Problema 1

Determinar el volumen molar de una mezcla equimolar de metano y etano a

37.73ºC (311 K) usando la ecuación SRK a la presión de 13.609 atm. Los valores

experimentales de Sage, B. H. & Lacey, W. N. “Thermodynamic Properties of the Lighter

Hydrocarbons and Nitrogen”, API, New York, 1950 son:

PM Tc, K Pc, atm Vc, Zc w

cm3/mol
CH4 16.04 191 46.06 99.0 0.290 0.008
3
C2H6 30.07 305.4 48.2 148.0 0.285 0.098
0

Solución:

Ecuación de Soave – Redlich – Kwong

a
[ P+
]
( V +b ) V
( V −b )=n R' T

Donde:

R '2 T 2 c R' T c
a=0.42748 φr b=0.08664
Pc Pc

2 T
φ r=[1+ φ× ( 1− √T r ) ] T r=
Tc

φ=0.48+1.574 × ω−0.176 ×ω 2

Para el metano:

φ=0.492580736 φr =0.7465476229
 0.082052 × 1912
a=0.42748 × ×0.7465476229=1.701661
46.06

0.08205 ×191
b=0.08664 × =0.0294785
46.06

Para el etano:

φ=0.632561696 φr =0.98848698

0.082052 × 305.42
a=0.42748 × × 0.98848698=5.49787261
48.26

0.08205 ×305.4
b=0.08664 × =0.0449861
48.26

Usando las reglas de mezclado que ya hemos establecido antes, resulta:

2
( √ 1.701661+ √ 5.49787261)
a m= =3.329223
4

0.0294785+0.0449861
b m= =0.0372323
2

Debemos obtener el volumen por el método de aproximaciones sucesivas:

siendo v'1 el volumen menos aproximado y v'2 el más aproximado, tenemos:

El algoritmo es ahora:
 nR ' T
V ' 2= +b m
am
P+
( V ' 1+ b ) ×V ' 1
n R' T '
'
f ( v )=⌈ + bm −vi ⌉
am
P+
( vi+b ) vi

Obtenemos el valor de volumen 1, trabajado como un gas ideal

n∗RT 1∗0.08205∗311
vi= = =1.8750496 L
P 13.609
Los resultados son (en forma tabular):

*************MÉTODO DE NEWTON RAPSHON**************

n vi tolerancia

1 1.781359709663423 0.093689889866300

2 1.780436692673533 0.000923016989890

3 1.780436634383164 0.000000058290369

4 1.780436634385895 0.000000000002731
Problema 2

Considere el esquema de reacción:

en un reactor batch a volumen constante bajo condiciones isotérmicas. Las constantes

de velocidad son: k1 = 5 h-1, k2 = 4 h-1, k3 = k4 = 3 h-1. Las concentraciones iniciales

son CAo = 16 mol/L y CBo = CCo = CDo = 0 mol/L. Determine las concentraciones A, B,

C y D para un tiempo de 2 horas en intervalos de 0.2 h-1 así mismo analice las

concentraciones máximas de reactantes y productos.

SOLUCION.

1. Deducimos las 4 ecuaciones diferenciales a partir de la cinética química de

reacción.

Para A, B, C y D correspondientemente.

d [ CA ]
=−K 1∗[ CA ]
dt
d [ CB ]
=+ K 1∗[ CA ] −K 2 [ CB ] + K 3 [ CC ] −K 4 [ CB ]
dt

d [ CC ]
=+ K 2 [ CB ] −K 3 [ CC ]
dt

d [CD ]
=+ K 4[CD ]
dt

2. Ecuaciones cinéticas en función a la concentración que varía con respecto

al tiempo para A.B.C y D respectivamente.

y (1)=−K 1∗c( 1)

y ( 2 )=+ K 1∗c ( 1 )−K 2∗c ( 2 ) + K 3∗c ( 3 ) −K 4∗c ( 4)

y ( 3 )=+ K 2∗c ( 2 )−K 3∗c (3)

y ( 4 )=+ K 4∗c( 4)

3. simulador matemático OCTAVE.

3.1 insertamos la siguiente programación:

function el cual nombrando al documento con el nombre ‘simulacion2’ relaciona

a las variables de tiempo y concentración

function y= simulacion2(t, c)

k1=5; k2=4; k3=3; k4=4;

y (1) =-k1*c (1);

y (2) =k1*c (1)-k2*c (2) +k3*c (3)-k4*c (2);

y (3) =k2*c (2)- k3*c (3);

y (4) =k4*c (2);

y=y';
 3.2 Una segunda pestaña a la cual llamaremos ‘simulacion2exe’ y en esta

haremos la versión ejecutable de la función nombrada ‘simulacion2’,

distribuida:

tspan= (0:0.2:2)'

[t, c]=ode45(' simulacion2’, tspan, [16 0 0 0])

plot (t, c)

xlabel ('tiempo, h')

ylabel('concentracion,mol')

legend('CA','CB','CC','CD')

title('tiempo vs concentracion')

4. Resultados

Los resultados

A= 0.00073mol/L B= 0.67713 mol/L C= 1.35244 mol/L y para

D= 13.96970mol/L.

CONCENTRACION, MOL/L
TIEMPO, H^-1 CA CB CC CD
0 16.00000 0.00000 0.00000 0.00000
0.2 5.88604 5.29323 2.48255 2.33817
0.4 2.16531 4.29531 4.26964 5.26974
0.6 0.79663 3.17390 4.53770 7.49177
0.8 0.29304 2.41850 4.13452 9.15394
1 0.10784 1.90489 3.54527 10.44201
1.2 0.03970 1.53045 2.96254 11.46731
1.4 0.01461 1.24206 2.44775 12.29559
1.6 0.00537 1.01283 2.01225 12.96954
1.8 0.00198 0.82773 1.65052 13.51978
2 0.00073 0.67713 1.35244 13.96970