DETERMINACIÓN DE LA ESTEQUIOMETRIA DE UN COMPLEJO FORMADO ENTRE

EL HIERRO Y LA O-FENANTROLINA.
Javier Lópeza. M. Alejandra Atehortúab.
a
Ingeniería química, análisis químico.
b
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Objetivos. Esto con el propósito de realizar las medidas
espectrofotométricas de los balones con los
Objetivo general.
volúmenes correspondientes en la tabla 1.
Objetivos específicos. Estas medidas se realizaron a 510nm. Los
resultados obtenidos experimentalmente
Resumen. fueron los siguientes.
Datos y resultados. Balón Absorbancia
Con el fin de determinar la estequiometria del 1 0
complejo formado entre el hierro y la 1,10- 2 0,089
fenantrolina se prepararon dos soluciones de 3 0,214
50mL de estos compuestos de concentración 4 0,334
0,000634M, a partir de sulfato ferroso 5 0,44
amoniacal hexahidratado y clorhidrato de 6 0,518
1,10-fenantrolina monohidratada, para ello, se 7 0,488
pesaron 0,01243g y 0,007471g de estos
8 0,364
reactivos, respectivamente.
9 0,246
0,05 L∗0,000634 M =nFe 10 0,116
11 0,002
1 mol Sulfato 392,13 gSulfato
3,17 x 10−5 mol Fe ∙ ∙ =0,0124 gSulfato
Tabla 2. Datos ferrosodeamoniacal
experimentales absorbancias. hexahidratado .
1 mol Fe 1 mol Sulfato
A continuación, se muestran los cálculos para
Este mismo cálculo se realizó para determinar calcular las concentraciones de hierro y de o-
la cantidad de clorhidrato de 1,10- fenantrolina en cada uno de los balones.
fenantrolina monohidratada a pesar.
0,000634 M∗Valícuota
Posteriormente, a balones aforados de 10mL =[ ]
10 mL
se añadieron los siguientes volúmenes de
reactivos y se completaron a volumen. Posterior a ello, se calculan las moles de cada
compuesto en los balones de 10mL y
finalmente las fracciones molares de cada uno
de ellos.

Bal Vol. Vol. [Met [Liga

ón Metal Ligando al] ndo]
(mL) (mL) mol/ mol/L
L
1 5 0 0,000 0
32
2 4,5 0,5 0,000 0,0000
Tabla 1. Volúmenes de reactivos para determinar la
28 32
absorbancia. 3 4 1 0,000 0,0000
25 63
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4 3,5 1,5 0,000 0,0000
Método de Job.
22 95 0.6
5 3 2 0,000 0,0001
0.5
19 3 f(x) = 1.22 x − 0
6 2,5 2,5 0,000 0,0001 0.4 R² = 1 f(x) = − 1.13 x + 1.12

Absorbancia.
16 5 R² = 1
0.3
7 2 3 0,000 0,0001
13 9 0.2
8 1,5 3,5 0,000 0,0002 0.1
095 2
9 1 4 0,000 0,0002 0
0 0.2 0.4 0.6
XM 0.8 1 1.2
063 5
10 0,5 4,5 0,000 0,0002 Gráfica 1. Método de Job. Absorbancia vs Fracción
032 8 molar del metal.
11 0 5 0 0,0003
2 Con respecto a la anterior gráfica, se verifica
Tabla 3. Concentraciones de reactivos. que el coeficiente de relación (R²) sea lo más
proximo a 1 para asegurar el cumplimiento de
Balón X metal. X ligando. la ley de Lambert-Beer.
1 1 0
2 0,9 0,1 Posteriormente, se realizó la igualación de las
ecuaciones de las rectas presentes en la
3 0,8 0,2
gráfica 1 con el propósito de encontrar la
4 0,7 0,3
fracción molar del metal (Fe +2) en el punto
5 0,6 0,4 estequiométrico de la reacción para
6 0,5 0,5 finalmente calcular la relación
7 0,4 0,6 estequiometrica del complejo.
8 0,3 0,7
9 0,2 0,8
−1,125 x+1,1154 =1,22 x−0,0008
10 0,1 0,9 xM =0,476 xL=0,524
11 0 1
Tabla 4. Fracciones molares del metal y ligando. Siguiendo la reacción general del metal y el
ligando:
Con los anteriores datos, se realizó la gráfica
del método de Job. xM + yL → MxLy
0,476
x= =1
0,476
0,524
y= =1,1≈ 1
0,476
De acuerdo a lo anterior, la relación
estequiométrica es 1:1 ML, sin embargo
como se muestra en la tabla 2, el ligando
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presenta una absorbancia de 0,002 por lo halló la absorbancia de los compuestos y
tanto se debe corregir. Para ellos, se debieron posteriormente se calculó la absorbancia
calcular los coeficientes de absortividad corregida. Con la siguiente formula.
molar del hierro y el ligando.
A
ε=
bC
Balón Abs. corregida
ε Fe +2
0M cm-1 -1
1 0
ε 1,10-fenantrolina 6,31M-1cm-1 2 0,089
Tabla 5. Coeficientes de absortividad molar.
3 0,214
Posteriormente, se calcularon las 4 0,334
concentraciones en el equilibrio para cada 5 0,44
una de las 11 muestras, tanto para el metal 6 0,518
como para el ligando y el complejo. Para ello 7 0,4876
se tomó en cuenta el reactivo límite en cada 8 0,3632
muestra y la estequiometria previamente
9 0,2448
calculada.
10 0,1144
Muestra 1 11 0
  Metal Ligando Complejo
Inicio 0,00000317 0 0 Tabla 7. Absorbancia corregida.

Cambio 0 0 0
Final 0,00000317 0 0
Método de Job con Abs corregida.
0.6
Muestra 2
0.5
  Metal Ligando Complejo f(x) = 1.22 x − 0
Absorbancia

0.4 R² = 1 f(x) = − 1.13 x + 1.12

Inicio 2,8E-06 3,17E-07 0 R² = 1
0.3
Cambio -3,17E-07 -3,17E-07 3,17E-07
0.2
Final 2,536E-06 0 3,17E-07
0.1
Muestra 3
0
  Metal Ligando Complejo 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Inicio 2,5E-06 6,34E-07 0 XM
Cambio -6,34E-07 -6,34E-07 6,34E-07
Con estos datos corregidos se construyó la
Final 1,902E-06 0 6,34E-07
nueva gráfica.
Tabla 6. Moles finales de los compuestos.
Gráfica 2. Método de Job, absorbancia corregida.
Los cálculos de las siguientes 8 muestras se
Nuevamente, se realizó la igualación de las
muestran en el anexo 1. En seguida, con
ecuaciones de las rectas presentes en la
ayuda de la tabla 6, hallando las
gráfica 1 con el propósito de encontrar la
concentraciones del ligando y el metal (anexo
fracción molar del metal (Fe +2) en el punto
2) y las absortividades molares calculadas, se
estequiométrico de la reacción para
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finalmente calcular la relación desarrolló la práctica, sin embargo también es
estequiometrica del complejo. posible calcular la estequiometria de
complejos por los métodos de relación de
−1,125 x+1,1154 =1,224 x−0,0028 pendientes y relaciones molares. (Harvey,
xM =0,476 xL=0,524 2000)

Como se puede evidenciar, la relación El usar el método de Job se confirmó al

estequiométrica resulta ser 1:1 nuevamente. momento de realizar las gráficas
correspondientes; en la gráfica 1 se puede
Finalmente, se realizó la curva de calibración evidenciar cómo se desarrollan dos partes de
del complejo con el fin de determinar el la gráfica, donde en una el metal está en
coeficiente de absortividad molar del exceso y en la otra el exceso es el ligando. En
complejo. este método, se preparan soluciones en las
que la sumatoria de las moles del metal y el
0.6
Curva de calibración complejo. ligando (ntotal) se mantienen constantes.
0.5 f(x) = 3419.56 x − 0.01
Absorbancia

0.4 R² = 0.99
0.3
0.2
0.1 (Harvey, 2000).
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
Concentración (M)
Además, la máxima concentración de
complejo se presenta cuando el metal y el
Gráfica 3. Curva de calibración complejo.
ligando se mezclan en proporciones
Con la ecuación de la recta, se determina que equimolares (Harvey, 2000), esto se puede
el coeficiente de absortividad molar del evidenciar relacionando las gráficas 2 y 3,
complejo es de ε =3419,6M-1cm-1 donde se observa el punto de máxima
absorbancia del complejo que, de acuerdo con
Análisis de resultados. la Ley de Lambert-Beer, es el punto de mayor
Para llevar a cabo el propósito de esta concentración.
práctica se usó la técnica de En cada experimento se utilizan cantidades
espectrofotometría en el ultravioleta visible la
cual es usada para la determinación de iones
metálicos, determinación de constantes de
equilibrio, estequiometria de una reacción
diferentes de cada reactivo. (Quiroga, 2015).
química, entre otros. (Sturm, 2012). El
El método de Job es uno de los más aplicados
método usado en este informe para
ya que permite por medio de una correlación,
determinar la estequiometria del complejo
realiza la corrección de absorbancias en caso
formado entre el hierro y la o-fenantrolina fue
de que el metal o el ligando presenten una
el método de Job debido a que era el más
absorbancia a la misma longitud de onda que
adecuado de acuerdo a la forma en cómo se
absorbe el complejo (Skoog, 2008), debido a
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que ninguno de estos dos compuestos debe
presentar absorbancia a esta longitud de onda
ya que implicaría una limitación para la
técnica. Como se mostró en esta práctica, la
1,10-Fenantrolina presentaba una absorbancia
de 0,002 la cual fue corregida con la ecuación
correspondiente.
De acuerdo a lo anterior y lo expuesto en los
resultados, se llegó a concluir que la relación
estequiometrica metal-ligando entre el hierro
(Fe+2) y la 1,10-fenantrolina es de 1:1. Según
lo reportado en la teoría, la relación metal-
ligando de estos compuestos es 3:1 (ML 3) y
forman un complejo muy estable entre ellos
(Harvey, 2000).
Este resultado se obtuvo en primera instancia
sin realizar la respectiva corrección de la
absorbancia del ligando, al realizarla se llegó
al mismo resultado, lo que indica que existe
un error, se le puede atribuir a condiciones
del medio donde se realizó la medición de la
absorbancia, por ejemplo, el pH, la
temperatura, entre otras. (Burgdart, 2010).
También otros factores como la velocidad de
formación o el orden de adición de los
reactivos. (Camara, 2015).
Adicional a las limitaciones previamente
mencionadas del método, éste no permite
formación de complejos por etapas, es decir
que solo permite la formación de un
complejo. (Skoog, 2008). Teniendo en cuenta
que la hidroxilamina es el reactivo que genera
la reducción del Fe+3 a Fe+2, ya que el Fe+3 no
presenta absorción a la longitud de onda a la
cual se realizó la medición, esta reducción se
da a un pH de 3-4 para asegurar un rápido
desarrollo del color (Boumans, 1997), por lo
cual también se debe adicionar el buffer
adecuado, siguiendo la reacción:
Con lo anterior puede decirse que no se
adicionó la cantidad correcta de estos
reactivos (Buffer e hidroxilamina) y pudo
darse la formación de la 1,10-Fenantrolina
con el Fe+3. Otra limitación del método es la
constante de formación de la reacción, lo que
puede afectar la linealidad de los datos, lo que
ocasionaría la formación de una parábola en
la gráfica en lugar de dos líneas rectas.
(Skoog, 2008), como se puede observar e la
gráfica 1 y 2 correspondientes al método de
Job, donde el coeficiente de relación (R2) de
una de las rectas es 0,9974 y no se evidencia
por completo el parámetro de linealidad que
obedecería al orden de 0,9999. Los errores
experimentales pudieron tomar lugar en el
incorrecto resultado de la estequiometria,
como el incorrecto pipeteo de reactivos o la
purga de los instrumentos de laboratorio.
Además, la preparación de las soluciones
iniciales de hierro y 1,10-feantrolina debido a
que pudiesen tener las concentraciones
incorrectas.
Por lo tanto, la desviación de los resultados
experimentales respecto a lo reportado en la
literatura se le puede atribuir a todo lo
anteriormente mencionado.
Conclusiones.
Bibliografía.
 BOUMANS, H., Van Gaalen.,
Grivell L.A y Berden, A. 1997.
Differential inhibition of the yeast
complex by phenantrolines and
ferroin. The journal of biological
chemistry.
 Burgardt, Noelia. 2010.
Estequiometria y equilibrio de la
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formación de un complejo.
Recuperado de:
http://ufq.unq.edu.ar/Docencia-
Virtual/FQblog/ComA/Explicacion_d
el_TP2_2do10.pdf
 Camara, Carmen. (2015). Estudio
espectrofotométrico de nuevos
sistemas complejos formados por el
Nb(V) con reactivos orgánicos de
tipo azoico : aplicaciones analíticas a
la determinación espectrofotométrica
del metal. Recuperado de:
https://eprints.ucm.es/54295/1/53267
04733.pdf
 Harvey, D. (2000). Spectroscopic
methods of analysis, Modern
analytical chemistry (pp.404-405).
 Quiroga, M. (2015). “Técnicas de
laboratorio químico: Método de Job”.
Universidad de Antioquia. [Online].
Recuperado de:
http://docencia.udea.edu.co/cen/tecni
caslabquimico/02practicas/practica11
.htm
 Skoog, F. Holler, S. Crouch, R.
“Principios de análisis instrumental”.
Sexta edición. Cengage Learning.
México. 2008.
 Sturm, J. (2012). “Espectrofotometría
Uv – Visible: Aplicaciones en el
análisis químico”. Química anallítica
II. [Online]. Recuperado de:
https://www.u-
cursos.cl/usuario/2775c7595e300ed2
28a801eb8341e457/mi_blog/r/Espect
rofotometria__Uv___Visible2012.pdf
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Inicio 9,51E 2,219E- 0
-07 06
Anexos. Cambio - -9,51E- 9,51E-07
ANEXO 1. Moles finales de los compuestos 9,51E 07
restantes. -07
Final 0 1,268E- 9,51E-07
Muestra 4 06
  Metal Ligando Complejo Muestra 9
  Metal Ligando Complejo
Inicio 2,2E-06 9,51E- 0
07 Inicio 6,34E 2,536E- 0
Cambi -9,51E-07 -9,51E- 9,51E- -07 06
o 07 07 Cambio - -6,34E- 6,34E-07
Final 1,268E-06 0 9,51E- 6,34E 07
07 -07
Muestra 5 Final 0 1,902E- 6,34E-07
  Metal Ligando Complejo 06
Muestra 10
Inicio 1,9E-06 1,26E- 0
  Metal Ligando Complejo
06
Cambi -1,268E- -1,268E- 1,268E- Inicio 3,17E 2,853E- 0
o 06 06 06 -07 06
Final 6,34E-07 0 1,268E- Cambio - -3,17E- 3,17E-07
06 3,17E 07
Muestra 6 -07
  Metal Ligando Complejo Final 0 2,536E- 3,17E-07
06
Inicio 1,585E-06 1,585E- 0
Muestra 11
06
  Metal Ligando Complejo
Cambi -1,585E- -1,585E- 1,585E-
o 06 06 06 Inicio 0 0,000003 0
Final 0 0 1,585E- 17
06 Cambio 0 0 0
Final. 0 0,000003 0
17
Muestra 7
  Metal Ligando Complejo
Inicio 1,268E 1,902E-06 0
-06
Cambi -1,2E- -1,268E-06 1,268E-
o 06 06
Final 0 6,34E-07 1,268E-
06 ANEXO 2.
Muestra 8
  Metal Ligando Complejo
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