Guía Teórica

Física y Fisicoquímica Carrera Químico Farmacéutica

UNIDAD TEMÁTICA N°2
ESTADOS DE LA MATERIA

2.1. ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA. –

Debido a las condiciones de presión y temperatura de nuestro entorno estamos acostumbrados a
ver el aire como un gas, a los metales como sólidos, al mercurio como un líquido y al agua como
líquida, gaseosa y hasta sólida; sin embargo, si se alteran esas condiciones, esas sustancias cambian
de un estado de agregación a otro y así podríamos tener plomo líquido o gaseoso, como ocurre
cuando se hornea barro para eliminar este metal, también se tiene de CO2 e incluso ese sólido al
que conoces como hielo seco.
La materia que constituye los cuerpos se presenta en tres estados llamados “estados de agregación
de la materia” y son el estado sólido, líquido y gaseoso definidos por sus características específicas
y regidos por leyes especiales.
Las propiedades peculiares a cada estado van declinando a medida que se encuentran próximos a
los límites de separación entre dos estados.
Se reconocen como otros estados de la materia al estado “plasmático” y al estado de Bose – Einstein
(que se da en ciertos materiales a temperaturas cercanas a cero absoluto) y se admite la existencia
de otros posibles estados que se dan en condiciones exteriores de estrellas muertas o en el
comienzo del universo después del Big Ban.
Nosotros distinguiremos los tres estados fundamentales; sólido, líquido y gaseoso y algunos estados
intermedios como el vítreo, amorfo, mesomorfo, etc., que nos son conocidos y familiares.

2.2.- ESTADO GASEOSO

2.2.1 CARACTERÍSTICAS GENERALES. -

Los gases se caracterizan por:

• Expandirse y comprimirse fácilmente

• Tener bajas densidades, sus moléculas y átomos, tienen gran movilidad
• Se difunden con gran facilidad
• Ocupando el volumen del recipiente en el cual están contenidos.

Las partículas se mueven de forma desordenada debido a la gran cantidad de espacios vacíos que
existen entre ellas, produciendo choques entre ellas mismas y con las paredes del recipiente que
los contiene.
Esto explica las propiedades de expansibilidad y compresibilidad que presentan los gases.
Sus partículas se mueven libremente, de modo que ocupan todo el espacio disponible.
La compresibilidad tiene un límite, si se reduce mucho el volumen en que se encuentra confinado
un gas éste pasará al estado líquido.
Al aumentar la temperatura las partículas se mueven más deprisa y chocan con más energía contra
las paredes del recipiente, por lo que aumenta la presión.
Las densidades de los gases son muy bajas, porque sus moléculas se encuentran muy separadas lo
que hace que ocupen un volumen grande.
El volumen es inversamente proporcional a la densidad.
La presión al igual que la densidad, es una de las propiedades que mayormente permite
diferenciar al estado gaseoso de los demás estados físicos.

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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2.2.2.- TIPOS DE PRESIONES:

1.-PRESIÓN ATMOSFÉRICA. - Es la fuerza que ejerce la atmosfera sobre la superficie por unidad de
área. Esta presión varía con relación a la altitud sobre el nivel del mar debido a la fuerza de gravedad,
ya que las moléculas de los gases que forman la atmosfera están sujetas a la atracción gravitacional
de la tierra; por consiguiente, la atmosfera es menos densa a mayor altitud y por ende menos
presión. De hecho, la densidad del aire disminuye muy rápido al alejarnos del núcleo de la tierra y,
cuanto menos denso sea el aire menor es la presión que ejerce.
Dicho de otra forma, la presión atmosférica es una medida que especifica la presión que ejerce la
atmósfera de la tierra. Su valor real depende de la localización, la temperatura y las condiciones
climáticas de los espacios geográficos.
La atmosfera físicamente es una capa de gases que rodea la tierra los cuales son atraídos por la
gravedad dependiendo de la altura. La atmosfera presenta una altura mayor de 100 Km pero más
de la mitad de su masa se concentra en los 6 primeros kilómetros.
Los gases que forman la atmosfera tienen una composición porcentual en volumen de 78% de
Nitrógeno, 21% de oxígeno y 1% de otros gases.
Esta mezcla de gases es lo que constituye el aire. Cabe destacar que esta mezcla de gases vitales,
actualmente es tema de preocupación debido a los afectos perjudiciales de sustancias que
ocasionan alteraciones en su composición. Tales alteraciones nocivas es lo que se conoce como
contaminación atmosférica.

El instrumento para medir la presión atmosférica se denomina barómetro. El italiano Torricelli fue
el primero en medirla, el valor que él obtuvo fue 760mm de mercurio al nivel del mar.

2.-PRESIÓN DEL GAS: es la fuerza ejercida por el gas sobre la unidad de superficie de las paredes del
recipiente que lo contiene. El instrumento para medir esta presión de denomina manómetro.

3.- PRESIÓN ABSOLUTA DEL GAS: se obtiene sumando la presión atmosférica con la presión del gas.

2.2.3.- TIPOS DE MANÓMETROS

1.- Manómetros de tubo cerrados: se usa para medir presiones menores a la presión
atmosférica.

2.- Manómetros de tubo abierto: se usa para medir presiones iguales o mayores a la presión
atmosférica.

Los gases se estudian generalmente sobre variables macroscópicas tales como:

Volumen, temperatura, presión, masa, moles, etc.

Al realizar un estudio de los gases usualmente se divide en:

• GASES IDEALES
• GASES REALES

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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2.2.4.- GASES IDEALES. -
2.2.4.1.- CARACTERÍSTICAS DE LOS GASES IDEALES. -

• Las moléculas no ocupan un volumen en el espacio.

• No presentan fuerzas de atracción y repulsión con respecto a otras.
• Sus choques son elásticos por esta razón no pierden energía cinética
• Su movimiento molecular es caótico.
• Los gases están constituidos por diminutas partículas esféricas llamadas moléculas de igual
masa y volumen para un mismo gas, pero diferentes para gases distintos.
• La temperatura absoluta de un gas es la medida de una cantidad de calor proporcional al
promedio de la energía cinética de todas las moléculas del sistema, es igualmente
proporcional a las energías de rotación y vibración

2.2.4.2.- LEYES DE LOS GASES IDEALES. -

Un gas ideal cumple las leyes de los gases y son las siguientes:

1. Ley de Boyle
2. Ley de Charles
3. Ley de Gay Lussac
4. Ley combinada de los gases
5. Ley de Avogadro
6. Ecuación general de los gases Ideales.
7.

1.- LEY DE BOYLE. –

Esta ley fue enunciada por Robert Boyle en 1662, la cual establece que:
"A temperatura constante, el volumen de una masa fija de un gas, es inversamente proporcional
a la presión que soporta"
(A mayor presión menor volumen del gas y a menor presión mayor volumen del gas).

Esta ley matemáticamente se la expresa así:

PxV =k

Donde k es una constante de proporcionalidad por lo que, cuando se relaciona las variaciones de P,
V, de una masa fija de un gas a temperatura constante desde una condición inicial "1" a una
condición final "2" diferente la ecuación se expresa:

P1 . V1 = P2 . V2

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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Grafica de la Ley de Boyle

Al graficar las variaciones de presión y volumen a temperatura constante de un gas ideal se obtiene
la siguiente:

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Fig.1

La gráfica de la fig. 1 nos demuestra una serie de hipérbolas para una cantidad fija de un gas a
diferentes temperaturas, en la que cada hipérbola corresponde a una isoterma.

2.- LEY DE CHARLES. –

Esta ley fue enunciada por el Químico Francés Jacques Charles en 1786, establece que:
¨A una presión constante el volumen de una masa fija de gas, es directamente proporcional a
la temperatura absoluta¨ es decir que (A mayor temperatura mayor volumen del gas, menor
temperatura menor volumen del gas)
La expresión matemática de esta ley es:

𝑉
=K
𝑇

Para condiciones 1 y 2 la ley se expresa así

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

Al graficar las variaciones de volumen y temperatura a presión constante se observa la siguiente

gráfica:

GRÁFICA DE VARIACIONES DE VOLUMENES Y TEMPERATURA (CHARLES)

Cada recta recibe el nombre de Isóbaras, observándose que las rectas pasan por el origen de
coordenadas, lo que nos muestra que un gas ideal tiene un volumen de cero a la temperatura
del cero absoluto.

3.- LEY DE GAY LUSSAC.-

Esta ley fue enunciada por Joseph Louis Gay – Lussac a principios de 1800, y establece que:
"A volumen constante, la presión de una masa fija de gas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta esto quiere decir, a mayor temperatura mayor presión, y a menor
temperatura menor presión.

La expresión matemática de esta ley es:

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𝑃
−𝐾
𝑇

Para condiciones 1 y 2 la ley se expresa así

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Al graficar las variaciones de presión en reunión de la temperatura a volumen constante, se tiene
la siguiente gráfica.
GRAFICA DE. LAS VARIACIONES DE PRESIÓN EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA

Cada recta recibe el nombre de isócora, las rectas pasan por el origen de coordenadas, lo que
nos muestra que un gas ideal tiene una presión cero, a la temperatura del cero absoluto.

4.- LEY COMBINADA DE LOS GASES. –

Esta ley resulta de la fusión de las anteriores leyes, se la puede enunciar de la siguiente manera:
“Para una masa fija de gas, el volumen de un gas varía en forma directamente proporcional
con la temperatura e inversamente con la presión”
Matemáticamente se la expresa de la siguiente manera:

𝑉𝑃
=𝐾
𝑇

Cuando se relaciona las variaciones de presión, volumen y temperatura de una masa fija de gas
desde una condición inicial 1 hasta otra condición final 2, se aplica la siguiente ecuación.

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
5.- LEY DE AVOGADRO

La relación entre la cantidad de un gas y su volumen fue enunciada por Amadeus

Avogadro (1778 - 1850), después de los experimentos realizados años antes por Gay - Lussac.
La ley de Avogadro establece que el volumen de un gas mantenido a temperatura y presión
constantes, es directamente proporcional al número de moles del gas presentes:

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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Para determinar los valores para dos estados diferentes podemos usar:

También podemos expresarlo en términos de: la presión de un gas mantenido a temperatura y

volumen constantes, es directamente proporcional al número de moles del gas presentes:

Los experimentos demostraron que, a condiciones normales de P y T, 1 mol de una sustancia

gaseosa cualquiera, ocupa un volumen de 22,4 L.

6.- ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES IDEALES

Las leyes que hemos estudiado se cumplen cuando se trabaja a bajas
presiones y temperaturas moderadas. Tenemos que:

Propiedades que se mantienen constantes Ley Expresión

moles, n temperatura, T Boyle P.V = constante

moles, n presión, P Charles V / T = constante

presión, P temperatura, T Avogadro V / n = constante

Cuando estas leyes se combinan en una sola ecuación, se obtiene la denominada ecuación
general de los gases ideales:
PV = nRT
P = presión del gas
V = Volumen que ocupa el gas
n = Número de moles del gas.
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura a la que se encuentra el gas.

donde la nueva constante de proporcionalidad se denomina R, constante universal de los gases

ideales, que tiene el mismo valor para todas las sustancias gaseosas. El valor numérico
de R dependerá de las unidades en las que se trabajen las otras propiedades, P, V, T y n. En
consecuencia, debemos tener cuidado al elegir el valor de R que corresponda a los cálculos que
estemos realizando, así tenemos:
El valor de R se obtiene asumiendo que el gas tiene las siguientes condiciones:
P = 1 atm V = 22,4 l T = 0 ºC y n = 1 mol

𝑃.𝑉 1 𝑎𝑡𝑚.22,4𝐿
R= 𝑛.𝑇 R= 1𝑚𝑜𝑙.273,16𝐾 R= 0,082 atm.L/mol.K

Si despejamos R. se tiene valores y se encuentran expresadas diferentes unidades:

• 0.082 Atm.L / mol .oK

• 82.1 Atm cm3 / mol oK
• 1.987 Cal / mol oK

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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El número de moles n es á en función de la masa y el peso molecular de la sustancia.

𝑚
𝑛=
𝑃𝑀
Dónde:
m = masa
n = representa los moles del gas.
PM- peso molecular o masa molecular

2.3.- LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES O DE DALTON. -

Cuando se dispone de una mezcla de gases diferentes y estos son miscibles entre sí, se cumple
la ley, de Dalton ¨La presión total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de
cada uno de los componentes¨

1.- PRESIÓN PARCIAL. - Es la fuerza que ejerce un solo componente, como si éste ocupara a la
misma temperatura el volumen total ocupado por la mezcla.

Matemáticamente se la expresa de la siguiente manera:

Pt = Pa + Pb + Pc + Pd……………. Pz

Esta relación se la puede expresar de otra manera, es decir en función de los moles, utilizando
la ecuación general de los gases ideales, para lo cual previamente realizaremos las siguientes
consideraciones:

• La mezcla de los gases ocupa un volumen V y se encuentra la temperatura T

• La mezcla de los gases tiene una cantidad total de moles nt.
• Cada componente de la mescla gaseosa tiene una cantidad de moles n1, n2, n3, etc.
• Las posiciones parciales de cada componente son P1, P2, P3, etc.
• Supongamos una mezcla de los gases Ideales de los siguientes componentes a, b, c, d,
etc.

El número total de moles:

nt = na + nb + nc + nd…….. etc.
Aplicando a la formula PV=nRT
𝑛𝑅𝑇 𝑛𝑎𝑅𝑇 𝑛𝑏𝑅𝑇 𝑛𝑐𝑅𝑇
𝑃= + + + ………….etc
𝑉 𝑉 𝑉 𝑉

La presión total de la mescla de gases será:

Pt = Pa + Pb + Pc + Pd ………etc.
Aplicando la fórmula para el caso ¨a¨ tenemos.
Pa = naRT / 1
V Pt

Pa = naRT --------------- Pa = na
Pt Pt V Pt Pt V
RT ----------------------- esto es igual a nt ósea:
PtV = naRT ---------nt = Pt V
RT

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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𝑃𝑎 𝑛𝑎
=
𝑃𝑡 𝑛𝑡
𝑛𝑎 𝑃𝑎
𝑋= 𝑛𝑡
= 𝑃𝑡
X es la fracción molar que se obtiene a partir del número de moles (n) o a partir
de las presiones Pa / Pt

Considerando solo la mitad de la muestra anterior ecuación tenemos:

𝑛𝑎
𝑋 = 𝑛𝑡 Despejando na se tiene na = Xa P1

Considerando la otra mitad

𝑃𝑎
𝑋𝑎 = 𝑃𝑡 Despejando Pa se tiene Pa = Xa P1

Es decir, con la expresión Pa = Xa. Pt se puede calcular (Pa) presión parcial de cada gas, ya que
la presión parcial de cualquier componente de una mezcla gaseosa, es igual al producto de su
fracción molar en la mezcla multiplicado por su presión total.
Para el estudiante de Bioquímica es importante el conocimiento de las presiones parciales ya
que los procesos fisiológicos de la respiración, se realizan en base a intercambios entre mezclas
gaseosas.
Cabe destacar que el aire alveolar tiene una determinada presión de vapor de agua. Recordamos
al estudiante, que en el caso del agua pasa al estado gaseoso, al ser arrastrada por el gas que se
está recogiendo, en este caso la presión del gas seco es igual a:

2.- PRESIÓN DEL GAS SECO = (Presión total del gas + vapor de agua) — Presión de vapor de agua

La presión de vapor de agua varía de acuerdo a la temperatura y están en cualquier manual de

química.

2.4 DIFUSIÓN. -
Se llama difusión al movimiento de las moléculas gaseosas, de una zona de mayor concentración
a otra de menor concentración hasta que se nivelen dichas concentraciones Ej.: el CO y el CO2
que se desprenden en la combustión se difunden entre las moléculas de aire.
Es la dispersión gradual de un gas en el seno de otro. De este modo las moléculas de
una sustancia se esparcen por la región ocupada por otras moléculas, colisionando y
moviéndose aleatoriamente.
2.5 EFUSIÓN. - Es el escape de las moléculas a través de orificios pequeños. La efusión es la fuga
de un gas hacia el vacío por medio de un pequeño orificio o de una membrana porosa, debido a
que las moléculas del gas colisionan con más frecuencia con el poro donde la presión es más
alta.

2.5.1.- Ley de Graham

En 1829 Thomas Graham determinó que cuando P y T son constantes, la velocidad de
difusión de las sustancias gaseosas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de sus
pesos moleculares:

2.6 FACTOR COMPRESIBILIDAD. - Este factor permite demostrar objetivamente las desviaciones
del gas real con respecto al gas ideal. Matemáticamente el factor de compresibilidad es la
relación del volumen molar real (v) entre el volumen molar ideal de un gas (Vi).

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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𝑉
𝑍=
𝑉𝑖

Dónde: Vi = Vi/ n = Volumen molar de un gas ideal

Vi = R T/
V = V/n = volumen molar de un gas real.
Por tanto:
𝑃𝑉
𝑍=
𝑅𝑇

Al graficar el factor de compresibilidad (z) de un gas en función de la presión (P), en el caso de

gas ideal, nos da una línea recta con pendiente cero. Sin embargo en los gases reales existen
fuertes desviaciones, lo que puede apreciarse en el siguiente gráfico.
GRAFICA DEL FACTOR COMPRESIBILIDAD DE UN GAS EN FUNCIÓN DE LA PRESIÓN.-

Resumen.

Variables que
TIPO DE
LEY EXPRESIÓN MATEMÁTICA se mantienen
RELACIÓN
constantes
Inversa: P sube,
Ley de Boyle 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 PV = k NyT
V baja
𝑉1 𝑉2 𝑉 Directa: T sube,
Ley de Charles = =𝑘 nyP
𝑇1 𝑇2 𝑇 V baja
Ley de Gay 𝑃1 𝑃2 𝑃 Directa: T sube,
= =𝑘 nyV
Lussac 𝑃1 𝑇2 𝑇 V baja
Ecuación de P, V, n y T son
𝑃𝑉
estado de los PV = nRT =𝑘+𝑅 R variables
𝑎𝑇
gases ideales independientes

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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Ley combinada
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2 𝑃𝑉 Directa e
de los gases = =𝑘 n
𝑇1 𝑇2 𝑃 Inversa
ideales

Pr=𝑃1 +
Ley de Dalton ∑(𝑃1 = 𝑃𝑟 ) - Aditiva
𝑃2 + 𝑃3 … .. 𝑘

2.7.- GASES REALES

Los gases reales no se comportan de forma ideal en todas las condiciones de P y T, presentando
desviaciones con relación al comportamiento Ideal, cuya clasificación es la siguiente:
- Desviaciones aparentes
- Desviaciones reales

2.7.1.- DESVIACIONES APARENTES. - Este tipo de desviación se presenta cuando el número total
de moléculas varía de acuerdo a las condiciones de presión, ya que en determinadas condiciones
se producen reacciones de adición o disociación de moléculas gaseosas, esto provoca un
aumento o disminución del número de moléculas, haciendo que varíe la presión total del gas,
este tipo de desviaciones se presentan en mezclas de gases que reaccionan entre sí.

2.7.2.- DESVIACIONES REALES. - Este tipo de desviación se presenta cuando el número total de
moléculas disminuye, debido a que las moléculas se atraen formando conglomerados o
agrupaciones de moléculas, esto ocasiona una disminución del número de moléculas, haciendo
que disminuya la presión total del gas.
Este tipo de desviación se presenta en mezclas de gases puros que no reaccionan entre sí.
Por otra parte, mencionamos que las moléculas gaseosas ocupan un volumen que es
relativamente independiente de las condiciones de presión y temperatura, es decir que el
tamaño de las moléculas no varía con las variaciones de P y T.

2.7.3.- ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES REALES:

ECUACIÓN DE VANDER WAALS.- esta ecuación es una derivación de la ecuación de estado de

los gases ideales, mediante la introducción de factores de corrección para la atracción de
moléculas gaseosas y para el volumen que ocupan estas.

La ecuación matemática que Vander Waals presentó con las respectivas correcciones fue la
siguiente, llamada ecuación de los gases reales:

𝑛2 . 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛. 𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2
a = indica que tan fuerte se atraen las moléculas de un gas determinado.
b = se relaciona con en volumen que ocupa la molécula.
𝒏𝟐 .𝒂
𝑽𝟐
Es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular. Es decir está
relacionado con las fuerzas de atracción de las moléculas, para corregir la presión.
nb = Es una corrección para el volumen ocupado por las moléculas. Es decir, está relacionado
con el tamaño de las moléculas. Corrige el volumen.

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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En síntesis, la ecuación de Vander Waals se diferencia de la ecuación de los gases ideales por la
presencia de dos términos de corrección; uno corregir el volumen y el otro modificar la presión.

Los valores de a y b son constantes de Vander Waals para cada gas, obtenidos
experimentalmente.

A continuación, constantes de Vander Waals para algunos gases

Nombre del Gas a (atmxl2 / mol2) b (L / mol )
CO2 3.59 0. 0427
NH3 4.17 0.371
H2O (v) 5.46 0.0305
CI2 6.49 0,0562
CCL4 20,4 0,138
CH4 2.25 0.428
C6H6 18.00 0.1154
O2 1.36 0.318
H2 0.2444 0.0266
N2 1.39 0.0391

Para introducir estos factores de corrección es necesario realizar las siguientes consideraciones:

En el volumen del gas ideal se considera el volumen de las moléculas más los espacios
intermoleculares, por esta razón el volumen del gas es mayor.
En el volumen del gas real se considera el volumen efectivo real de la molécula sin tomar en
cuenta los espacios intermoleculares. Por esta razón el volumen es menor.
La atracción de las moléculas del gas ideal no existe, razón por la cual las moléculas chocan a
las paredes del recipiente con mayor fuerza, en consecuencia, la presión será mayor.
La atracción de las moléculas del gas real existe, aunque en menor proporción existe, y es
suficiente para que los choques o colisiones sean con menor fuerza, en consecuencia, la presión
final del gas es menor con relación al gas ideal.

• En base a estas consideraciones se realizaron las correcciones de P y V

• Correcciones de P y V para determinar la ecuación general del gas real.

Corregimos V.-
Lamamos "b" al volumen efectivo real de las moléculas gaseosas asea:
Vi = V real - nb (1)
nb es el volumen no de todo el gas sino sólo de las moléculas ya que sabemos que hay espacios
entre moléculas.

Corregimos P.-
A la diferencia que resulta entre la presión ideal y la presión real llamaremos P'
P' = Pi - Pr (2)
Vander Waals estudio esto y determinó que P' vale
𝑛2
P′ = 𝑉 2 (3)
En la que "a" es una constante física experimental.
Reemplazando la ecuación 3 en 2 tenemos:

Dra. J. Jahel Torrico Z.

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𝑛2
𝑉2
–Pi - Pr
Escribiendo de otra forma:
𝑛2 𝑎
Pi = Pr + 𝑉 2
Finalmente se lleva a la ecuación de gas ideal PV = nRT
𝑛2 . 𝑎
(𝑃 + 2 ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉
Esta ecuación corresponde a la ecuación general del gas real o ecuación de Vander Waals. No
debe existir dificultades referentes a las unidades de las constantes "a" y "b" de la ecuación de
Vender Waals, siendo para "a" Atm L2 / mol2 y para "b" L / mol

Dra. J. Jahel Torrico Z.