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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA

CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

201015 - TERMODINÁMICA
Mg. David Orlando Páez M

Director Nacional del curso
Ing. Luís Evaristo Ayuso Martínez

Autor original del módulo
Luis Gabriel Prieto

Evaluador
Bogotá
Noviembre de 2015
ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO
El módulo de termodinámica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing. Luís

Evaristo Ayuso Martínez, módulo que se utilizó en la Escuela de Ciencias Básicas,
Tecnología e Ingeniería hasta el primer semestre del 2005.
Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptación al excelente

material del Ing. Álvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentación
que solicitó la Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería. Este ajuste lo
realizó el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.
En julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martínez y del Ing.
Cisneros Revelo, se elabora un módulo con la siguiente distribución, dos unidades,
seis capítulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente el Mg.
Rubén Darío Múnera Tangarife.
En febrero de 2013, se hace un ajuste para mejorar la presentación de las

ecuaciones y de sus contenidos de tal manera que se facilite su aprendizaje.
Nuevamente esta labor es realizada por el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.
En noviembre de 2015, el Mg. David Orlando Páez hace unos ajustes al

modulo con respecto a la distribución de temáticas del curso de Termodinámica
para la escula de Ciencias Básicas de 3 creditos, el contenido de este modulo es
complementado y ajustado de acuerdo a recomendaciones y lineamientos
institucionales.
INTRODUCCIÓN
La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus

transformaciones, particularmente la transformación del calor en trabajo. En toda industria
ya sea química, farmacéutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de materias
primas mediante procesos químicos o fisicoquímicos las consideraciones energéticas son
muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisión frente al diseño de equipos,
la implementación de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya existentes.
La energía es un recurso cuyo costo se ha elevado en los últimos años, debido por una
parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los países de mayor
desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fósiles. Por
estas razones hoy en día se promueven campañas para promover el ahorro de energía y
favorecer procesos que utilicen fuentes de energía no convencionales. El costo energético
de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores
consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la
termodinámica como herramienta conceptual para diseño, control y optimización de
procesos.
El curso contempla el desarrollo de tres unidades que cubren las temáticas previstas para
el curso de Termodinámica de la UNAD. Todos los capítulos de cada unidad presentan una
estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se componen
de las siguientes partes:
 Título, descripción precisa de la temática central.

 Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar
luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas.
 Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe manejar
para abordar con éxito el aprendizaje en cada unidad.
 Introducción, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales
implicaciones.
 Desarrollo de contenidos temáticos, donde se presentan los conceptos, principios,
las leyes y las aplicaciones de la termodinámica, utilizando un lenguaje sencillo
buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes temas y
realice los ejercicios de aplicación correspondientes, siguiendo una secuencia
ordenada y lógica de lo sencillo a lo más complejo.
 Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar
como medio didáctico para facilitar el estudio y comprensión por parte del
estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el análisis
detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible
solución al problema planteado; también se presenta un gráfico ilustrativo del
contexto para facilitar una mejor interpretación y finalmente se muestra la solución

numérica y dimensional del problema.
 Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexión sobre
comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se deben
pasar por alto.
 Tareas sugeridas son pequeños trabajos o labores que debe realizar el estudiante
para dar una mayor significado al conocimiento tales como gráficos, análisis de
datos, lecturas complementarias, utilización de software.
 Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la
conceptualización y el análisis, importantes en la construcción de conocimientos, las
cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y
compartirlas con sus compañeros en las sesiones de tutoría o a través del aula
virtual mediante la utilización de los murales, portafolios, foros o chats, por esta
razón no tienen información de retorno ya que se restringiría la discusión al respecto.
 Autoevaluación considerada también como una acción de aprendizaje se realiza
mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y
confrontar con la información de retorno, si la calificación no es satisfactoria se
deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente
no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de estas
preguntas. La otra parte de la autoevaluación consiste en el desarrollo de problemas
de aplicación de los conceptos, principios, leyes o teorías estudiadas en la unidad.
Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente información de retorno.
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las respuestas.
Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a través del aula virtual o en las sesiones de
tutoría.
ÍNDICE DE CONTENIDO
Página
UNIDAD 1: CONCEPTOS Y LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA ....................................11

CAPITULO 1: UNIDADES DE MEDICIÓN ........................................................................................30
Lección 1: Unidades para masa, longitud, tiempo y masa ........................................................19
Lección 2: Energía, volumen especifico y presión ....................................................................23
Lección 3: Escalas de temperatura y conversiones ...................................................................24
CAPITULO 2: Termodinámica en aplicaciones industriales ....................................................16
Lección 4: Termoelectrica simple ............................................................................................19
Lección 5: Celdas de combustible.............................................................................................23
Lección 6: El ciclo de refrigeración y refrigerador termoelectrico ............................................24
Lección 7: Turbina de gas y actualidades sobre el ambiente ....................................................31
CAPITULO 3: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA .........................................................................16
Lección 8: Sistemas ..................................................................................................................19
Lección 9: Ley cero de la Termodinámica .................................................................................23
Lección 10: Calor ......................................................................................................................24
Lección 11: Trabajo ..................................................................................................................31
Lección 12: Ecuación de Estado ................................................................................................40
Lección 13: Ecuación de estado (Continuación) .......................................................................45
UNIDAD 2: PROPIEDADES Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA .. ¡Error! Marcador
no definido.
CAPITULO 4: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA ...................................................................49
Lección 14: Primera ley de la termodinámica...........................................................................50
Lección 15: Entalpia ..................................................................................................................58
Lección 16: Capacidad calorífica ...............................................................................................60
CAPITULO 5: PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS .............................................................49
Lección 17: Diagramas termodinámicos ...................................................................................81
Lección 18: Diagramas termodinámicos (continuación) ...........................................................89
Lección 19: Propiedades termodinámicas ................................................................................99
CAPITULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA .................................................................49

Lección 20: Aplicación de la primera ley en gases ideales ......................................................103
Lección 21: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo estable ...............................110
Lección 22: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo estable (Continuación).......121
Lección 23: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo transitorio y de flujo uniforme
...............................................................................................................................................130
Lección 24: Acondicionamiento de aire ..................................................................................137
UNIDAD 3: SEGUNDA LEY, ENTROPÍA Y PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS ......... ¡Error!
Marcador no definido.
CAPITULO 7: Efectos térmicos ......................................................... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 25: Primera ley y reacciones químicas .......................................................................157
Lección 26: Ley de Hess ..........................................................................................................165
Lección 27: Calor integral de disolución .................................................................................179
CAPITULO 8: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ..................... ¡Error! Marcador no definido.
Lección 28: Segunda ley de la termodinámica........................................................................184
Lección 29: Segunda ley de la termodinámica (Continuación) ...............................................195
Lección 30: Entropía ...............................................................................................................203
Lección 31: Entropía (continuación) .......................................................................................212
CAPITULO 9: CICLOS TERMODINAMICOS ........................................ ¡Error! Marcador no definido.
Lección 32: La máquina de vapor. Ciclo de Rankine ...............................................................224
Lección 33: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto ..........................................................231
Lección 34: Motores de ignición por compresión. Ciclo Diesel ..............................................237
Lección 35: Ciclo de Brayton...................................................................................................244
Lección 36: Máquinas frigoríficas ...........................................................................................247
INFORMACIÓN DE RETORNO ................................................................................................257
ANEXOS .......................................................................................................................................289
UNIDAD 1: CONCEPTOS Y LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
Nombre de la Conceptos y ley cero de la termodinámica

Unidad
Introducción
Justificación
Intencionalidades
Formativas
Denominación de Ley cero de la termodinámica; trabajo; y primera ley de la
capítulos termodinámica
Introducción
¡Bienvenido a la primera unidad de termodinámica! Vamos a comenzar estableciendo los

conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que más adelante no tenga dificultad
y pueda avanzar con éxito en el estudio y la construcción de los esquemas mentales que le
sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de análisis de problemas relacionados con
el manejo de la energía en los procesos industriales.
CAPITULO 1: UNIDADES DE MEDICIÓN
Lección 1: Análisis dimensional
El sistema que se utiliza en este módulo es el llamado Sistema Internacional de Unidades,

abreviadamente SI, adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas, para el uso
en Ciencia y Tecnología. Los diferentes nombres de unidades, símbolos y equivalencias se
dan en las tablas que aparecen a continuación.
Tabla 1: Nombres y símbolos de la base de unidades SI

Cantidad Unidad Símbolo
Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Corriente eléctrica amperio A
Temperatura termodinámica kelvin K
Cantidad de sustancia mol mol
Tabla 2: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y símbolos especiales
Cantidad Unidad Símbolo Definición de la unidad
Frecuencia hertz Hz s-1
Energía joule J m2.kg.s2
Fuerza newton N m.kg.s-2 = J.m-1
Potencia watt W m2.kg.s-3 = J.s-1
Presión pascal Pa m-1.kg.s-2 = J.m-3

Carga eléctrica coulombio C s.A
Diferencia de potencial eléctrico voltio V m2.kg.s-3.A-1 = J.s-1.A-1
Resistencia eléctrica ohmio Ω m2.kg.s-3..A-2 = V.A-1
Conductancia eléctrica siemens S m2.kg-1. s3.A2
Capacitancia eléctrica faradio F m2.kg-1. s4.A2 =C.V-1
Flujo magnético weber Wb m2.kg. s-2.A-1 = V.s
Inductancia henry H m2.kg.s-2.A-2 =V.s.A-1
Densidad de flujo magnético tesla T kg.s-2.A-1 = V.m2.s
Tabla 3: Prefijos del sistema SI

Submúltiplo Prefijo Símbolo Múltiplo Prefijo Símbolo
10-1 deci d
-2
10 centi c 10 deca da
10-3 mili m 102 hecto h
10-6 micro μ 103 kilo k
-9 6
10 nano n 10 mega M
10-12 pico p 109 giga G
-15 12
10 femto f 10 tera T
10-18 atto a
Tabla 4: Fracciones y múltiplos decimales que tienen nombre especial en el sistema SI

Cantidad Física Unidad Símbolo Definición de la Unidad
Longitud Angstrom Å 10-10
Longitud micrón μ 10-6m
Área barn b 10-28m2
Fuerza dina dyn 10-5N
Presión bar bar 105N.m2
Energía ergio erg 10-7J
Viscosidad cinemática stockes St 10-4m2.s-1
Viscosidad poise P 10-1kg.m-1.s-1
Tabla 5: Unidades no pertenecientes al sistema SI

Cantidad Física Unidad Símbolo Definición de la Unidad
Longitud pulgada in 2.54 x 10-2m
Masa libra(avoir dupois) lb 0.45359237 kg
Fuerza kilogramo-fuerza kgf 9.80665 N
Presión atmósfera atm 101325 N.m-2
Presión torr torr (101325/760)N.m-2
Presión milímetro de Hg mmHg 13.5951x980.665x10-
2
Energía unidad térmica británica BTU Nm2
Energía kilowatt-hora kWh 1 055.056J
Energía caloría termo-química cal 3.6 x 106J
Energía electrón voltio eV 4.184 J
Masa unidad de masa atómica u 1.6022 x 10-19 J
unificada 1.66041 x 10-27 kg
Momento dipolar Debye D

elec. Faraday F 3.33564 x 10-30A.m.s
Carga por mol 9.648 x 10 C moI-1
Tabla 6: Valores de la constante R de los gases R

Energía = P.V n’ Temperatura R
ergio g K 8.314x l07
caloría g K 1.987
joulio g K 8.314
atm-litro g K 0.08205
mm Hg-litro g K 62.36
kgf/cm2 litro g K 0.08478
mm Hg – ft3 lb K 998.9
atm-ft lb K 1.314
BTU lb °R 1.986
hp hr lb °R 7.805 x 10-4
kw hr lb °R 5.819x 10-4
atm - ft3 lb °R 0. 7302
mm Hg – ft3 lb °R 555.0
in.Hg-ft3 lb °R 21.85
3
lbf/in. - ft lb °R 10.73
lbf/ft2 - ft3 lb °R 1.545
En donde n’ es el número de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb
mol).
Cuando se habla de longitud necesariamente se hace referencia a cualquiera de los

sistemas de unidades que usualmente se utilizan, como son: el sistema métrico decimal
(unidad = metro) y el sistema sajón de longitud (unidad = pulgada).
Esta observación parece simple, pero la experiencia muestra que muchas veces en la
resolución de un problema en donde intervienen diversas unidades, como es el caso de la
termodinámica, el estudiante tiende a fijar su atención en las operaciones algebraicas que
se realizan con los valores numéricos y no considera el tipo de unidad que está usando; en
consecuencia, se produce el caso paradójico de que habiendo resuelto el problema
conceptual perfectamente y, por supuesto, el algebraico, el estudiante obtiene una
respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario.
Por lo tanto, el análisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las
unidades empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas, con el objeto de hacer
las debidas simplificaciones de dichas unidades.
De acuerdo con la definición anterior, el resultado de efectuar la simplificación consistiría

en expresar la respuesta en un solo tipo de unidades de masa, tiempo, espacio, etc. En
este caso hablamos que las magnitudes empleadas que poseían el mismo tipo de unidades,
tenían consistencia dimensional o que eran dimensionalmente consistentes.
Esta situación es particularmente interesante en termodinámica en donde el resultado

puede expresarse en unidades científicas o en unidades técnicas.
El estudiante deberá desarrollar especial atención y práctica al respecto, resolviendo

problemas, ejercitándose en pasar del sistema métrico al sistema sajón y viceversa.
Lección 2: Algunos conceptos
A continuación entraremos a definir algunos conceptos importantes para el entendimiento

de las leyes termodinámicas, empezaremos con los conceptos de fuerza y tipos de energía,
volumen específico y presión.
FUERZA
La fuerza, masa y acelaración (longitud y unidad de tiempo) están relacionadas a través de

la segunda ley de newton en la cual la fuerza que actua sobre un punto específico de un
cuerpo es proporcional a la masa por la acelaración en dirección a la fuerza
Está definido matemáticamente por la ecuación
F=m*a
Donde m es la masa y a la acelaración.
En el sistema internacional de Medición o SI. La fuerza tiene unidades de Newtons (N) que
es la fuerza necesaria para acelerar una masa de un kilogramo a la velocidad de un metro
por segundo al cuadrado que es lo mismo 1N = 1kg m/s 2. Existen otran unidades para
cuantificar la fuerza, por ejemplo en el sistema Ingles de ingeniería que define la fuerza no
apartir de la segunda ley de Newton sino como una cantidad independiente, que se
denomina la libra fuerza 1lbf= 1 lbm x 32.17 pies/s 2 / gc donde gc es una constante de
conversión que toma el valor de 32.174 lbm pie/lbf s 2
ENERGÍA
El concepto de energía es muy difícil de definir en palabras tangibles pero es tan importante
como la masa, el tiempo o fuerza. Tradicionalmente se ha definido como la capacidad de
producir un efecto y su entendimiento requiere de la escala molecular donde se identifican
3 formas generales de energía. Es importante recalcar que la energia se puede almacenar
en un sistema y es transferible y desde el punto de vista termodinamico es fundamental
para caracterizar sistemas.
-Energía interna: cualquier sustancia está constituida por atomos y moléculas y estas
unidadades están interactuando continuamente, esta interacción conlleva fuerzas iónicas,
de Van der Waals, entre otras. Y este movimiento o interacción de elementos se asocia con
la energía interna o intramolecular
-Energía potencial: se asocia con las fuerzas entre las moléculas
-Energía cinética: Se asocia con la velocidad translacional de las moelculas individuales
VOLUMEN ESPECÍFICO
De una sustancia, se define como el volumen por unidad de masa. Es decir que el recríproco
o el inverso de la densidad (definida como masa/volumen). Es una propiedad intenisiva, es
decir que no depende de la cantidad de sustancia.
v=V/M
Observe que es posible dar la masa en base masica (es decir en unidade de gramos o libra,
etc) o bien en base molar (moles, lbmol, etc.) generalmente cuando se expresa en base
masica se emplea el signo v y en base molar el símbolo 𝑣̅
PRESIÓN
Cuando se trabaja con líquidos y gases es compun de hablar de presión, cuando hablamos
de sólidos hablamos de esfuerzos. La presión en un fluido en reposo sobre un punto
específico se define como la fuerza por unidad de área. Observese que cuando el fluido
está en equilibrio (no hay movimiento) la presión en un punto sobre él es la misma en todas
las direcciones.
P=F/A
En el sistema internacional, la unidad de presión es la fuerza de un Newton que actua sobre

el área de un metro cuadrado, la que se llama Pascal (Pa). Es decir
1Pa=1N/m2
En el sistema ingles es libras fuerza por pie cuadrado (lbf/pie 2), también es común encontrar
la presión en unidades de libras fuerza por pulgada cuadrada (lbf/pulg 2).
Adicionalmente se utilizan dos unidades que no son parte del sistema internacional, ésta es
el bar, donde:
1bar= 105Pa =0.1 Mpa
Y la atmosfera estándar donde
1 atm= 101 325 Pa= 14,69 lbf/pulg2
Es importante mencionar que para medir la presión usualmente se hace empleo de un

nanómetro, sin embargo en la termodinámica casi siempre se está interesado en presiones
absolutas. La tierra por estar envuelta en capa de aire aporta una presión sobre cualquier
cuerpo que depende de la altura al cual esté, por lo tanto es necesio sumaar la presión
atomosferica
Lección 3: Escalas de temperatura y conversiones
PROPIEDADES TERMOMÉTRICAS Y TERMÓMETROS
Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una

propiedad termométrica, definida como característica observable de un sistema que varía
con la temperatura y que es susceptible de medida. Por ejemplo la longitud de una columna
de mercurio, la presión de un gas a volumen constante, el volumen de un gas a presión
constante, la conductividad o la resistencia eléctrica, las cuales varían en forma
proporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden diseñar
y construir diferentes termómetros.
El termómetro más conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de diámetro

uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el otro para
mantener vacío parcial al interior de él.
Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura

alcanzada es proporcional a la temperatura. La lectura del valor correspondiente se realiza
sobre una escala apropiada colocada junto al capilar.
Un termómetro es un sistema con una propiedad fácilmente mensurable que es

función de la temperatura.
Hay otros termómetros que en los últimos años han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termómetros digitales, constituidos por un elemento sensor que se
construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia eléctrica al variar la
temperatura y un dispositivo electrónico que analiza y compara señales para proporcionar
una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y 150 ºC se utilizan
sensores fabricados con óxidos de níquel, manganeso, cobalto, recubiertos con acero
inoxidable. Para temperaturas más altas se emplean otras aleaciones o metales, el platino
se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 ºC.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unión de dos metales diferentes donde se genera una
pequeña diferencia de potencial eléctrico el cual depende de la temperatura. La señal
eléctrica se lleva un circuito electrónico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 ºC, irradian energía en la zona visible,
fenómeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energía radiante
cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un material cambia
de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas alrededor de los 1300
ºC. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como las producidas en el
interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como pirómetros ópticos. El
pirómetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado por un reóstato, así el color
que irradia corresponden a una determinada temperatura. Entonces la temperatura de un
objeto incandescente puede medirse, observando el objeto a través de una mirilla
ajustando el reóstato hasta que el filamento presente el mismo color que la radiación que
genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termométricas y los
termómetros que se pueden construir con cada una de ellas
Propiedad termométrica Termómetro

Longitud Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.
Presión Gas a volumen constante

Volumen Gas a presión constante
Resistencia eléctrica Termómetro de resistencia
Fuerza electromotriz Par termoeléctrico
Radiación energética Pirómetro de radiación total
Radiación luz monocromática Pirómetro de radiación visible
Para medir la temperatura además de la propiedad termométrica también es preciso

establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numéricos a ciertos estados que fácilmente se puedan reproducir con precisión.
Históricamente se han utilizado el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición del agua
a la presión de una atmósfera (101.3025 kPa o 14.696 psia). En la escala Celsius, se
asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la escala
Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la

variación lineal de la propiedad termométrica entre dos estados de referencia que son
el punto de fusión y el punto de ebullición del agua a la presión de una atmósfera.
Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual utiliza
como propiedad termométrica, la presión de un volumen fijo de un gas, que varía
linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuación
T  a  bP Ecuación 1
Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de

referencia reproducibles como son los puntos de congelación y ebullición del agua a la
presión de una atmósfera, como se hizo anteriormente.
Si los valores son 0 y 100, la escala, utilizando el gas, será igual a la escala Celsius.
Empleando diferentes gases y extrapolando para una presión absoluta de cero, se
encuentra que “a” tiene un valor constante de -273.15 ºC independiente de la cantidad y del
tipo de gas. Ahora, si a la constante “a” de la ecuación 1 se le asigna un valor de cero se
obtendría una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuación se reduce a
T  bP , y solo se necesitaría seleccionar un punto de referencia, para definir la temperatura
absoluta. Por su fácil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura de una mezcla
de hielo, agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio térmico. Este punto es único
y se conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la temperatura del agua en su
punto triple, se fija en 273.16 kelvin.
En termodinámica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea independiente
de las propiedades de las sustancias.
Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la termodinámica
y se denomina escala de temperatura termodinámica. La unidad de temperatura sobre esta
escala es el kelvin. El Kelvin es una de las seis unidades básicas del SI y se denota
mediante la simple letra K. La temperatura más baja en la escala Kelvin es 0 K. La tercera
ley de la termodinámica establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. Los

científicos utilizando técnicas especiales de refrigeración han llegado a valores tan bajos
como 2 x 10-9 K, pero existen razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el
cero absoluto. 1
La escala de temperatura termodinámica utilizada en el sistema inglés es la escala Rankine
que se define como:
𝟗
T (Rankine) = (Kelvin) Ecuación 2
𝟓
La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R. En
esta forma el punto triple del agua corresponde a 491.69 R.
En trabajos de ingeniería se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius, Kelvin,
Fahrenheit y Rankine. Por esta razón es necesario que Ud. se familiarice con las
ecuaciones que permiten la conversión entre estas escalas.
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idénticas, pero si se toma
un determinado valor en la escala Kelvin será igual a los grados Celsius más 273.15.
T (º C )  T ( K ) Ecuación 3
T ( K )  T (º C )  273.15 Ecuación 4
De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son

iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit
más 459,67 R.
T ( F )  T ( R) Ecuación 5
T ( R)  T (º F )  459.67 Ecuación 6
En la figura 7 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se

muestran los puntos de referencia y las equivalencias.
Figura 1: Comparación entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine
Puntos de referencia K ºC R ºF
Punto normal de ebullición del agua 373.15 100.00 671.67 212.00
1
Ver unidad 1, capítulo 9, tema 9.6 de este módulo
Punto triple del agua 273.16 0.01 491.69 32.02

Punto de fusión del agua 273.15 0.00 491.67 32.00
Cero absoluto 0 -273.15 0 -459.67
Equivalencias
5
T(K) = T(ºC) + 273.15 = ( )T(R)
9
5
T(ºC) = ( )(T(ºF) – 32)
9
9
T(R) = T (ºF) + 459.67 = ( )T(K)
5
¿Existirá una temperatura donde las escalas Celsius y Fahrenheit presenten el

mismo valor?
5
¿De dónde surge el factor en la equivalencia de las escalas de temperaturas
9
Celsius a Fahrenheit?
Durante el tratamiento térmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 ºC.

Exprese este cambio de temperatura en K, ºF y R.
En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de

uso más frecuente.
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuación 3:
T ( K )  T (º C )  20K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine también son iguales,
además la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
9
T (º R)  ( )T ( K )  (1.8)(20)  36º R
5
T (º F )  T (º R)  36 º F
CAPITULO 2: Termodinámica en aplicaciones industriales
Se presentan a continuación algunos ejemplos de interés industrial en donde la

termodinámica juega un papel fundamental para el entendimiento y descripción matemática
del fenómeno
Lección 4: Termoelectrica simple

Considere el siguiente sistema, que representa una central termoeléctrica, en ella se hace
empleo de distintas unidades: una turbina, un generador y un condensador. Se tiene el
siguiente proceso:
Figura 1.1: Diagrama de una central termoeléctrica. Recuperado de

https://centralestermoelectricas.files.wordpress.com/2009/10/diagrama-de-flujo-de-una-
central-termoelectrica-clasica.jpg
1. EL vapor sobrecalentado a presión elevada sale de la caldera, que también se

concoe como generador de vapor y entra a la turbina.
2. El vapor se exapande en la turbina al hacerlo realiza trabajo, lo cual permite que la
turbina accione el generador eléctrico.
3. El vapor de baja presión sale de la turbina y entra al condensador donde se
transfiere el calor de vapor al agua de enfriamiento. Como se requiere gran cantidad
de agua de enfriamiento con frecuencia las centrales eléctricas están ubicadas
cerca de ríos. Cuando la cantidad de agua es limitada se emplea una torre de
enfriamiento.
4. La presión del condensado (que sale del condensador) es aumentada por la bomba
permitiendo flujo hacia el generador de vapor.
En muchas centrales eléctricas el aire que se utiliza para la combustión se precalienta

en un precalentador de aire y aveces utiliza el calor de la salida de los gases en un
proceso llamado integración energética. Este aire después se mezcla con combustible,
que puede ser carbón o gas, y la combustión se lleva en el horno. A medida que se lleva
a cabo la reacción de combustión se transferiere calor al agua.
Las turbinas son dispositivos que varian en capacidad desde menos de 10 kilowatts hasta
más de 1.000.000 kilowatts
En lso últimos años el numero de plantas de energía nuclear ha aumentado

considerablemente, En estas plantas el reactor nuclear sustituye el generador de vapor de
la planta de energía ordinaria y los elementos combustibles radiactivos reemplazan el
carbón, petróleo o gas.
Lección 5: Celdas de combustible
SI consideramos el caso anterior, el trabajo procedente del sistema es convertido en

energía eléctrica pero para ello se necesita de combustible, aire, agua y como equipos se
necesita bombas, condensador, turbina y un generado de vapor. El sistema puede parecer
complejo, sin embargo exiten sistemas que generan energía eléctrica a partir de
combustible de manera más directa. Este tipo de sistemas se concocen como celdas de
combustible.
Figura 1.2: Membrana de intercambio iónico. Recuperado de

http://saberesyciencias.com.mx/sitio/images/stories/numero7/grafica-celdas-de-
combustible.jpg
Una celda de combustible de tipo membrana de intercambio iónico, el hidrogeno y el

oxigeno reaccionan para formar agua. El flujo de electrones en el circuito es del ánodo al
cátado ionizándose el hidrogeno de acuerdo a la reacción
2H24H+ + 4e-
Los electrones fluyen a través del circuito externo y los iones de hidrogeno fluyen a través
de la membrana hasta el cátodo
4H+ + 4e + O2 2H2O

Para que existe el flujo de electrones debe haber un diferencia de potencial entre el ánodo
y el cátodo, en términos termodinámicos esto se llama trabajo
Lección 6: El ciclo de refrigeración y refrigeradores

Refrigerador por compresión de vapor
Figura 1.3: Diagrama ciclo de refrigeración. Recuperado de

http://www.fisicanet.com.ar/fisica/termodinamica/ap1/ciclo_refrigeracion01.gif
1. El refrigerante entra al compresor como vapor sobrecalentado a baja presión

2. El refrigerante sale del compresor y entra al condensador como vapor a presión algo
elevada , donde el refrigerante se condensa mediante transferencia de calor con el
ambiente
3. El refrigerante sale del condensandor como un liquido a alta presión
4. Mientras el fluido pasa por la válvula de expansión, la presión del liquido disminuye
y como resultado algo de liquido se evaporta inmediatamente formando vapor frío
5. EL liquido restante (a presión y temperatura baja) se evapora en el evaporador y
entra al compresor repitiendo el ciclo
Este ciclo representa el funcionamiento normal de una nevera común, donde el

compresor y el condensador se ubican en la parte posterior del mismo y todo esta
hermeticamente sellado para evitar fugas o escapes del refrigerante.
Planta de separación de Aire
EL oxigeno, nitrógeno, argón y otros elementos son ampliamente utilizados en diversas

aplicaciones a nivel industrial y se pueden obtener del aire. Para ello se requiere una planta
de separación que mezcla dos principios la industria de procesos químicos y la criogenia.
Cuando los procesos o tecnologías operan a temperaturas muy bajas se habla del termino
criogenia.
EN general en un proceso de sepacion del aire se dan los siguientes pasos:
1. EL aire de la atomosfera se comprime de 2 a 3 MPa

2. Se purifica para eliminar el dióxido de carbono
3. EL aire se comprime hasta una presión de 15 a 20 Mpa, se enfría a Temperatura
ambiente y se seca para eliminar el vapor de agua
Como se observa son procesos que requieren del entendimiento termodinamico para
describir los alcances, eficiencias y etapas que se dan en el sistema. La termodinámica está
inmersa en un sin numero de actividades diarias e industriales que requiere de su
entendimiento para proponer, evaluar, mejorar, optimizar proceso.
CAPITULO 3: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus

transformaciones, particularmente la transformación del calor en trabajo. En todos los
fenómenos de naturaleza física o química se encuentran presentes interacciones
energéticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma óptima la energía
producida o determinar la cantidad de energía que demanda un proceso en particular.
La termodinámica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite responder
a interrogantes como ¿qué cantidad de energía eléctrica se genera en una central
termoeléctrica a partir de una tonelada de combustible? o ¿qué energía se requiere para
mantener en funcionamiento un cuarto frío, un sistema de aire acondicionado, un motor de
combustión interna o una bomba para el transporte de fluidos? o ¿qué cantidad de
combustible será consumido por una caldera para producir el vapor requerido en un
proceso?.
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinámica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el análisis de las
condiciones energéticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseño, control y optimización de procesos.
Lección 8: Sistemas
Sección 8: Sistema termodinámico
En primer lugar es necesario precisar el concepto de sistema. Actualmente esta palabra es

utilizada con muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el conjunto
de elementos interrelacionados entre sí que tienen funciones específicas encaminadas a
un determinado fin o propósito, tal como se maneja en ingeniería de sistemas. En
termodinámica, sin embargo, el concepto es mucho más general. Un sistema
termodinámico es cualquier región o porción de materia que se quiera estudiar o analizar

desde el punto de vista energético.
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeño como una
red cristalina, las moléculas o partículas subatómicas.
La definición del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del

agente interesado en su estudio. En ingeniería esta práctica es muy útil, ya que los mismos
principios se pueden aplicar a una central termoeléctrica, a una planta de refrigeración, a
un evaporador, o a un simple tramo de tubería.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relación con él se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o límites que permiten o no el intercambio de materia o energía.
Es decir, las paredes definen la extensión del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas sólo para facilitar el
análisis de algún problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energía entre el sistema y sus alrededores. Según este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios

interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores
pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el
ambiente. Las acciones recíprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan
interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres
clases: interacciones térmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, interacciones mecánicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e
interacciones químicas, si se dan cambios en la composición de la materia.
Figura 2: Interacciones entre el sistema y los alrededores
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energía. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la célula o el mismo ser
humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son también
ejemplos de sistemas abiertos ¿Podría Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema abierto
también se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar este tipo de
sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies, denominadas
superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energía. La figura 2 es el

diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeración tales como los de un
automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se presenta
como un ejemplo típico de sistemas abiertos.
Figura 3: Ejemplo de sistema abierto
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales sólo se presenta intercambio de
energía pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias químicas,
farmacéuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso específico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseñados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado también se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
Figura 4: Ejemplo de sistema cerrado
SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de

materia ni de energía. Un termo que se encuentre en reposo podría ser un ejemplo de tales
sistemas. En la práctica es difícil tener un sistema real completamente aislado, sin embargo
para efectos de estudios teóricos se pueden definir sistemas ideales que cumplan con estas
condiciones.
Figura 5: Ejemplo de sistema aislado
Las paredes de un sistema abierto tienen la característica de ser permeables,

diatérmicas y móviles.
Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatérmicas y móviles.
Las paredes de un sistema aislado son impermeables, adiabáticas y rígidas. ¿Podría

indicar la razón de estas características?
ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS
El estado del sistema está determinado por el valor de sus propiedades en un determinado
instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que éste se encuentra en equilibrio.
Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de
estado. Así, en termodinámica el cambio de estado de un sistema tiene un significado
más amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos anteriores, conocidos
como cambios de estado físico de la materia.
Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de

alguna de sus propiedades, ya sea la presión, el volumen o la temperatura, generando de
este modo los diferentes procesos termodinámicos.
Procesos termodinámicos
Un proceso termodinámico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema

determinado desde unas condiciones iniciales, el “estado inicial”, hasta unas condiciones
finales, “estado final”.
Conservación de Masa y Volumen de Control
Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un análisis y

que su tamaño y forma son totalmente arbitrarios y están delimitados de la manera que
mejor convenga para el análisis por efectuar.
También que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que puede
quedar fija, moverse o expandirse, además de ser siempre una superficie cerrada. Sin
embargo, la superficie debe ser definida en relación con un sistema coordenado y, para
algunos análisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o en
movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
El calor y el trabajo, así como la masa, pueden cruzar la superficie de control; además, la
masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relación
al tiempo. La figura 5 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisión de
calor a sus alrededores, trabajo en la flecha, acumulación de masa dentro del volumen le
control y límite móvil.
Figura 6: Diagrama de un volumen de control
Lección 9: Ley cero de la Termodinámica

La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura,

aislados de otros, después de algún tiempo los dos alcanzarán el estado de equilibrio
térmico.
La ley cero de la termodinámica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio

térmico con un tercero, los dos se encontrarán en equilibrio térmico entre sí. Este enunciado
tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinámica ya que permite
establecer una definición para la temperatura. Así entonces, la propiedad común a todos
los sistemas que se encuentren en equilibrio térmico es la temperatura.
Figura 7: Equilibrio térmico
En la figura 6 se representan tres sistemas A, B y C. donde las paredes AB y BC son

diatérmicas, mientras que la pared AC es adiabática. Si tanto A como C se encuentran en
equilibrio térmico con B, entonces, A y C deben encontrarse en equilibrio térmico entre sí y
por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb = Tc. Recuerde que el
único requerimiento para que exista el equilibrio térmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.
Lección 10: Calor
Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor.

Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a
temperatura más alta cede energía al sistema de temperatura más baja y este proceso
sigue hasta que se alcanza el equilibrio térmico. La energía transferida entre dos sistemas
debida a la diferencia de temperatura es el calor.
El calor es una forma particular de energía en transición que se identifica sólo cuando
cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de otro
sistema o de los alrededores.
Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabático.

Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabático: el sistema tiene
paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado térmicamente o bien el
proceso se realiza tan rápidamente que la transferencia de calor es despreciable. Por

ejemplo si se considera la expansión o la compresión de una mezcla de gases en el interior
de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren estos procesos es muy
corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequeña porque éste es un
fenómeno lento comparado con el movimiento del pistón. Si dos sistemas se encuentran a
la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma temperatura de los
alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.
El calor no es una propiedad termodinámica, no podemos hablar de que un sistema

contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es
necesario establecer la forma como se realiza su transferencia, es decir, el tipo de proceso.
Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado valor, sería
diferente la cantidad de calor que necesitaría suministrar dependiendo de si el proceso se
realiza a presión constante o a volumen constante. ¿En qué caso se necesitará mayor
cantidad de calor? La respuesta a este interrogante la analizaremos al estudiar la primera
ley de la termodinámica. Por ahora, destaquemos que el calor es una función de trayectoria
y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el simbolismo “ 1Q2”, que
significa el calor transferido en un determinado proceso donde el sistema cambia del estado
uno al estado dos. Por simplicidad se puede expresar simplemente por la letra Q. Como
función de trayectoria su diferencial es inexacta y se representa por medio de Q .
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energía. Entre las más
utilizadas en ingeniería se encuentran: la caloría, la kilocaloría, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
Factores de conversión
1 𝑘𝑐𝑎𝑙 = 1000 𝑐𝑎𝑙
1 𝑘𝐽 = 1000 𝐽
1 𝑐𝑎𝑙 = 4.187 𝐽
1 𝐵𝑇𝑈 = 252 𝑐𝑎𝑙
La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la

letra q y se define como:
Q
q Ecuación 7
m
La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de transferencia

de calor y se representa por Q , donde el punto significa “por unidad de tiempo”. Para un
determinado intervalo de tiempo, t , se tiene que

Q
Q Ecuación 8
t
Como el calor es una forma de energía en transición es necesario establecer un medio para
poder determinar el sentido o la dirección de la transferencia y esto se logra mediante la
utilización apropiada de signos.
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energía aumenta y por tanto
también su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energía disminuye y también su temperatura. Teniendo en cuenta
este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor desde
el sistema.
Como lo ilustra la figura 8 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.
Figura 8: Signos para el calor
FORMAS DE TRANSMISIÓN DEL CALOR
Preguntémonos ahora ¿cómo se transfiere el calor de un sistema a otro? Existen tres

formas de transmisión del calor: conducción, convección y radiación.
La conducción es una forma de transmisión de calor donde las moléculas más energéticas
transfieren su energía a las adyacente, menos energéticas, debido a las interacciones entre
ellas. En los gases y en los líquidos se presenta debido a las colisiones entre las moléculas
debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los sólidos debido a la vibración de los átomos
y la movilidad de los electrones, particularmente en el caso de los metales que son buenos
conductores del calor y de la electricidad.
La tasa de transferencia de calor durante la conducción a través de una pared, como se

ilustra en la figura 9 es directamente proporcional al área de transferencia y a la diferencia
de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared.
En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior
mayor será la transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situación se presenta si el
área transversal de la pared, normal a la dirección de flujo de calor, es mayor. Pero si se
aumenta el espesor menor será el calor transferido.
Figura 9: Transmisión de calor por conducción
Matemáticamente, esta situación se puede representar mediante la siguiente ecuación:

T
Q  kt A Ecuación 9
x
Donde k t es la conductividad térmica característica de cada material y representa la

capacidad que tiene un material para conducir el calor. Por ejemplo, las conductividades
térmicas a 20 ºC de metales como la plata o el cobre, que son muy buenos conductores de
calor, son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente; mientras que materiales como el corcho o
la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de k t muy bajos, 0.043
y 0.038 W/(m.K ) respectivamente.
Si la ecuación 9 se expresa en términos diferenciales se obtiene la ecuación 10 que es la

expresión matemática de la ley de Fourier para la conducción del calor:

dT
Q  k t A Ecuación 10
dx
Como la variación de la temperatura en la dirección en que se transmite el calor es negativa,

se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea positiva.
La convección es otra forma de transmisión del calor que se presenta entre una superficie
sólida y un líquido o gas debido al movimiento de las partículas provocado por agentes
externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de densidad
causadas por la variación de la temperatura. En el primer caso se dice que la convección
es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la densidad se dice
que la convección es natural.
Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente

convección es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el
fluido, el área de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia
de calor por convección, los cuales dependen de de las características geométricas de la
superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido.
Los coeficientes de transferencia de calor por convección se determinan

experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. La
ecuación 11 es un modelo matemático simplificado que permite calcular la tasa de
transferencia de calor por convención.

Q  hA(Ts  T f ) Ecuación 11
𝑊
donde h = coeficiente de transferencia de calor,
𝑚2 .𝐾
A = área de la superficie, 𝑚2 .
Ts = temperatura de la superficie, 𝐾.
Tf = temperatura del fluido, 𝐾.
La radiación es forma de transmisión de calor mediante ondas electromagnéticas

generadas por la temperatura. No se necesita de un medio físico para que se produzca esta
transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vacío, es así como recibimos la
energía del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energía en forma de calor
hacia los alrededores.
La máxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una superficie
a una temperatura absoluta Ts está determinada por la ley de Stefan-Boltzmann, expresada
como:

Q max .   . A.Ts4 Ecuación 12
𝑊
Donde 𝜎 = 5.67𝑥108 , conocida como constante de Stefan-Boltzmann.
𝑚2 .𝐾
A = área de la superficie, 𝑚2 .
Ts = temperatura de la superficie, 𝐾.
El sistema ideal que emite esta máxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:

Q emitido   . . A.Ts4 Ecuación 13
Donde  es la emisividad de la superficie, un factor adimensional característico de cada

material y que indica que tan cerca o lejos está una superficie de parecerse a un cuerpo
negro, para el cual su emisividad es 1.
La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la

temperatura y de la longitud de onda de la radiación.
Por otra parte una superficie expuesta a radiación puede absorber energía. La relación
entre la radiación absorbida (𝑄𝑎𝑏 ) y la radiación (𝑄𝑖𝑛𝑐 ) incidente se denomina absorbancia,
se representa por la letra  y se expresa como:
Qab
  Ecuación 14
Qinc
Un cuerpo negro absorbe toda la energía incidente sobre la superficie, es decir que 𝛼 = 1.0,
por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor
perfecto.
La determinación de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se

sale de los objetivos de este módulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometría de las superficies, el ángulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiación.
Sin embargo, para un caso límite donde una superficie relativamente pequeña irradia calor
hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de calor
por radiación se puede expresar como:

Q   .A(Ts4  Tair
4
) Ecuación 15
Donde 𝑇𝑠 es la temperatura de la superficie emisora y 𝑇𝑎𝑖𝑟 la temperatura de los alrededores.
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los cálculos en problemas relacionados con
transmisión de calor.
Ejemplo 1
Durante el diseño de un depósito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentaría a través de las paredes de ladrillos
que tienen 25 cm de espesor y una conductividad
térmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 ºC y la temperatura exterior
promedio es de 30 ºC. Realice los cálculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
Figura 10: Transmisión de calor por
transferencia de calor en vatios. conducción
Análisis del problema
Uno de los factores que es necesario conocer para diseñar el sistema de refrigeración es
la tasa de transferencia a través de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
más alta hacia la temperatura más baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al área de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
Solución del problema

T W 25 K
Q  kt A  0.7( )(1 m 2 )( )  70 W
x m.K 0.25 m
Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisión de calor por convección
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m 2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 ºC, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 ºC determine la tasa de transferencia
de calor.
Figura 11: Convección
La tasa de transferencia de calor por convección es directamente proporcional al área de

la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie.

W
Q  hA(Ts  T f )  60( 2
)(6m 2 )(70 K )  25200W
m K
El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.
CAPITULO 2: TRABAJO
Introducción
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relación con la energía
mecánica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relación entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todavía subsistían teorías como la del
“calórico” para explicar los fenómenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de científicos como el físico británico James Prescott Joule (1818 –
1889), y el matemático y físico también británico William Thomsom o más conocido como
Lord Kelvin (1824 – 1907), se comenzó a tener una idea más clara sobre la interrelación
entre los diferentes tipos de energía. En este capítulo centraremos nuestra atención en los
procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinámicos.
Lección 11: Trabajo
Del estudio de la física Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energía
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma dirección de la
fuerza. También recordará que matemáticamente el trabajo se expresa como:
2
W   Fdx Ecuación 16
1
Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinámicos se debe transformar la

expresión anterior en otra donde el trabajo se exprese en función de propiedades que se
puedan determinar fácilmente para un sistema en particular.
Figura 12: Cilindro provisto de un pistón móvil
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil que se desplaza sin generar fricción, el trabajo estaría determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistón para moverlo y la distancia
( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 13.
Cabe preguntarse ¿de dónde proviene la fuerza que mueve el pistón? ¿Cómo calcularla?
Ud. sabe que las moléculas de todo gas ejercen presión sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistón
Esa fuerza es igual al producto de la presión por el área transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuación 35 se transforma en:
2
W   PAdx Ecuación 17
1
A su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces, remplazando

en la ecuación 36 se llega a una expresión general, ecuación 37, que permite calcular el
trabajo involucrado en cualquier proceso termodinámico, en función de propiedades como
la presión y el volumen que se pueden medir y especificar fácilmente para los estados de
un sistema termodinámico.
2
W   PdV Ecuación 18
1
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presión en función del
volumen, si no es así, se tendría un problema indeterminado, esto significa que para poder
determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una función de trayectoria, nunca se dice que
un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y que en
otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces ¿cuál es la forma de
referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el sistema realiza
trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La dirección del trabajo se especifica mediante
un signo.
En este material se utilizará el convenio de asignar signo positivo para el trabajo

realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el sistema,
en este punto no hay acuerdo universal y la elección del signo es arbitraria, pero
una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de todo el análisis.
Figura 13: Convenio de signos para el trabajo
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interacción entre el sistema y los alrededores que se manifiesta sólo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la función diferencial del trabajo corresponde
a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este capítulo y elabore
una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el trabajo.
TRABAJO EN PROCESOS ISOBÁRICOS
Para calcular el trabajo en un proceso isobárico debemos realizar la integración de la

ecuación 37, considerando que la presión permanece constante. Por tanto el trabajo en
este tipo de procesos, como se indica en la ecuación 38, es igual al producto de la presión
por la diferencia de los volúmenes.
2
W  P  dV  PV  W  P (V2  V1 )
2
1
Ecuación 19
1
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el área bajo la línea de presión constante
entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se ilustra en la
figura 15.
Figura 14: Trabajo en un proceso isobárico
Si la presión se expresa en Pa y el volumen en m 3, entonces las unidades de trabajo serán

N
julios (J). Recuerde que Pa  2
y al multiplicar por m3 resulta N.m que equivale a un julio
m
(J).
El trabajo en un proceso isobárico realizado un gas ideal también se puede expresar en

función de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuación de estado bajo la condición
de presión constante:
W  PdV  nRdT Ecuación 20

Al integrar se obtiene la ecuación 35 que permite calcular el trabajo en función de las
temperaturas.
W  nR (T2  T1 ) Ecuación 21
Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se
encuentran 2.80g de nitrógeno a 27C y 150 KPa, si el
gas se expande a presión constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 15: Expansión de un gas
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuación de estado para gases
ideales. Si bien el nitrógeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presión
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presión y el número de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la única incógnita es el volumen.
Como el proceso es isobárico el trabajo esta determinado por el producto de la presión
por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
 1mol 
n  2.80 g    0.10 moles
 28 g 
8.314 J
0.1 mol ( )300 K
nRT1 mol.K
V1    1.66 x10 3 m 3
P1 150000 Pa
1W2  P(V2  V1 )  (150000 Pa )(5 x10 3  1.66 x10 3 )m 3  501 J
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es así debido a que se trata
de un proceso de expansión donde la presión del gas genera la fuerza que desplaza el
pistón en una determinada distancia.
TRABAJO EN PROCESOS ISOTÉRMICOS
Para poder determinar el trabajo en un proceso isotérmico es necesario realizar la

integración de la ecuación 37, para lo cual se debe conocer como cambia la presión al variar
el volumen, es decir debemos conocer la presión en función del volumen. Para un sistema
constituido por un gas ideal, esta relación se puede encontrar por medio de la ecuación de
estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presión es igual a la relación
entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuación 36.
nRT K
P  Ecuación 22
V V
Reemplazando el valor de la presión en la ecuación 37, se obtiene:
2
KdV
W  Ecuación 23
1
V
2 2
dV V
W  K  K ln(V )  K ln( 2 ) Ecuación 24
1
V 1
V1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuación 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotérmico. En un diagrama PV, el trabajo
realizado por el sistema se representa por el área bajo la curva como se indica en la figura
17.
V2
W  nRT ln( ) Ecuación 25
V1
Figura 16: Trabajo en procesos isotérmicos
Ejemplo 8
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que
se encuentra a 20 ºC y 200 kPa después de un proceso
isotérmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
Figura 17: Proceso isotérmico
Como el proceso es isotérmico el trabajo está determinado por la ecuación 39. Entonces
el volumen final se despeja de esta ecuación.
 W   W 
W V V2    nRT 
 ln 2   e  nRT   V2  V1e  
nRT V1 V1
El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuación de estado, remplazando los

valores se puede hallar el volumen final.
 
 
 2000 J 
8.314 J  
 W  0.5 mol ( )298 K 
 0.5 mol 
8.314 J 
 298 K 
nRT  nRT    mol . K  
V2  e  
 mol.K e    
 0.031 m 3
P1 200000 Pa
TRABAJO EN PROCESOS POLITRÓPICOS
Un proceso politrópico es aquel donde la presión y el volumen se relacionan por medio de

PVn = C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuación se despeja el valor de la presión
se tiene:
C
P n
 CV  n Ecuación 26
V
Para un proceso politrópico el trabajo se determina remplazando en la ecuación 32 la

presión en función del volumen dada por la ecuación 45 y realizando la integración
correspondiente:
2
C C (V2(  n 1)  V1(  n 1) )
W   CV  n dV  V (  n 1)  Ecuación 27
1
(n  1) 1 n
Figura 18: Trabajo para un proceso politrópico

Como C  PV n  P1V1  P2V2 . Entonces, remplazando apropiadamente estos valores de

n n
C en la ecuación 46 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a:
P2V2  P1V1
W Ecuación 28
1 n
OTRAS FORMAS DE TRABAJO
También es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansión o compresión de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente eléctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un líquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Trabajo eléctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los límites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo eléctrico, este trabajo se define
mediante la ecuación 48:
2
W   VI dt Ecuación 29
1
Donde V = diferencia de potencial eléctrico (v)
I = intensidad de corriente eléctrica (A)
t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo eléctrico se puede determinar por
W  V .I .t Ecuación 30
Trabajo debido a la tensión superficial
Todos líquidos tiene una propiedad debida la atracción que ejercen las moléculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que ésta se comporte como si se tratara de una
tela elástica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un líquido
tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por unidad de

longitud en dirección perpendicular a ella sobre la superficie se denomina tensión
superficial.
Figura 19: Dispositivo para observar la tensión superficial
El trabajo para aumentar la superficie de un líquido o estirar una película líquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2
W    s dA Ecuación 31
1
Donde  s es la tensión superficial (N/m) y dA el cambio de área superficial (m 2), según la

figura 20, dA  2adx . El número 2 aparece debido a que la película tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuación 50 se integra se llega a la
ecuación 51 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.
W  2 s ax Ecuación 32
Trabajo de eje
Figura 20: Trabajo de eje
Muchos dispositivos y máquinas transmiten energía mediante el movimiento de un eje

rotatorio como se ilustra en la figura 21. Para que el eje pueda girar se necesita que exista
un momento de torsión (  ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje
actúa un momento de torsión constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede
determinar remplazando la fuerza en función del momento de torsión y la distancia en
función del radio, en la ecuación 36. Así:

  Fr 
 F  Ecuación 33
r
La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x  n(2r ) donde
n representa el número de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa por:
 
W  F .x   2nr   2n Ecuación 34
r
Observe que el trabajo de eje es proporcional al número de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado cesa
la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elástico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es proporcional
al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es característica de cada resorte.
Entonces:
F  k .x Ecuación 35
Para determinar el trabajo se remplaza F, en la ecuación 36, con lo cual se obtiene:
2
W   k .xdx Ecuación 36
1
Al integrar se encuentra la ecuación 54 que permite calcular el trabajo en función del cambio
de longitud del resorte:
1
W k ( x 22  x12 ) Ecuación 37
2
Trabajo gravitacional
Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o

se deja caer un cuerpo que también se conoce como energía potencial. En este caso la
fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se
considere por la aceleración de la gravedad como lo expresa la ecuación 57.
F  mg Ecuación 38
Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuación 36, se obtiene la expresión

para el calcular el trabajo gravitacional:
2
W   mgdy  mg ( y 2  y1 ) Ecuación 39
1
Donde (y2 – y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.
Trabajo de aceleración
Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Ud ha

estudiado en física que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una
aceleración y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleración.
Entonces, para calcular el trabajo de aceleración se remplaza el valor de la fuerza en la

ecuación general del trabajo, ecuación 35 y se integra como se muestra a continuación:
dv dv
F  m.a y a entonces F m
dt dt
dx
v  dx  vdt
dt
2 2
dv
W   m( )vdt   mvdv
1
dt 1
1
W m(v 22  v12 ) Ecuación 40
2
Es necesario resaltar que el trabajo de aceleración y el gravitacional son dos formas

especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los
estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energía cinética y
en la energía potencial respectivamente.
Lección 12: Ecuación de Estado
El estado de una sustancia pura se describe en función de propiedades intensivas como P

𝑣 y 𝑇, las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como
ecuaciones de estado. La más sencilla de ellas es la muy conocida ecuación de estado de
gas ideal, denominada así porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relación
se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayoría de los gases reales
a presiones bajas, como la presión atmosférica y temperaturas iguales o superiores a las

del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuación de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes
expresiones matemáticas:
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 Ecuación 41
̅ = 𝑹𝑻
𝑷𝑽 Ecuación 42
𝑹𝑻
𝑷𝒗 = Ecuación 43
𝑴
Donde
P = presión V = volumen
n = número de moles V = volumen molar
T = temperatura v = volumen especifico
M = masa molecular R = constante universal de los gases
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presión, el volumen, la temperatura y el número de moles. En la siguiente tabla
se presentan los valores más frecuentes.
Valor de R Unidades
𝑘𝐽 𝑘𝑃𝑎.𝑚3
8.314 o también
𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑏𝑎𝑟. 𝑚3
0.08314
𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑎𝑡𝑚ó𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎𝑠. 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜
0.082
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑙𝑏𝑓 . 𝑝𝑖𝑒
1545.3
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙. 𝑅
𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑇𝑈
1.987 o también
𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙.𝑅
𝑃𝑠𝑖𝑎. 𝑃𝑖𝑒 3
10.73
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙. 𝑅
Analizando cualquiera de las formas de la ecuación de estado de gas ideal se concluye que
son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la tercera
quedaría determinada por la relación que se establece entre ellas. Por ejemplo si se
conocen la presión y la temperatura queda definido el volumen específico, el volumen molar
o el volumen para una determinada cantidad del gas.
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el

volumen específico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho
y 4 m de alto a 30 ºC y 0,73 atmósferas.
Figura 21: Datos ejemplo

El aire seco está compuesto por 78.09% de nitrógeno y 20.95% de oxígeno, 0.93% de
argón y 0.03% de dióxido de carbono. A las condiciones del problema se puede
considerar que tiene un comportamiento ideal, ya que está alejado de la temperatura de
condensación y de las condiciones críticas, luego se puede utilizar la ecuación de estado
de gas ideal. El volumen se calcula por geometría y de la ecuación 59 se puede despejar
el número de moles. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio
ponderado de las masas moleculares del nitrógeno, del oxígeno, del argón y del dióxido
de carbono componentes del aire seco. Como la presión se presenta en atmósferas se
utiliza el valor de 0.082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
V  (20m)(10m)(4m)  800m 3  800000 L
PV (0.73atm)(800000 L)
n   23493moles
RT atm.L
(0.082 )(303.15 K )
mol.K
Composición del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2
M aire  0.7809 M N 2  0.2095M O2  0.0093M Ar  0.0003M CO2
M aire  0.7809(28.01)  0.2095(32.00)  0.0093(39.95)  0.0003(44.01)
g
M aire  28.96
mol
g
maire  nM  (23493moles )(28.96 )  680398 g  680.4kg
mol
m 680.4kg kg
 aire   3
 0.8505 3
V 800m m
El volumen específico es el recíproco de la densidad:
V 800m 3 m3
v aire    1.1758
M 680.4kg kg
Ejemplo 4
Determine el volumen específico del metano, en pies 3/lbm, a una presión de 30 psia y
100 ºF.
El metano a la presión absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene

comportamiento de gas ideal ya que no es una presión muy elevada. Recuerde que
la presión de una atmósfera es equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es válido utilizar
la ecuación de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema inglés se utiliza 10.73 (psia.pies 3)/(lbmol.R) como valor de R.
T  100º F  459.67  559.67º R
psia. pies 3
10.73( )(559.67 R )
RT lbmol.R pies 3
v   12.51
M CH 4 P lbm lbm
(16 )(30 psia )
lbmol
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES
Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercanía al punto crítico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren próximas a las de condensación. En estos
casos no se puede utilizar la ecuación de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviación de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relación entre el volumen específico real de un gas a presión
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuación de
estado.
v real
Z Ecuación 44
videal
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuación de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para los
gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto más alejado de la unidad
se encuentre el valor de Z tanto mayor será el grado de desviación de la idealidad. Para los
cálculos de aplicaciones en ingeniería, se debe tener en cuenta si el sistema gaseoso que

se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las ecuaciones
correspondientes.
La ecuación de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introducción del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuación.
RT
videal  Ecuación 45
P
Si se remplaza la ecuación 64 en la ecuación 19 se obtiene:
Pv real
Z Ecuación 46
RT
En consecuencia la ecuación de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que
presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuación 22.
Pv  ZRT Ecuación 47
El valor de Z se obtiene de las gráficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es
necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como
P
Pr  Ecuación 48
Pc
T
Tr  Ecuación 49
Tc
Donde
Pr = Presión reducida Pc = Presión crítica
Tr = Temperatura reducida Tc = Temperatura crítica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para
todos los gases, característica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. También existen tablas de factores de compresibilidad
en función de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la determinación de Z.
Ecuación de van der Waals
RT a
P  2 Ecuación 50
V b V
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas real,
tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presión debido a la presencia de
las fuerzas de atracción entre las moléculas del gas y desviaciones en el volumen debido
a que la moléculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa, la ecuación de
van der Waals tiene dos constantes a y b que son características de cada gas.
La constante b representa la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el
2
término a /V es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción
intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presión las moléculas del gas
están más separadas y por consiguiente las fuerzas de atracción y el volumen ocupado por
las propias moléculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se vuelven
importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que serían
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniería.
Las constantes de la ecuación de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crítica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexión horizontal precisamente en
el punto crítico, entonces la primera y segunda derivadas de la presión con respecto al
volumen específico a la temperatura crítica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuación
69 con respecto a v y considerando que:
 P   2P 
  0 y  2   0 Ecuación 51
 v  Tc  v  Tc
Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en función la
temperatura y presión críticas las cuales se presentan a continuación.
27 R 2Tc2
a Ecuación 52
64 Pc
RTc
b Ecuación 53
8 Pc
La ecuación de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanías
de las condiciones críticas, pero tiene el reconocimiento histórico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisión al comportamiento de
un gas real aunque son más complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisión necesita en sus cálculos para decidir que tipo de ecuación necesita.
Lección 13: Ecuación de estado (Continuación)
Ecuación de Redlich- Kwong
Esta es una ecuación mucho más exacta que la ecuación de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presión y temperaturas.
RT a
P  Ecuación 54
(V  b) V (V  b)T 0,5
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuación de
van der Waals pero se obtienen también a partir de las propiedades de estado crítico. V
representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.
0.427 R 2Tc2,5
a Ecuación 55
Pc
0,0866 RTc
b Ecuación 56
Pc
Los coeficientes numéricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
Ecuación de Redlich - Kwong - Soave
Constituye una mejora a la ecuación de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
más la cual a su vez es función de otra constante conocida como factor acéntrico para
cada gas.
2
RT a 
  T 
2
 
P  1  m 1     Ecuación 57
(V  b) V (V  b)T 0,5    Tc   
 
Donde, m  0.48  1.574  w  0.176  w y 𝑤 es el factor acéntrico, una constante para

2
cada gas.
También se han desarrollado ecuaciones más complejas para el manejo de sustancias

gaseosas particulares donde se manejan un mayor número de constantes. Los cálculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razón por la cual se han desarrollado
varios programas de computación que facilitan esta tarea.
Ecuaciones de estado de virial
Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan

experimentalmente a partir de las relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se
pueden expresar son las siguientes:
PV
 A0  A1 P  A2 P 2  A3 P 3  .... Ecuación 58
RT
PV B B B
 B0  1  22  33  .... Ecuación 59
RT V V V
Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la
naturaleza del gas.
Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creación de atmósferas
controladas para la maduración de frutas. Como parte un trabajo de investigación se
necesita determinar la presión que generarían 100 moles de etileno en un recipiente
de 50 litros a una temperatura de 27 ºC. Determine este valor utilizando la ecuación de
a) gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno Pc = 5.03 MPa Tc = 282 K. ¿Qué concluye al respecto?

La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crítico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presión. Para
el desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por último la presión utilizando las ecuaciones
correspondientes.
V 0.050 m 3 m3
V    0.500
n 0.100 kmol kmol
kPa.m 3
8.314( )(300 K )
RT kmol.K
a) P    4988kP  4.988Mpa
V m3
0.500
kmol
b) Determinación de las constantes para la ecuación de van der Waals
kPa.m 3 2
2 2 27(8.314 ) (282 K ) 2
27 R T kmol.K kPa.m 6
a  c
 461
64 Pc 64(5030kPa ) kmol 2
kPa.m 3
8.314 (282 K )
RTc kmol .K .m 3
b   0.0583
8 Pc 8(5030kPa ) kmol
kPa.m 3 kPa.m 6
8.314()(300 K ) 461
RT a kmol .K kmol 2
P  2  
V b V m3 m3 2
(0.500  0.0583) (0.500 )
kmol kmol
P  5647 kPa  1844 kPa  3803 kPa  3.803 MPa
c) Determinación de las constantes para la ecuación Redlich – Kwong
kPa.m 3 2
0.427(8.314 ) (282 K ) 2,5
0.427 R 2Tc2,5 kmol.K
a 
Pc 5030kPa
kPa.m 6 .K 0,5
a  7836
kmol 2
kPa.m 3
0.0866(8.314 )(282 K )
0.0866 RTc kmol .K m3
b   0.0404
Pc 5030kPa kmol
RT a
P 
(V  b) V (V  b)T 0,5
kPa.m 3 kPa.m 6 .K 0,5

8.314 (300 K ) 7836
P kmol.K  kmol 2
3
m m3 2
(0.50  0.0404) 0.50(0.50  0.0404)( ) (300 K ) 0,5
kmol kmol
P  5427 kPa  1674 kPa  3753 kPa  3.753 MPa
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presión. Si solo se utilizara la ecuación de gas ideal el error cometido sería muy
grande, más del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuación.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados están lejos de considerarse como sustancias puras, ya
que generalmente son mezclas coloidales de composición compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difícil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relación entre variables como presión, temperatura, volumen
específico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formación de un criterio
científico y técnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeración utilizados para la conservación de alimentos se

fundamenta en la absorción de calor que realiza un refrigerante en estado de líquido
comprimido al reducir su presión y evaporarse.
El ingeniero o tecnólogo que se interese en el diseño, construcción o mantenimiento de

sistemas de refrigeración debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos
refrigerantes al variar las condiciones de presión y temperatura debe manejar
apropiadamente las tablas de propiedades termodinámicas para estas sustancias.
Usted como futuro Ingeniero tendrá que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporación, cristalización, extracción, destilación, humidificación, secado donde
tienen aplicación los conceptos estudiados en este capítulo.
UNIDAD 2: PROPIEDADES Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Nombre de la Propiedades y primera ley de la termodinámica

Unidad
Introducción
Justificación
Intencionalidades
Formativas
CAPITULO 4: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introducción
Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades

termodinámicas; la primera ley permite establecer una relación entre el calor y el trabajo y
definir una importante propiedad termodinámica como es la energía.
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energía puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un sistema
es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la energía del
sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene la igualdad
entre el calor y el trabajo, la energía del sistema cambia disminuyendo o aumentando y en
consecuencia también su temperatura.
La determinación de los cambios de energía en procesos que ocurren en sistemas cerrados

será el objeto de estudio de este capítulo. Más adelante se estudiarán los cambios
energéticos en sistemas abiertos.
El balance energético en todos los procesos químicos, biológicos, ambientales o

industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinámica, de ahí la necesidad de
insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este capítulo.
Lección 14: Primera ley de la termodinámica
La figura 46 muestra un sistema que realiza un proceso cíclico conformado de una

secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa
nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el
sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor, para realizar trabajo
o para que se realice trabajo sobre él. Si se calcula el trabajo neto producido y se compara
con el calor neto transferido se podrá comprobar que estas cantidades son iguales.
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cíclico, independiente de los

procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta
aseveración que no puede deducirse de ningún otro principio constituye el enunciado de la
primera ley de la termodinámica que matemáticamente se expresa así:
 Q   W Ecuación 60
Figura 22: Proceso cíclico
Las integrales cíclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cíclico.
Recuerde que el símbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de trabajo
se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades anteriores.
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo

conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresión adiabática. 1W 2 = -1000 J
Proceso 2-3. Expansión isobárica. 2W 3 = 230 J
2Q 3 = 800 J
Figura 23: Trabajo en un proceso
Proceso 3-4. Expansión adiabática 3W 4 = 1215 J cíclico
Proceso 4-1. Enfriamiento isocórico
Con la información suministrada determine la cantidad

de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso
de enfriamiento.
Existen dos procesos adiabáticos donde no hay transferencia de calor, para estos
procesos 𝑄 = 0; durante el proceso isocórico no se realiza trabajo por tanto 4W 1 = 0. El
trabajo neto producido durante el ciclo, está representado por el área sombreada en el
diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los
procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresión es negativo debido a que
es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de
expansión tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre
los alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley
de la termodinámica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento.
 W  W  W  W  W
1 2 2 3 3 4 4 1  1000J  230J  1215J  0  445 J
aplicando la primera ley
 Q   W  445 J
 W  Q 1 2 2 Q3  3 Q4  4 Q1  0  800J  0 4 Q1  445 J
de donde se obtiene que 4 Q1  445J - 800J  355 J
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Ejemplo 27
Para almacenar productos alimenticios
en una bodega se utiliza un sistema de
refrigeración que requiere 5 kW y
permite mantener una temperatura de
5 ºC. Determine la cantidad de calor
transferida al medio ambiente durante
10 días de operación si del sitio
refrigerado se retiran 100000 kJ por
hora.
Figura 24: Mecanismo para retirar calor de un
depósito a baja temperatura
Análisis del problema:
El sistema de refrigeración constituido por el líquido refrigerante se considera un

sistema cerrado que realiza un gran número de procesos cíclicos, retirando calor del
sitio a baja temperatura y transfiriéndolo al ambiente para lo cual se debe realizar
trabajo sobre el sistema.
 Q  Q a  Qb  Qa   Q  Qb
aplicando la primera ley
kJ
1.0
Qa   W  Qb  5.0kW s ( 3600s )( 24h )(10días) - 100000 kJ ( 24h )(10días)
1.0kW h día h día
de donde Qa  4320000 kJ - 24000000 kJ  28320000 kJ
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
¿Por qué razón se dice que la energía no se crea ni se destruye, solo se transforma?
¿Qué relación tiene la afirmación anterior con la primera ley de la termodinámica?

Primera ley en Sistemas Cerrados
Si en la ecuación 112, el término de la integral cíclica correspondiente al trabajo se pasa al

otro lado de la ecuación se obtiene:
 (Q  W )  0 Ecuación 61
El valor entre paréntesis correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo (Q  W )
debe corresponder a una propiedad termodinámica. Esto es cierto y esa propiedad es la
energía acumulada del sistema o simplemente energía total del sistema.
En consecuencia de la ecuación 113 se puede establecer en términos diferenciales cono:
Q  W  dE Ecuación 62
Esta nueva ecuación se constituye en una definición para la energía de un sistema y
corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energía del
sistema para todo proceso no cíclico.
En las aplicaciones de ingeniería no es necesario conocer el valor absoluto de la energía,

lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un
estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energía, entonces
a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la energía en
otro estado.
La energía es una propiedad termodinámica extensiva, es decir que depende de la cantidad

de materia del sistema. Como toda propiedad, la energía también es una función de punto,
es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores determinados para la
energía, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado corresponde a la diferencia
entre los valores del estado final y el estado inicial. Por consiguiente su diferencial es una
diferencial exacta.
Por otra parte la energía de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra “𝑒”.
E
e Ecuación 63
m
La energía total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energía
diferentes a calor y trabajo, tal como energía cinética, energía potencial, y energía asociada
a la composición de la materia y el estado de asociación de sus partículas, conocida como
energía interna que generalmente se representa por la letra U, de tal manera que la energía
total del sistema se puede expresar como:
E  Ec  E p  U Ecuación 64
En términos diferenciales:
dE  dE c  dE p  dU Ecuación 65
El cambio en la energía cinética de un sistema de masa m lo determina el trabajo de
aceleración necesario para cambiar la velocidad desde V 1 hasta V2, como se estableció en
la unidad tres, entonces:
m(V2  V12 )
2
Ec  Ecuación 66
2
Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energía cinética inicial, es cero, en
consecuencia la energía cinética cuando el sistema tenga una nueva velocidad se
determina mediante
1 2
Ec  mv Ecuación 67
2
El cambio en la energía potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posición con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y1 hasta una altura y2.
E p  mg ( y 2  y1 ) Ecuación 68
Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0, entonces la energía potencial para
un nuevo estado donde la altura sea y , estaría determinada por:
E p  mgy Ecuación 69
La energía interna del sistema está determinada por la energía cinética de las partículas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las moléculas en los gases, a los
movimientos de rotación y vibración en líquidos y en los sólidos. También debido a la
energía de enlace, energía potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier otra
forma de energía.
Según la descripción que se acaba de realizar ¿qué tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energía interna de un sistema?
La energía interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema. En
cambio la energía interna por unidad de masa que se representa por la letra u minúscula,
es una propiedad intensiva, y se define por la relación
U
u Ecuación 70
m
Para el análisis y estudio de la mayoría de los diferentes procesos termodinámicos en
sistemas cerrados, se considera que éstos se encuentran en reposo y a una altura
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energía cinética ni en la energía potencial. De tal manera que
la primera ley de la termodinámica se puede expresar mediante la ecuación 89 la cual

representa un balance energético.
Q  W  dU Ecuación 71
¿Qué interpretación le puede dar a la ecuación anterior?
Si analiza detalladamente esta ecuación podrá observar que el aumento o disminución de

la energía interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. Para un
sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo, dU = 0, lo que
significa que la energía de un sistema aislado es constante.
El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energía del universo
es constante. De ahí que la primera ley también se enuncie con el famoso aforismo que
dice que “la energía no se crea ni se destruye solo se transforma”.
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinámicos.
Proceso isobárico y definición de entalpía
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobárico la presión se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cómo PV y en términos diferenciales por
PdV. Si en la ecuación 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, ésta
se transforma en:
Q  pdV  dU Ecuación 72
Como la presión es constante puede escribirse dentro de factor diferencial:
Q  d ( pV )  dU Ecuación 73
Los términos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinámicas se pueden

agrupar en un solo término; así:
Q  d ( pV  U ) Ecuación 74
Como recuerdan, el conjunto de propiedades (𝑝𝑉 + 𝑈) corresponde a la propiedad
conocida como entalpía que se representa por la letra 𝐻, de tal manera que por definición
H  U  pV Ecuación 75
Entonces, la primera ley para un proceso isobárico se reduce a:
Q  dH Ecuación 76
Es decir que el calor transferido en un proceso isobárico es igual al cambio de entalpía. La

entalpía es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpía por unidad
de masa es una propiedad intensiva y se representa por ℎ:
H
h Ecuación 77
m
¿Qué significado físico puede Ud. darle a la entalpía?
¿Qué relación existe entre energía, entalpía y energía interna?
Proceso isotérmico
Para un gas ideal la energía interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energía interna también debe ser
constante y por tanto 𝑑𝑈 = 0.
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:
Q  W Ecuación 78
Es decir que en todo proceso isotérmico el calor suministrado a un sistema es igual al
trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera así se manifestaría en un cambio en la
energía interna y el proceso dejaría de ser isotérmico. Pero, ¿a qué es igual el trabajo en
un proceso isotérmico? Ya se había determinado el trabajo en un proceso isotérmico, de tal
manera que si se integra la ecuación 130 y se remplaza el trabajo se llega a que:
V2
1 Q2  nRT ln( ) Ecuación 79
V1
Proceso adiabático
En un proceso adiabático no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este

tipo de procesos se expresa como:
W  U Ecuación 80
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energía interna debe disminuir.
¿Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el
trabajo que realiza, como cambiará la temperatura del sistema?
¿Por qué razón la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabático?
Si durante un proceso isocórico la temperatura del sistema aumenta ¿qué dirección

tiene el calor transferido.
Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil
se encuentran 3.20g de oxígeno a 30C y 150 KPa, si
el gas se comprime isotérmicamente hasta una presión
de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
Como se trata de un proceso isotérmico, no se presenta cambio en la energía interna

del sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor transferido será igual al
trabajo desarrollado. Por otra parte para un proceso isotérmico se cumple que P1.V1 =
P2.V2, y por tanto, la relación de volúmenes se puede reemplazar por la relación de
presiones, fíjese que estas dos propiedades son inversas.
Al aplicar la primera ley a un proceso isotérmico, ecuación 97, en función de las

presiones se tiene
P 
1 Q2  nRT ln  1 
 P2 
 1 mol 
n  3.2 g    0.1 mol

 32 g 
 J   150kPa 
1 Q2  0.1mol  8.314 303.15 K  ln    128.7 J
 mol.K   250kPa 
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Lección 15: Entalpia
Recordando, la entalpía se define en función de la energía interna, de la presión y del

volumen del sistema, mediante la relación H  U  PV o también en términos de
propiedades intensivas como h  u  Pv . Por lo tanto tampoco se podría establecer un
valor absoluto para la entalpía. Pero si se establece un estado de referencia ésta se puede
calcular a partir de los valores de la energía interna.
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energía
interna y para la entalpía de sustancias puras en los principales estados como líquido
comprimido, líquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energía interna como la entalpía son propiedades termodinámicas, éstas sólo
dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de energía
interna o el cambio de entalpía en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energía interna y de la entalpía por unidad de masa aparecen en las tablas
de propiedades termodinámicas de las sustancias puras. Estos datos también se pueden
obtener mediante software disponible a través de Internet.
Estado de Referencia
Normalmente los textos de termodinámica hablan de la definición de un estado de

referencia, escogido arbitrariamente. Esta escogencia tiene una razón práctica. El estado
de referencia se define para los elementos químicos (hidrógeno, helio, carbono, sodio, etc.)
a la temperatura de 25°C y a la presión de una atmósfera. Se dice que en estas condiciones
su entalpía es nula.
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinámico) y entonces tendrá una entalpía positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendrá una entalpía negativa.
La representación del estado de referencia se hace colocándole al símbolo de entalpía un

superíndice “°”, esto es 𝐻 𝑜 .
La selección y designación arbitraria de este estado de referencia tiene una razón de ser
muy lógica y sirve como regla memorística. Las condiciones ambiente de laboratorio en las
cuales se hicieron la mayoría de las reacciones químicas, corresponden a una atmósfera
de presión y 25°C de temperatura; por consiguiente, se optó por dejar estas condiciones
como de referencia.
Hay que llamar la atención sobre el estado natural del elemento químico a 25°C y una
atmósfera. La presentación de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: sólido, líquido y gaseoso. Se puede presentar la confusión entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrógeno el elemento es un
solo hidrógeno; pero en su presentación en la naturaleza lo hace como hidrógeno
molecular, H2 (a 25°C y 1 atmósfera) que es su forma más estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrógeno será el molecular. Esto mismo
sucede para nitrógeno, oxígeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia está ligada las reacciones
químicas y a las transformaciones energéticas que ellas implican. Así todos los procesos
metabólicos (conjunto de reacciones químicas de un organismo) que requieren o
desprenden energía están asociados a la formación o descomposición de moléculas. Las
reacciones químicas que pueden considerarse son muchas: combustión, formación de la
molécula a partir de sus elementos, disolución, ionización, etc.
A continuación se verá el método que se va a aplicar con reacciones químicas, para

acomodarlas dentro de la Termodinámica:
 La reacción química debe ser balanceada a ambos lados de la ecuación; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3
 La metodología de la termodinámica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reacción química está representado por las moléculas que
aparecen a la izquierda de la ecuación y el estado final por las moléculas que aparecen
a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuación indica la dirección del
proceso termodinámico: NaOH + HCI → NaCI + H2O
 Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reacción química, colocando dentro de paréntesis y al lado interior derecho del símbolo
de la fórmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = sólido, 1 = líquido,
g = gas y dis = disolución). Así: C6H6 (l) + 3H2 (g) → C6H12 (l)
 En general, todas la reacciones químicas están acompañadas por efectos térmicos que
muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto se
indica colocando a la derecha de la ecuación química la letra Q (mayúscula). El signo
de Q será positivo si la reacción desprende calor y negativo si absorbe calor de los
alrededores: C (s) + O2 (g) → CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotérmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migración del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotérmicas; el fenómeno es totalmente contrario al anterior.
 Cuando la reacción química se realiza a presión constante (proceso isobárico), el calor

absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variación de entalpía, esto es:
∆H= Hf - Hi
y así tendremos para reacciones exotérmicas que la variación de entalpía, ∆𝐻, tiene
signo negativo, mientras que en las endotérmicas, ∆𝐻 es positivo. El significado de este
aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor (es lo
que nos interesa), el sistema debe perder entalpía.
 Toda la ecuación química puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones químicas. La explicación de este
comportamiento proviene de la condición de función termodinámica que posee la
entalpía, dependiendo ésta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reacción química y cambiar los signos que acompañan al calor y a la
entalpía; así podemos escribir la reacción de formación del CO2 al contrario:
CO2 (g) → C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de ∆H sería igual a +94,1 kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energía la cantidad de 94.1 kcal/mol.
Lección 16: Capacidad calorífica
¿Qué se entiende por capacidad calorífica? Cuando se formula esta pregunta a estudiantes
que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a las dos
palabras. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de un
sistema para almacenar calor, esta concepción no es estrictamente correcta ya que lo que
se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al sistema es
la energía interna. ¿Entonces cual debe ser la interpretación correcta que se debe dar a
esta propiedad? La capacidad calorífica de un sistema es la cantidad de calor transferida
que es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relación entre el calor
transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona, constituye la
capacidad calorífica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra C y se define
mediante la ecuación 77. La capacidad calorífica es una propiedad extensiva, entonces
entre más masa tenga el sistema, mayor será su capacidad calorífica.
Q
C Ecuación 81
dT
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razón, la capacidad calorífica de un
sistema también depende del proceso. Por esta razón se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorífica a presión constante y la capacidad calorífica a volumen constante.
Capacidad Calorífica a Presión Constante
El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como

entalpía que se representa por la letra H, de tal manera que por definición:
H  U  pV Ecuación 82
Recuerda Usted, ¿a qué es igual el calor transferido en un proceso isobárico? En la unidad

anterior se demostró que en un proceso a presión constante el calor transferido es igual al
cambio de entalpía, entonces remplazando en la ecuación 78, el término diferencial de calor
por el de la diferencial de entalpía, se llega a la ecuación 79 que sirve como definición para
esta propiedad, la cual se representa por Cp donde el subíndice indica que la presión es
constante.
 H 
Cp    Ecuación 83
 T  p
¿En palabras cómo se podría definir la capacidad calorífica a presión constante?
Para ello simplemente debe interpretar la ecuación 79: la capacidad calorífica a presión
constante es igual a la variación de entalpía con respecto a la temperatura, o sencillamente
la relación entre el cambio de entalpía y la diferencia entre las temperaturas. Cp es una
propiedad extensiva y su valor es característico de cada sistema de tal manera que en esta
forma no es demasiado útil, sin embargo si esta propiedad se expresa por unidad de masa
o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas propiedades intensivas, el calor
específico y la capacidad calorífica molar a presión constante, que si tienen una gran
importancia.
Calor Específico a Presión Constante
El calor específico a presión constante es la cantidad de calor que es necesario transferir a

un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por cp,
la letra minúscula representa una propiedad referida a una unidad de masa, es decir a una
propiedad intensiva. Matemáticamente se puede expresar como:
 H   h 
cp      Ecuación 84
 mT  p  T  p
𝐻
Donde ℎ = , representa la entalpía por unidad de masa.
𝑚
Capacidad Calorífica Molar a Presión Constante
La capacidad calorífica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor

necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuación 106 se
remplaza la masa m por el número de moles n, se obtiene la ecuación que define esta
propiedad.
 H   H 
Cp     Ecuación 85
 nT  p  T  p
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una línea
o barra sobre el símbolo de la propiedad por ejemplo, , representa el volumen molar,
es decir el volumen por mol de una sustancia.
Capacidad Calorífica a Volumen Constante
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorífica, el calor específico y la capacidad calorífica a volumen constante.
¿Cómo lo haría? Recuerde que en un proceso isocórico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energía
interna del sistema. Entonces, solo necesitaría remplazar en la ecuación 104 el calor por el
cambio de energía interna dU. Por lo tanto:
 U 
Cv    Ecuación 86
 T  v
En palabra se diría que la capacidad calorífica a volumen constante está dada por la
variación de energía interna con relación a la temperatura o que es igual la relación entre
el cambio de energía interna y la diferencia en la temperatura.
Calor Específico a Volumen Constante
En forma semejante el calor específico a volumen constante se representa por cv y está

definido por la ecuación:
 U   u 
cv      Ecuación 87
 mT  v  T  v
𝑈
Donde 𝑢 = , representa la entalpía por unidad de masa.
𝑚
Capacidad Calorífica Molar a Volumen Constante

Se representa por C v , y se define como:
 U   U 
Cv      Ecuación 88
 nT  v  T  v
A partir de propiedades como los calores específicos o las capacidades caloríficas molares,
características de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpía o los cambios de
energía interna, para ello solo es necesario, despejar de las ecuaciones respectivas. Por
otra parte la energía interna para gases ideales, solo depende de la temperatura y si en la
ecuación 78 que define la entalpía se remplaza el término PV por su equivalente para gases
ideales 𝑛𝑅𝑇, se puede afirmar que también la entalpía de un gas ideal solo depende de la
temperatura como se observa en la ecuación 85, de tal manera que las derivadas parciales,
en las ecuaciones 78 a 84 se pueden sustituir por derivadas ordinarias.
H  U  nRT Ecuación 89
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpía, se

pueden despejar los términos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y
expresarlos como:
dH  C p dT  mc p dT  nC p dT Ecuación 90
En igual forma el término diferencial para la energía interna (dU) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:
dU  C v dT  mc v dT  nC v dT Ecuación 91
Ahora para realizar la integración se debe conocer como cambian las capacidades
caloríficas en función de la temperatura. Esta variación depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de moléculas complejas, la capacidad calorífica molar,
varía significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la variación
es mínima.
Para modelar matemáticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios

donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los
coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C…, son constantes que ya se
han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinámicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta información
a través de Internet. De tal manera que la ecuación 88 es una forma de representar la
capacidad calorífica molar de un gas en función de la temperatura.
C p  A  BT  CT 2  DT 3 ... Ecuación 92
Remplazando esta ecuación en 86 y realizando la integración se obtiene:
 
2 2
H  n  C p dT  n  A  BT  CT 2  DT 3 dT Ecuación 93
1 1
 B(T22  T12 ) C (T23  T13 ) D(T24  T14 ) 

H  n  A(T2  T1 )     Ecuación 94
 2 3 4 
La realización manual de la integración es dispendiosa, afortunadamente hoy se cuenta con
calculadoras o con programas de computación que pueden realizar estas operaciones.
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades caloríficas molares y los calores específicos se pueden considerar
constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta forma la
integración es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
H  nC p T2  T1  Ecuación 95
Bien,
H  mc p T2  T1  Ecuación 96
En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las

siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energía interna.
U  nC v T2  T1  Ecuación 97
U  mc v T2  T1  Ecuación 98
Se ha analizado el comportamiento de las capacidades caloríficas de los gases, pero ¿qué

podríamos decir frente al comportamiento de estas propiedades en líquidos y sólidos? Los
líquidos y sólidos se conocen como sustancias incompresibles, porque su volumen
prácticamente no cambia frente a variaciones de la presión. Para este tipo de sustancias el
calor específico a presión constante y a volumen constante tienen el mismo valor y en la
práctica puede omitirse el subíndice, es decir:
c p  cv  c Ecuación 99
Relación entre las Capacidades Caloríficas en Gases Ideales
Para establecer la relación entre la capacidad calorífica molar a presión constante y la

capacidad calorífica molar a volumen constante, se debe acudir a la relación entre la
entalpía y la energía interna dada por la ecuación 85. Si en esta ecuación se deriva con
respecto a la temperatura a presión constante se obtiene:
 H   U 
     nR Ecuación 100
 T  p  T  p
Dado que tanto la entalpía como la energía interna son funciones de punto, la variación de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energía interna con respecto a
la temperatura será el mismo ya sea que el proceso se realice a presión constante o a
volumen constate, entonces el primer término entre paréntesis es igual a la capacidad
calorífica a presión constante y el segundo representa la capacidad calorífica a volumen
constante, remplazando estos términos en la ecuación anterior se tiene:
C p  C v  nR Ecuación 101
Ahora, si se divide todos los términos entre n, se llega a que la capacidad calorífica molar
a presión constante es igual a la capacidad calorífica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuación:
C p  Cv  R Ecuación 102
Las unidades para las capacidades caloríficas pueden utilizarse indistintamente en

kJ/ºC o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y ésta es igual tanto en
grados Celsius como en grados Kelvin.
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpía y de energía
interna durante un proceso de compresión isobárica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 ºC y 200
kPa hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial.
Para este gas C p  2.5 R .
Como el proceso se realiza a presión constante, el volumen cambia en forma proporcional

a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que
la temperatura también disminuya hasta la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio
de entalpía o el cambio en la energía interna se requiere conocer como cambian las
capacidades caloríficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra
ninguna información al respecto, se supone que las capacidades caloríficas son
constantes y en consecuencia el cambio de entalpía y de energía interna se calcula
mediante las ecuaciones 91 y 93. La capacidad calorífica a volumen constante se puede
calcular despajándola de 98.
𝑇1 = (250 + 273.15) = 523.15 𝐾
Como la presión del sistema no cambia, entonces se puede afirmar que:

𝑇1 𝑇2 𝑉1
= ; como: 𝑉2 =
𝑉1 𝑉2 2
Entonces:
𝑇1 523.15 𝐾
𝑇2 = = = 261.6 𝐾
2 2
Por lo tanto,
H  nC p T2  T1   2.4mol (2.5)(8.314

J
)(261.58 K  523.15 K )  13048 J
mol.K
Si se quisiera expresar este valor en calorías, simplemente se utilizaría el factor de

conversión correspondiente
1 cal
H  13.048 J ( )  3116 cal
4.187 J
J J
C v  C p  R  2.5R  R  1.5R  1.5(8.314 )  12.465
mol K mol K
U  nC v T2  T1   2.4mol (12.465

J
)(261.58K  523.15K )  7825,1 J
mol K
Si se prefiere en calorías:
1 cal
U  7825.1 J ( )  1868.9 cal
4.187 J
Explique ¿por qué razón la capacidad calorífica molar a presión constante es siempre
mayor que la capacidad calorífica molar a volumen constante?
Ejemplo 17
Calcular la cantidad de calor que sería necesario retirar

para reducir la temperatura desde 27 ºC hasta -73 ºC de
2.8 kg de Nitrógeno que se encuentran en un tanque de 2
m3.
cal
C v  4.96
mol k
El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energía interna y a su vez el cambio de energía interna se calcula en
función del número de moles, la capacidad calorífica molar y la diferencia de
temperaturas.
1 kmol
n  2.8kg ( )  0.1 kmol  100 moles
28 kg
Q  U  nC v T2  T1   100mol (4.96

cal
)(300 K  200 K )  49600 cal
mol K
Q  49.6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante diferentes
procesos termodinámicos, falta por considerar otra situación particular y es la que se
presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudió anteriormente, durante los
cambios de fase la presión y la temperatura no cambian se mantienen constantes siempre
y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor involucrado en
estos procesos que comúnmente se conoce como calor latente será igual al cambio de
entalpía. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la
transformación, de una unidad de masa de esa sustancia, de sólido a líquido.
h fusión  hlíquido  hsólido Ecuación 103

Calor latente de sublimación de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante
la transformación, de una unidad de masa de esa sustancia, de sólido a gas.
hsublimación  hgas  hsólidos Ecuación 104

Calor latente de vaporización de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante
la transformación, de una unidad de masa de esa sustancia, de líquido a vapor.
hvaporización  hg  h f  h fg Ecuación 105

hg y h f son las entalpías de vapor saturado y de líquido saturado respectivamente.
Los calores latentes de vaporización dependen de las condiciones de saturación, es decir

de la presión o la temperatura. A medida que aumentan tanto la presión como la
temperatura el calor latente de vaporización de una sustancia disminuye hasta que en el
punto crítico llega a ser cero.
Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus

valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinámicas. Con ellos se
calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. En términos generales:
Q  H  mh Ecuación 106

Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuación se transforma
en:
Q  H  n H Ecuación 107
Ejemplo 18
Durante la producción de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporación. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presión de 75
kPa.
Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporización a la

presión de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. Se
puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente
el valor de hfg.
Los datos se obtienen del software “Propagua”. hg  2.663,0 h f  384,4

kJ
Q  m(hg  h f )  (150 kg )(2663.0  384.4)  341790 kJ
kg
Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzarían 15.0 kg de agua
que inicialmente se encuentra a 20 ºC en un tanque aislado
térmicamente, si por la resistencia eléctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios
durante 20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que
mantiene constante la presión en una atmósfera ¿A qué
tiempo el agua alcanza la temperatura de ebullición? ¿Cuál
sería el tiempo necesario para que se evaporen 5.0 kg de
agua?
kcal kcal
Para el agua c p  1 hvap  540
kg.º C kg
En un proceso isobárico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpía y el cambio

de entalpía se puede calcular en función de la masa, el calor específico y la diferencia de
temperaturas. Como no se conoce la diferencia de temperaturas, esta se puede
determinar a partir del calor suministrado por la resistencia eléctrica. Si el tanque se
encuentra aislado térmicamente todo el calor producido por el trabajo eléctrico de la
resistencia será igual al aumento de entalpía del agua. De aquí ya se puede determinar
el aumento de la tembperatura y la temperatura final.
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida

para elevar la temperatura del agua a 100 ºC y luego determinar el tiempo que debe
circular la corriente eléctrica para producir esta cantidad de calor. Para dar solución a la
tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua,
utilizando para ello, el dato de la entalpía de vaporización.
El trabajo eléctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuación 49.

60 s
W  V .I .t  (110 v)(10 A)(20 min)( )  1320000 J
1 min
1 cal
W  Q  H  13200000 J ( )  315261.5 cal  315.261 kcal
4.187 J
Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuación 92:
H
T2  T1   
315.261kcal
 21 º C
mc p kcal
15kg .1.0
kg º C
T2  T1  21 º C  41 º C
Temperatura alcanzada por el agua 41 ºC
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 ºC
H  mc p T2  T1   15kg (1
kcal
)(100º C  20º C )  1200 kcal
kg .º C
Despejando el tiempo de la ecuación 49
4187 J
1200kcal ( )
W H 1 kcal
t    4567 s  76.13 min
V .I V .I (110v)(10 A)
Entonces, el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullición es de 76.14

minutos.
Calor necesario para evaporar 5.0 kg de agua
kcal
H  mhvap  5.0kg (540 )  2700 kcal
kg
4187 J
2700kcal ( )
1 kcal
t  10277 s  171.28 min
(110v)(10 A)
Tiempo necesario para evaporar 5.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de

ebullición: 171.28 minutos.
Ejemplo 20
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabáticas se mezclan 25 kg de agua a 22 ºC
con 50 kg de agua a 67 ºC.
Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera

que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben
ser iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en
procesos industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Cuando
se alcance el equilibrio térmico la temperatura final en todo el sistema será la misma.
El calor para cada masa de agua se expresa en función de las respectivas masas, el
calor específico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de
temperaturas están dadas por la temperatura final que es la misma menos las
correspondientes temperaturas iniciales. Remplazando estos términos en la ecuación de
la sumatoria de calor se obtiene una expresión donde la única incógnita es la temperatura
final. El problema se puede realizar en forma general para cualquier número de corrientes
que formen una mezcla.
i
i Q f  0  1 Q f  2 Q f  0  1 Q f  2 Q f
1 Q f  m1c p (T f  T1 )
2 Q f  m2 c p (T f  T2 )
Emplazando en la ecuación de balance
m1c p (T f  T1 )  m2 c p (T f  T2 )
m1c pT f  m1c pT1  m2 c pT f  m2 c pT2
T f (m1c p  m2 c p )  m1c pT1  m2 c p T1

m1c p T1  m2 c p T1 m1T1  m2T1 25kg 22º C   50kg 67 º C 

Tf   
(m1c p  m2 c p ) (m1  m2 ) 25kg  50kg
T f  52 º C
Observe que la temperatura final se encuentra más cerca de la temperatura donde la

cantidad de agua es mayor.
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 ºC con 25.0
hielo que se encuentra a -5 ºC ¿se fundirá todo el hielo? Si
no es así ¿qué cantidad de hielo permanece en estado
sólido? ¿Cuál será la temperatura final? ¿Cuáles serían las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera
de 75 ºC? Los calores específicos del agua líquida y del hielo
𝑐𝑎𝑙 cal
son respectivamente 1.0 y 0.5
𝑔.℃
. h fusión  79.7
g
Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que
se alcanza el equilibrio térmico. En el primer caso la temperatura del agua está muy
próxima a la de congelación y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo, esto
depende lógicamente de la cantidad de hielo presente.
Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabáticas en
consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el
calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta
alcanzar la temperatura de 0 ºC y el calor necesario durante la fusión.
En primer lugar será necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el
hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su
temperatura llegue a 0 ºC.
Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor
suministrada por el agua, sólo se fundirá una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la
fase líquida y la fase sólida restante y la temperatura será 0 ºC.
Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad
de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se determina
mediante la ecuación para el equilibrio térmico que se alcance.
Para la primera situación
Qhielo  mh c p ( hielo) t hielo  mh h fusión
cal cal
Qhielo  (25 g )(0.5 )(0º C  (5º C ))  (25 g )(79.7 )  2055 cal
g.º C g
cal
Qagua  ma c p ( agua) t agua  (50 g )(1.0 )(0º C  10º C )  500 cal
g.º C
Qhielo  Qagua  no se funde todo el hielo te = 0 ºC.
Qagua  mh c p ( hielo) t hielo 500cal  62.5cal

mhielo fundido    5.5 g
h fusión cal
79.7
g
Para la segunda situación
cal
Qagua  ma c p ( agua) t agua  (50 g )(1.0 )(0º C  75º C )  3750 cal
g.º C
Qhielo  Qagua  se funde todo el hielo
En el equilibrio térmico Qagua  Qhielo
ma c p ( a ) (t e  t ai )  (mh c p ( h ) t h  mh h fusión  mh c p ( a ) (t e  0º C )
ma c p ( a ) t ai  (mh c p ( h ) t h  mh h fusión )
te 
ma c p ( a )  mh c p ( a )
cal cal cal

(50 g )(1.0 )(75º C )  (25 g )(0.5 )(5º C )  (25 g )(79.7 )
g.º C g.º C g
te 
cal cal
(50 g )(1.0 )  (25 g )(1.0 )
g.º C g.º C
(3750cal )  (62.5cal  1992.5cal )

te   22.6 º C
cal
75
ºC
Ejemplo 22
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como pasteurizador,
circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor
específico de 0.85 kcal/(kg.ºC). Si el jugo entra
a 5 ºC y debe salir a 75 ºC calcular la cantidad
de agua necesaria que entra como líquido
saturado a 200 kPa y sale a 20 ºC. Las pérdidas
de calor en este ejemplo se consideran Figura 32: Intercambiador de calor
despreciables.
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de cálculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una
temperatura de saturación de 120.2 ºC entonces ésta será la temperatura inicial del agua.
Si no hay pérdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor
cedido por el agua. Se plantea la ecuación del balance calórico y de ella se despeja la
masa de agua.
Q jugo  Qagua
m j c pj (t j 2  t j1 )  ma c pa (t a 2  t a1 )
kcal
(100kg )(0.85 )(75º C  5º C )
m j c pj (t j 2  t j1 ) kg .º C
ma   
c pa (t a 2  t a1 ) kcal
(1.0 )(20º C  120.2º C )
kg .º C
5950kcal
ma    59.4kg
kcal
 100.2
kg
Las capacidades caloríficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones químicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calorímetros,
los cuales están diseñados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generación o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calorímetro a presión constante y el calorímetro a volumen
constante.
Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 20
kg de agua a 40 ºC, 50 kg de agua 10 ºC y 30 kg de agua
a 70 ºC. Si se desprecian cualquier tipo de vaporización
calcular la temperatura cuando se alcanza el equilibrio
térmico.
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final será igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuación de balance térmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.
Q i 0  Q1  Q2  Q3  0
m1c p (t e  t1 )  m2 c p (t e  t 2 )  m3 c p (t e  t 3 )  0
m1te  m2te  m3te  m1t1  m2t 2  m2t3
m1t1  m2 t 2  m3t 3 (20kg )(40º C )  (50kg )(10º C )  (30kg )(70º C )

te  
m1  m2  m3 20kg  50kg  30kg
t e  34 º C
Trabajo en un Proceso Adiabático
En un proceso adiabático el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la

energía interna (ecuación 73) y también que la energía interna se puede calcular en función
de la capacidad calorífica molar a volumen constante y el cambio de temperatura (ecuación
87) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresión que permite calcular el
trabajo en un proceso adiabático, si los cambios de temperatura no son muy pronunciados.
1W2  nC v (T2  T1 ) Ecuación 108

¿Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, también se puede
calcular en función de propiedades como la presión y el volumen. Para encontrar la
expresión matemática correspondiente primero se debe encontrar la relación que existe
entre la presión y el volumen en el proceso adiabático, para lo cual se deriva la ecuación
de estado y se remplaza en la ecuación de la primera ley según se ilustra a continuación.
Ecuación de estado en términos diferenciales Cp

Si se define   entonces
Cv
PdV  VdP  nRdT
PdV  VdP  PdV  VdP 

Despejando dT  PdV   
nR  (  1) 
Se sabe que R  C p  C v (  1) PdV  ( PdV  VdP)
PdV  VdP PdV  PdV   PdV  VdP

entonces dT 
n(C p  C v )
PdV  VdP
Por otra parte W  PdV
dV dP

Para un proceso adiabático V P
W  nC v dT dV dP
 0
V P
Remplazando el término δW
Al integrar se obtiene:
PdV  nC v dT
 ln V  ln P  K
Ahora remplazando el término 𝑑𝑇
ln PV   K
 PdV  VdP 
PdV  nC v  
 n(C p  C v )  PV   k
donde 𝐾 y 𝑘 son constantes
En el desarrollo matemático anterior, la ecuación:
PV   k Ecuación 109
Significa que para un proceso adiabático el producto de la presión por el volumen elevado
a un exponente,  , definido por la relación entre la capacidad calorífica molar a presión
constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P1V1  P2V2  k Ecuación 110

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presión en función del volumen y realizar la
integración de la ecuación general que define el trabajo en los procesos termodinámicos.
2
2
kdV kV (1 )
2
k (V21 )  V11 ) )
W
1 2  1 PdV  1 V   1   
1 
1
Remplazado k por los términos equivalentes indicados en la ecuación 106.
P2V2 V2(1 )  P1V1 V1(1 )

1W2 
1 
Efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresión que permite determinar el

trabajo en un proceso adiabático en función de la presión y el volumen.
P2V2  P1V1
W2  Ecuación 111
1 
1
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 ºC se
expanden adiabáticamente hasta que la presión se
reduce en un 40%, determine la temperatura y el
volumen del estado final, el trabajo producido, el
cambio de entalpía y el cambio de energía interna.
cal Figura 34: Datos ejemplo

Para el aire C p  6.99( ) . Suponga que el aire
mol.º C
tiene comportamiento ideal.

Para un proceso adiabático se cumple que PV es constante, con esta condición y la
ecuación de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades caloríficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorífica molar a presión constante se puede determinar la capacidad calorífica molar a
volumen constante y el valor de  que corresponde a la relación de las capacidades
caloríficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpía y energía interna.
De la ecuación de estado se calcula el volumen inicial
J
2.5mol (8.,314 )303K
nRT1 mol.K
V1    6.99 x10 3 m 3  6.99 L
P1 900000 Pa
cal cal cal

C v  C p  R  6.99  1.986  5.00
mol.K mol.K mol.K
6.99
   1.40
5.00
De la ecuación 106 se determina el volumen final:
1 1
PV  P   900kPa  1, 4
V2  1 1  V2  V1  1   6.99 L   10.07 L
P2  P2   540kPa 
De la ecuación de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
P2V2 540000 Pa (10.07 x10 3 m 3 )

T2    261.7 K
nR J
2.5mol (8.314 )
mol.K
Cálculo del trabajo en el proceso adiabático
cal
W  nC v (T2  T1 )  2.5mol (5.00 )(261.7 K  303K )  516.25 cal
mol.K
J
W  516.25cal (4.187 )  2161.5 J
cal
Cálculo de cambio de entalpía
cal
H  nC p (T2  T1 )  2.5mol (6.99 )(261.7 K  303K )  721.72 cal
mol.K
Cálculo del cambio de energía interna:
U  W  516.25 cal
Expresiones de las Capacidades Caloríficas
Las capacidades caloríficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observó cómo
la capacidad calorífica varía de acuerdo con el proceso a presión o volumen constante.
Pero para cada una de las capacidades caloríficas, Cp y Cv son funciones de la
temperatura; la fórmula que las representa recuerda la ecuación del virial para la ecuación
de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son:
CV  A1  B1T  C1T 2 Ecuación 112

C P  A2  B2T  C 2T 2
Ecuación 113
Son ecuaciones cuadráticas en donde A, B y C son coeficientes cuyo subíndice indica la
pertenencia a la capacidad calorífica a volumen constante (subíndice 1) y a presión
constante (subíndice 2).
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energía interna y la entalpía, se expresan
así:
U 2  U 1  A1 T2  T1  
B1 2
2
 
C

T2  T12  1 T23  T13
3
 Ecuación 114
B
2
 C
3

H 2  H 1  A2 T2  T1   2 T22  T12  2 T23  T13  Ecuación 115
Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presión y a 27°C es calentada
hasta 277°C. La ecuación empírica para la capacidad molar del metano a presión
constante es:
𝐶𝑃 = 3 + (2 ∗ 102 ) ∗ 𝑇
𝑐𝑎𝑙
Donde 𝐶𝑃 está en unidades de
𝑚𝑜𝑙.𝐾
Asuma que el metano se comporta idealmente, y calcule los valores de Q, W, ∆U
y ∆H, para:
 Proceso isobárico reversible.

 Proceso isocórico reversible.

En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorífica 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣

de un gas ideal y observar, de acuerdo con la trayectoria, los valores de 𝑄, 𝑊, ∆𝑈 y ∆𝐻.

𝑃𝑒𝑠𝑜
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 =
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
32𝑔
𝑛= 𝑔 = 2𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜
16
𝑚𝑜𝑙
 Proceso Isobárico: presión constante: 𝑑𝑝 = 0.

T2
QP  H  T1  n.C P .dT
T2

QP   2 x 3  2 x10 2 T dT
T1


QP  2 3T  10  2 T 2 
T2 550 K
T1 300 K
∆𝐻 = 5.8𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑊 = −𝑃. ∆𝑉 = −𝑛. 𝑅. ∆𝑇 = −2 𝑥 2 𝑥 (550𝐾 − 300𝐾)
𝐾
1000 𝑐𝑎𝑙 = 1 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃. 𝑉) = ∆𝑈 + 𝑛. 𝑅. ∆𝑇
∆𝑈 = −𝑛. 𝑅. ∆𝑇 = 5.8 𝑘𝑐𝑎𝑙 − 1 𝑘𝑐𝑎𝑙 = 4.8 𝑘𝑐𝑎𝑙
 Proceso isocórico: volumen constante 𝑑𝑉 = 0
Para un gas ideal: 𝐶𝑝 – 𝐶𝑣 = 𝑅
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = 𝐶𝑝 − 𝑅 = 3 + (2 𝑥 10−2 )𝑇 – 2
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = 1 + (2 𝑥 10−2 )𝑇
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
T2
T1
T2

U   n.CV .dT   2 x 1  2 x10  2 T .dT
T1

∆𝑈 = 4.8 𝑘𝑐𝑎𝑙 = 𝑄𝑣
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃. 𝑉) = 5.8 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 0, porque no hay cambio de volumen

Conclusión
Para un gas ideal, 𝑈 y 𝐻 dependen solamente de la temperatura. Así los valores de ∆𝑈 y

∆𝐻 son los mismos para el proceso isobárico e isocórico planteados en el problema.
CAPITULO 5: PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS
Lección 17: Diagramas termodinámicos
Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema

durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los
cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinámicos.
Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan
con mayor frecuencia son presión (P), volumen (V) y temperatura (T). En la figura 22
encontrará una representación de un diagrama PV. Obsérvelo y analice cuidadosamente
cada una de las trayectorias, porque ha llegado el momento de comenzar a trabajar.
Las líneas horizontales son de presión constante, las verticales representan trayectorias
donde el volumen permanece constante y las líneas curvas son líneas hiperbólicas que
representan la relación entre la presión y el volumen de un gas ideal a temperaturas
constantes. Después de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad propuesta
la cual tiene como propósito el de que identifique y diferencie cada una de las trayectorias
correspondientes a diferentes procesos termodinámicos.
Figura 35: Figura 5: Diagrama de presión contra volumen

Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lápiz de color trace la

siguiente secuencia de trayectorias:
a) isóbara hasta V = 20 L
b) isoterma hasta V = 25 L
c) isócora hasta P = 50 kPa
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
básicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el ejemplo
10.
Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil, el cual se mueve sin que exista fricción,
como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se
encuentran 0.4 moles del gas a 20 ºC y 100 kPa, y que
primero el gas se expande isobáricamente hasta alcanzar un
volumen de 12 L y luego se expande isotérmicamente hasta Figura 36: Expansión de un
un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades gas
del estado intermedio, las del estado final y con esta
información dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presión se mantiene
constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura, es decir, si
llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el
estado 3; entonces P1 = P2 y T2 = T3.
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presión contra volumen se
deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que está determinado por la ecuación
de estado y por la ecuación general de los gases, esta información nos permite solucionar
el problema.

Del estudio de la química Ud. debe conocer que entre presión, volumen, temperatura y
número de moles de un gas existe una relación dada por las leyes de los gases, las
cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:
Ecuación de estado PV  nRT
P1V1 P2V2
Ecuación general 
T1 T2
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuación de estado.
J
(0.4mol )(8.314 )(293.16 K )
Así : V1  mol.K  0.00973 m 3
100000 Pa
De la ecuación general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presión es
constante, se puede hallar la temperatura 2.
V2T1 (0.012 m 3 )(293.16 K )

T2    361.5 K
V1 0.00973 m 3
En el estado 3 la temperatura también tendrá el valor de 361.5 K, y la presión se

determina de la ecuación general aplicada entre los estados 2 y 3.
P2V2 (100000 Pa )(12 L)

P3    60000 Pa
V3 20 L
Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representación

correspondiente. Es decir, trazar los ejes cartesianos de presión y temperatura, elegir
una escala apropiada, ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las
trayectorias. Si está dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las
herramientas para la construcción de gráficos que se encuentran en cualquiera de los
programas de hojas de cálculo.
Figura 37: Trayectorias isobara e isoterma

Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una secuencia
de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado inicial y dibujar
la trayectoria cíclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solución del siguiente
ejemplo 12.
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 º𝐶 y 200 𝑘𝑃𝑎 si a presión constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presión a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobárico, isocórico e isotérmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
Estado 1
P1 = 200 kPa T1 = 298.15 K n = 2 moles
J  
2mol (8.314 )298.15 K  
V1 
nRT1
 molK 1.0 Pa   0.02478 m 3  1000 L   24.78 L
P1 200000 Pa  J   m 
3
 
 m3 
Estado 2
P2 = 200 kPa V2 = 2V1 = 49.56 L n = 2 moles
Despejando T2 de la ecuación general de los gases (ecuación 5) se obtiene
P2V2T1
T2 
P1V1
Como P2 = P1 y V2 = V1 entonces T2  2T1  596.3 K
Estado 3
P3 = 100 kPa V3 = V2 = 49.56 L n = 2 moles
Despejando T3 de la ecuación general de los gases se obtiene

P3V3T2
T3 
P2V2
𝑃2 T2
Como 𝑃3 = y 𝑉3 = 𝑉2 entonces T3   298.15 K
𝑃 2
La figura 8 muestra la trayectoria cíclica para este proceso.
Figura 38: Trayectoria cíclica
Procesos reversibles e irreversibles
Para el estudio de los diversos procesos termodinámicos se clasifican en reversibles e

irreversibles según la forma como se efectúen.
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que puede
realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores.
En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin
que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es necesaria que
la tenga en cuenta de aquí en adelante.
Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren

espontáneamente en la naturaleza, por ejemplo al abrir la válvula de un cilindro que
contiene un gas, éste tiende a escaparse. El gas por sí solo no podría volver al recipiente
hasta alcanzar su estado inicial.
Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre sí se produce un proceso irreversible,

las dos se difunden hasta formar una mezcla homogénea. No se puede esperar que los
componentes de la solución se separen hasta llegar al estado inicial. La fricción es otro
ejemplo de procesos irreversibles, en ella el trabajo o energía mecánica se transforma en
calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energía
mecánica.
Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de facilitar
su estudio y tener una mejor comprensión de las transformaciones energéticas que ocurren,
bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal manera que
puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de transformación
también se le conoce como proceso cuasiestático o cuasiequilibrio. Un proceso que se
realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se denomina un
proceso isotérmico, si la presión se mantiene constante se denomina isobárico, y si el
volumen permanece fijo se denomina isocórico o isométrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se

denomina adiabático.
Otros procesos de interés, particularmente en el estudio de las máquinas térmicas, son

aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el sistema
se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina procesos
cíclicos.
SUSTANCIAS PURAS Y FASES
Una sustancia pura es aquella que está constituida por una sola clase de átomos o por una
sola clase de moléculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende
que se habla de un elemento o de un compuesto. Así el oxígeno, el hierro, el mercurio, el
dióxido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La característica principal
de una sustancia pura es su composición definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estará conformada por tres moles de
hidrógeno por cada mol de nitrógeno, ya sea que se encuentre como líquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composición definida puede ser
considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta situación lo
constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaración le invito a construir una definición
para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase sólida, líquida o gaseosa
dependiendo de las condiciones de presión y temperatura. Por ejemplo a temperatura
ambiente y presión atmosférica el mercurio es líquido, el nitrógeno gaseoso y el hierro sólido
pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en otras fases; si la
temperatura se reduce y la presión se aumenta el nitrógeno puede licuarse e incluso
solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la presión el hierro funde y
puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificación y caracterización. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definición, entonces cómo
respondería a la pregunta de ¿qué es una fase?
Fase es una región o porción de materia físicamente distinta, la cual tiene una composición
fija y unas propiedades definidas en toda su extensión, por lo tanto es homogénea en todas
sus partes. El agua a presión atmosférica y por debajo de 0 ºC forma una fase sólida, entre
0 ºC y 100 ºC es líquida y por encima de 100 ºC estará como vapor. Cada una de estas
fases es distinta de las otras aunque la composición química es la misma, H 2O, pero
propiedades como la densidad o el volumen específico, o propiedades que se estudiarán
más adelante como energía interna, entalpía y entropía tienen valores diferentes para cada
fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situación: en un recipiente apropiado que permite la

transferencia de calor se tiene hielo a -20 ºC y 1 atmósfera de presión (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobárico se suministra calor a este sistema ¿Qué cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energía por lo cual sus moléculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo de
ellas se separa formando la fase líquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 ºC a 0 ºC, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase sólida a la
fase líquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua líquida, la temperatura se
mantendrá constante sólo se incrementará cuando todo el sólido se funda.
Figura 39: Cambios de fase de agua a presión de 1 atm
Al continuar suministrando calor el líquido adquiere más energía lo cual se manifiesta en un

aumento de energía, mayor movilidad de las moléculas y por consiguiente de la temperatura
hasta cuando se alcanza el valor de 100 ºC. En este punto nuevamente la temperatura
permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio de fase de
líquido a vapor. Tan sólo cuando todo el líquido se haya evaporado se produce un nuevo
aumento de la temperatura. ¿Qué conclusión obtiene de esta experiencia?
Como conclusión del análisis de esta experiencia se puede decir que siempre que coexistan
dos fases en equilibrio a una determinada presión, la temperatura debe ser constante. El
valor de la temperatura depende del valor de la presión, entonces siempre que exista
equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presión.
La relación recíproca también es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe
existir una única presión para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fíjese que en
otra situación diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista
fase sólida, líquida o gaseosa, la presión y la temperatura son variables independientes y
las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 27, la cual, muestra la curva de

calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en función del calor suministrado en cada una de las
fases. Así la línea entre a y b representa el calentamiento de un sólido hasta que alcanza
su temperatura de fusión; la línea entre b y c corresponde al cambio de fase de sólida a
líquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por unidad de
masa durante este proceso se denomina calor de fusión. El tramo entre c y d corresponde
al calentamiento del líquido entre la temperatura de fusión y la temperatura de ebullición.
La línea entre d y e corresponde al cambio de fase de líquido a vapor por lo que la
temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso se
conoce como calor de vaporización. Finalmente la línea ef corresponde al calentamiento
del vapor una vez que todo el líquido se ha vaporizado.
Figura 40: Curva de calentamiento a presión constante
Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es

decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor latente.
Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor sensible. Los
calores latentes son característicos de cada sustancia pura y se expresan en unidades de
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝐽 𝐵𝑇𝑈
energía por unidad de masa o por mol ( , , ).
𝑔 𝑘𝑔 𝑙𝑏𝑚
Lección 18: Diagramas termodinámicos (continuación)
DIAGRAMA Pv
Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el

volumen específico, definido por la relación entre el volumen y la masa de una sustancia
pura en cada fase. Para el caso específico del equilibrio líquido vapor los volúmenes
específicos se definen de la siguiente manera:
VL
v f  Volumen específico de líquido saturado 
mL
VV
v g  Volumen específico de vapor saturado 
mV
Donde VL = volumen de líquido mL = masa de líquido
VV = volumen de vapor mV = masa de vapor
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen específico. Por
ejemplo para el agua a una atmósfera de presión (101.325 kPa), la temperatura de
saturación es de 100 ºC , vf = 0.001043 m3/kg y vg = 1673 m3/kg. A presiones más bajas el
volumen específico del líquido saturado (vf ) es menor y el volumen específico del vapor (vg
) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto al
aumentar la presión la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situación se
ilustra en la figura 28, donde los puntos representan los valores de los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.
Existe una presión con su correspondiente temperatura de saturación para la cual

desaparece la diferencia entre el volumen específico del líquido saturado y del vapor
saturado. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crítico. A la
presión crítica es imposible diferenciar la fase líquida de la fase de vapor ya que ambas
tienen el mismo volumen específico.
La figura 28 es un diagrama de presión contra volumen específico para el equilibrio líquido

vapor de una sustancia pura. En ella además de observar la variación de los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden
apreciar las líneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturación.
La línea curva que une cada uno de los volúmenes específicos de la fase líquida a diferentes
presiones se conoce como línea de líquido saturado y la línea que une los volúmenes
específicos de la fase de vapor se denomina línea de vapor saturado.
Estas líneas se unen en el punto crítico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la región debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase líquida y la fase de vapor y la región por fuera del domo que corresponde una sola fase
ya sea líquida o vapor. Por ejemplo el punto “a” que se encuentra a la izquierda de la línea
de líquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase líquida y se le
denomina líquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturación; también a este estado de la sustancia pura se le conoce como líquido
comprimido ya que se encuentra a una presión superior a la de saturación. El punto “b”
corresponde al de líquido saturado.
Figura 41. Diagrama Pv para equilibrio líquido vapor
El punto “c” que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de líquido y vapor; como el punto “c” está más cerca de la línea
de vapor saturado que de la de líquido saturado, significa que hay mayor cantidad de vapor
que de líquido. Si el punto “c” se desplaza hasta coincidir con el punto “d” indica que
disminuye la fase líquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un punto a
la derecha de la línea de vapor saturado como el punto “e” corresponde a fase de vapor y
se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una temperatura
superior a la de saturación.
Para cuantificar la proporción de vapor presente en una mezcla vapor líquido se utiliza una
propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante la
siguiente relación:
mV
x Ecuación 116
m
Donde m es la masa de la mezcla de líquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto
mV
x Ecuación 117
mL  mV
Si se conoce el volumen específico global de la mezcla de líquido y vapor y los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relación entre
la calidad y los volúmenes específicos, como se ilustra a continuación.
V V  VV v f m L  v g mV
v  L 
m m L  mV m L  mV
mL mV
v( )v f  ( )v g
mL  mV mL  mV
mV mL
La ecuación 61 muestra que ( )x y ( )  (1  x)
m L  mV m L  mV
Remplazando se obtiene
v  (1  x)v f  xv g  v f  xv f  xv g
v  v f  x (v g  v f ) Ecuación 118
Finalmente
v vf
x Ecuación 119
vg  v f
La diferencia v g  v f generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuación 63
se puede escribir como
v  v f  xv fg Ecuación 120
¿Cómo se determinan las propiedades termodinámicas de una sustancia pura en

equilibrio líquido vapor?
Para lograr este propósito se diseñan experimentos donde para cada presión se determina
la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la correspondiente
presión de equilibrio. También se pueden calcular mediante ecuaciones o métodos
numéricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturación, densidades o
volúmenes específicos. Los valores así obtenidos se presentan generalmente en forma de
tablas. Además, a través de Internet, se pueden adquirir programas de computador que
suministran esta información.
Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con el
que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema inglés. Las tablas más utilizadas son las de líquido y
vapor a condiciones de saturación, la de vapor sobrecalentado y líquido comprimido y las
de saturación sólido líquido. Cada sustancia pura de interés técnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presión y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinámicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 ºC y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presión de
saturación a 80 ºC es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a una
presión mucho mayor que la de saturación por lo tanto el agua se debe encontrar como
líquido comprimido. Otra manera de analizar esta situación es la de considerar que la
temperatura de saturación a 200 kPa, según datos de las tablas, es de 120,24 ºC por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrará a una temperatura por debajo de la de
saturación, razón por la cual a este estado se le conoce también como líquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen específico es de 0.001030
m3/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presión de saturación del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 ºC. Con ellos realice un gráfico de Presión contra
temperatura. ¿Qué puede concluir de este gráfico?
En la mayoría de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de
la presión de saturación y realizar la gráfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinámicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendrá los correspondientes valores de las
presiones de situación y utilizando el programa de graficación que generalmente
acompaña a las hojas de cálculo se puede obtener el gráfico solicitado.
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
Presión de saturación contra

temperatura
T ( ºC ) P (Mpa)
25
20
50 0.0123
Presión
100 0.1013 15
150 0.4759
10
200 1.5553
250 3.9781 5
300 8.5894 0
350 16.5513 0 100 200 300 400
Temperatura
374,14 22.1081
Figura 42: Presión y temperatura de saturación del agua
El gráfico se obtuvo utilizando el asistente de gráficos de Microsoft Excel y en él se

observa que al aumentar la temperatura aumenta la presión de vapor, inicialmente el
aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente de
la curva en más pronunciada.
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de líquido y de
vapor presentes en un vapor húmedo cuya calidad es
de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m 3 a una
presión de 150 kPa.
Figura 43: Estados de saturación
Como la presión a la que se encuentra el vapor húmedo es mayor que la atmosférica, la

temperatura de saturación debe ser mayor de 100 ºC. En las tablas de líquido y vapor de
agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturación
y a los volúmenes específicos vf y vg. Con ellos y con el valor de la calidad se puede
encontrar el volumen específico global del vapor húmedo (ecuación 59). Con este valor
se puede hallar la masa total y mediante la ecuación 55 se determina la masa de vapor.
Por diferencia con la masa total se determina la masa de líquido.
En las tablas de agua saturada para una presión de 150 kPa se encuentra que:
𝑚3 𝑚3
𝑇 = 111.37 ℃ 𝑉𝑓 = 0.001053 𝑉𝑔 = 1.1593
𝑘𝑔 𝑘𝑔
m3
v  v f  x(v g  v f )  0.001053  0.8(1.1593  0.001053)  0.9276
kg
V 0.1m 3
m   0.1078 kg
v m3
0.9276
kg
mV  0.8(0.01078) kg  0.08624 kg
m L  m  mV  0.1078  0.08624  0.002156 kg
Si a un recipiente cerrado, como en un autoclave, se introduce vapor saturado y sale de

él vapor con una calidad de 0.65 ¿qué proceso debió ocurrir? ¿La temperatura y la
presión cambian o se mantienen constantes?
DIAGRAMAS PT
En el ejemplo se determinó el comportamiento de la presión de saturación del agua y su

representación en un diagrama de P vs T concluyéndose que se trata de una línea curva
de pendiente positiva; una representación esquemática de esta línea para cualquier
sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar que la curva tiene dos
puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en equilibrio
las tres fases, sólida, líquida y gaseosa denominado punto triple y el punto superior
corresponde al punto crítico. Esto puntos son característicos de cada sustancia pura.
Figura 44: Curva de presión de saturación contra temperatura para equilibrio líquido vapor
Para el equilibrio entre la fase sólida y la fase gaseosa de una sustancia pura también existe
una relación definida entre la presión y la temperatura de tal manera que su representación
en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio líquido vapor, es decir,
pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
Figura 45: Líneas de equilibrio sólido líquido en un diagrama PT
Para el equilibrio sólido líquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las

características de las sustancias. Por ejemplo, la mayoría de sustancias se contraen al
solidificarse, en cambio el agua se expande, este comportamiento especial se debe a la
forma particular de cristalización y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase sólida
que hace que ésta ocupe un mayor volumen que el líquido a 0 ºC, por esta razón el hielo
flota en el agua.
Para estas sustancias el volumen específico del sólido saturado es mayor que el líquido
saturado, por esta razón la línea que representa la presión en función de la temperatura
para la mayoría de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 32.
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturación, así como también, lo volúmenes específicos del
liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las líneas isóbaras tienen pendientes
positivas tanto en la región de líquido comprimido como en la región de vapor
sobrecalentado ya que el volumen específico aumenta con la temperatura. También se
puede apreciar el punto crítico y el domo que forman las líneas de líquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase líquida a una presión por debajo de la
presión crítica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. ¿Cuál es ese cambio de fase?
Figura 46: Diagrama Pv equilibrio líquido vapor
Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobárico de transformación del

agua líquida a 20 ºC hasta vapor a 200 ºC
DIAGRAMAS P-v-T
Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen específico a diferentes

temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases sólida, líquida y gaseosa o
estados de equilibrio entre ellas.
Figura 47: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presión a las
cuales comienza la condensación del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 ºC.
Figura 48: Proceso isocórico
Este problema se presenta en cualquier situación donde ocurra condensación de

vapores. Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor
el volumen específico debe permanecer constante. En consecuencia, es necesario
determinar primero el volumen específico a 200 kPa y 250 ºC, utilizando ya sea las tablas
de vapor sobrecalentado o el software pertinente. Con este valor del volumen específico
se busca nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y la presión

de saturación correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolación.
A 200 kPa y 250 ºC que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que

m3
v g  1.1988 . En la tabla siguiente se muestran los valores de la presión y la
kg
temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen específico del vapor
saturado encontrado.
𝑘𝑔
Presión, 𝑘𝑃𝑎 Temperatura, º𝐶 Volumen específico,
𝑚3
1432.7 110 1.2102
¿? ¿? 1.1988
169.06 115 1.0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolación
lineal de la siguiente manera:
y  y1 ( y 2  y1 ) ( y 2  y1 )
  y  y1  ( x  x1 )
x  x1 ( x2  x1 ) ( x2  x1 )
Para el caso de la presión:
(169.06  143.27)
p  143.27  (1.1988  1.2102)  144.96kPa
(1.0366  1.2102)
Para el caso de la temperatura:
(115  110)
t  110  (1.1988  1.2102)  110.33 º C
(1.0366  1.2102)
Utilizando el software “Propagua”, disponible en Internet, se encuentra por ensayo y error

los valores de 110.30 ºC y 144.7 kPa.
La diferencia en los valores de la presión se debe a la fuente de procedencia de los datos

y el sistema utilizado para la interpolación.
Lección 19: Propiedades termodinámicas
Propiedades intensivas y extensivas
Todo sistema termodinámico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energético. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o “extensión” del sistema. Así la presión y la
temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el número de moles o la
masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para
posteriores análisis.
¿Qué tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondió rápidamente y
sin mayor reflexión de que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que
está equivocado. La densidad es una propiedad definida por la relación de dos propiedades
extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situación el resultado será
una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del sistema.
m
 Ecuación 121
V
V
Así mismo, el volumen molar definido por la relación V 
donde n representa el número
n
V
de moles y V el volumen del sistema, o el volumen específico v  son propiedades
m
intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuación de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de química. ¿Qué tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV  nRT Ecuación 122

Si en esta ecuación se divide ambos términos entre n se obtiene la siguiente expresión:
PV  RT Ecuación 123
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuación de estado son
ahora todas intensivas. De aquí se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces ¿qué características tendrá una trayectoria isoterma,
isobárica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrará en siguiente sección.
Funciones de punto y funciones de trayectoria
Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinámicas, es necesario

detenernos un poco y analizar el significado matemático y la diferencia conceptual que
existe entre una función de punto y una función de trayectoria.
El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del
cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cómo
expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos.
Las propiedades termodinámicas son funciones de punto, mientras que el calor o el trabajo
son funciones de trayectoria. ¿Sabe la razón de esta aseveración? Para entender mejor
esta distinción consideremos los siguientes razonamientos matemáticos.
Sea x una función de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente

expresión:
x  f(y,z) Ecuación 124

Se dice entonces, que x es una función de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la función x.
La diferencial de una función de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de su
integral es conocido y único.
Para una diferencial exacta se cumple que
 x   x 
dx    dy    dz Ecuación 125
 dy  z  z  y
 x   x 
Si P    y Q  Ecuación 126
 y  z  z  y
Entonces dx  Pdy  Qdz Ecuación 127
Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene:
P   x  x 2 Q   x  x 2
   por otra parte   
z z  y  zy y y  z  yz
Puesto que no interesa el orden de diferenciación se concluye que:
P Q
 Ecuación 128
z y
Generalmente esta conclusión es aceptada como una prueba de exactitud de la diferencial
dx  Pdy  Qdz .
El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto

significa que no importan los puntos intermedios que siguió la función si no que depende
exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial.
Para toda función de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que
2
1
dx  x 2  x1 Ecuación 129
Donde x 2  f ( y 2 , z 2 ) y x1  f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la función es cero ya que los valores serían idénticos. Por lo tanto la integral
cíclica de una función de punto siempre será cero. Matemáticamente este hecho se representa
mediante la expresión:
 dx  0 Ecuación 130
Todas las propiedades termodinámicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cíclica de una propiedad termodinámica siempre tendrá un valor de cero. Además, si
para cualquier ciclo , entonces, x debe ser una propiedad.
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x  f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. ¿Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirán tantos valores de L como trayectorias hayan.
Las áreas bajo cada una de las trayectorias también son diferentes. A este tipo de funciones
se le conoce como funciones de trayectoria.
Figura 49: Las funciones de trayectoria dependen del proceso
El valor de una función de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su

trayectoria. La diferencial de una función de trayectoria se conoce como diferencial inexacta
ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. Un elemento diferencial de una
función de trayectoria se representa por el símbolo  .
Para el caso de la longitud, un pequeñísimo segmento para alguna de las trayectorias se

representaría como L , y se podría calcular en la siguiente forma:
(L) 2  (dy ) 2  (dz ) 2 Ecuación 131
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podría calcular mediante la integración de
L , así:
1 1
1 L2   L   (dy / dz )  1 dz Ecuación 132
2 1
Pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relación entre y y z,

en otras palabras, para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es
suficiente con conocer los puntos inicial y final, por eso se acostumbra representar el valor
de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 – L2.
Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cíclica, el valor de la

función de trayectoria es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 9, la longitud de la
trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un
determinado valor diferente de cero.
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinámicos.
CAPITULO 6: APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
Lección 20: Aplicación de la primera ley en gases ideales
Energía Interna como función de la temperatura. Experimento de joule
La primera Ley de la Termodinámica nos dice que un cambio de energía interna del sistema
termodinámico es igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho cambio.
Debemos averiguar ahora si la energía interna es una función de la presión, de la
temperatura o del volumen, para tener una propiedad termodinámica que nos diga cuándo
el sistema pierde o gana energía interna.
Para resolver este interrogante, Joule diseñó un experimento muy sencillo que buscaba
relacionar los cambios de presión con la temperatura. El procedimiento es como sigue, el
sistema termodinámico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatérmicas,
separados por una llave C. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presión dada
y en el B se ha hecho vacío; este es el estado inicial del sistema. En este momento se gira
la llave C permitiendo que el gas pase a B, se observa la temperatura del termómetro T y
se determina su variación. Como el gas se expande libremente en el vacío, su trabajo de
expansión es igual a cero, 𝑊 = 0. Como la temperatura final e inicial es la misma no hay
variación en la energía interna, esta permanece constante.
Figura 50: Experimento de Joule
En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecánico del
calor) variamos simultáneamente la presión y el volumen del gas perfecto y observamos el
efecto sobre la temperatura. Por consiguiente, debemos concluir que la energía interna es
exclusivamente función de la temperatura, es decir, se sabe que hay cambio en la energía
interna cuando observamos un cambio en la temperatura. Debemos recordar que el gas
perfecto se ha definido para presiones bajas y que, por lo tanto, la energía interna será una
función de la temperatura, cuando la presión del gas contenido en A e pequeña, entonces:
𝑼 = 𝒇(𝑻) Ecuación 133

Esta ecuación se conoce como la Ley de Joule.
La energía interna, U, de un gas ideal es función exclusiva de la temperatura. Esta ley tiene
consecuencias importantes para cuantificar la relación entre las capacidades caloríficas a
presión y a volumen constantes.
Por la Ley de Joule:
 U   U 
  0 y   0
 P  T  V  T
Por consiguiente, las derivadas parciales de 𝑈 se convierten en derivadas totales. De la

definición de capacidad calorífica, se tiene:
dU dH
CV  ; CP 
dT dT
La integración de estas dos ecuaciones nos conduce a:
T2
U 2  U 1   CV .dT Ecuación 134
T1
T2
H 2  H 1   C P .dT Ecuación 135
T1
En donde los subíndices 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final, respectivamente. En

el caso de que las capacidades caloríficas, C p y Cv constantes, su integración es inmediata:
U 2  U 1  CV T2  T1  y H 2  H 1  C P T2  T1 
Procesos Isotérmicos para un Gas Ideal
Ahora se va a estudiar las variaciones que sufre la energía interna de un sistema

termodinámico compuesto por un gas ideal, teniendo en cuenta la trayectoria que sigue el
proceso termodinámico. Tomemos la expansión isotérmica reversible desde un volumen
inicial V1 a un volumen final V2; como la temperatura es constante, T1 = T2 y ∆𝑇 = 0. Como
la energía interna es una función de temperatura ∆𝑈 = 0.
La primera Ley nos dice: 𝑈 = 𝑄 + 𝑊 = 0
𝑊 = −𝑄 = −𝑃. 𝑑𝑉
𝑛.𝑅.𝑇
Para el gas ideal 𝑃 = , reemplazando en la ecuación anterior y efectuando la
𝑉
integración:
𝑽𝟐
𝑾 = −𝑸 = −𝒏. 𝑹. 𝑻𝒍𝒏 Ecuación 136
𝑽𝟏
El signo negativo en la expresión derecha de la ecuación significa que el sistema hace una
expansión sobre los alrededores.
Calculemos ahora la variación de entalpía para este mismo proceso:
∆𝑯 = ∆𝑼 + ∆(𝑷. 𝑽) = 𝟎 + ∆(𝒏. 𝑹. 𝑻) = 𝟎 Ecuación 137

Puesto que la expansión isotérmica no tiene cambio en el número de moles, n, y tampoco
en la temperatura.
En el caso de que la expansión sea libre (contra vacío) el problema se simplifica

notablemente ya que W = 0, por ser isotérmico ∆U = 0, por consiguiente Q = 0, y nos queda:
∆𝑯 = ∆𝑼 + ∆(𝑷. 𝑽) = 𝟎 Ecuación 138
Ejemplo 39
El sistema termodinámico está constituido por un mol de gas ideal encerrado a presión
constante de 2 atmósferas. La temperatura varía de 100°C hasta 25°C.
Calcular:
a. El trabajo realizado por el sistema.

𝑐𝑎𝑙
b. Dado que 𝐶𝑉 = 3 Cv, calcule ∆𝑄, ∆𝑈 y ∆𝐻.
𝑚𝑜𝑙.𝐾
Para el primer caso, vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los
cambios en las funciones termodinámicas.
Para el segundo caso, vamos a realizar el cálculo de las funciones termodinámicas. La

primera que podemos calcular es ∆𝑈, ya que conocemos 𝐶𝑉 y ∆𝑇.
a. Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinámicas
así:
𝑎𝑡𝑚. 𝑙
𝑛. 𝑅. 𝑇1 1𝑚𝑜𝑙 0.08205 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 373.15𝐾
𝑉1 = = = 15.39𝑙
𝑃1 2𝑎𝑡𝑚
De la misma manera podemos conocer 𝑉2 debido a que la presión es constante:
𝑉2 = 12.29𝑙
Finalmente, podemos calcular el trabajo realizado por el sistema, a presión constante es:
W    P.dV   P.V 
V2 V2
V1 V1
𝑊 = −2𝑎𝑡𝑚(12.29𝑙 − 15.39𝑙) = 6.2 𝑎𝑡𝑚. 𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 6.2𝑎𝑡𝑚. 𝑙 (24.22 ) = 150.16 𝑐𝑎𝑙
𝑎𝑡𝑚. 𝑙
Como el trabajo tiene signo positivo el sistema se comprime.
b. Para este caso:
∆𝑈 = 𝐶𝑉 ∆𝑇 = 𝐶𝑉 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) para 𝐶𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = 3 (298𝐾 − 373.15𝐾)(1𝑚𝑜𝑙) = −225 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
∆𝑈 = −225 𝑐𝑎𝑙
El sistema pierde energía puesto que el signo de ∆𝑈 es negativo. Ahora, mediante la

aplicación de la primera ley podemos calcular 𝑄:
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊
𝑄 = ∆𝑈 − 𝑊
𝑄 = −225 𝑐𝑎𝑙 − 150.16 𝑐𝑎𝑙 = 375.16 𝑐𝑎𝑙
Como el proceso se realiza a presión constante: 𝑄 = ∆𝐻 y el valor de Q es igual a la

variación de entalpía.
Procesos Adiabáticos para un Gas Ideal
Para el proceso adiabático es imposible el intercambio de calor entre el sistema y sus

alrededores. Por lo tanto su variación de calor ∂Q será igual a cero. Luego en la primera ley
nos queda:
𝜹𝑾 = 𝒅𝑼 = 𝒏. 𝑪𝑽 . 𝒅𝑻 Ecuación 139
En donde 𝑛 es número de moles y 𝐶𝑉 la capacidad calorífica a volumen constante. Para un

gas ideal 𝐶𝑉 es una constante y se puede efectuar la integración directamente:
𝑾𝒂𝒅𝒊𝒂𝒃á𝒕𝒊𝒄𝒐 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 = 𝒏. 𝑪𝑽 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) Ecuación 140

El significado de esta ecuación nos dice que el trabajo de expansión adiabática se realiza
a expensas de la variación de la energía interna del sistema. En consecuencia, a la
expansión adiabática del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue
un enfriamiento del gas; lo contrario también es cierto; es decir, que a una comprensión
adiabática le sigue un calentamiento del gas.
En un proceso reversible la transformación adiabática puede ser expresada como función

P.V
de la presión y del volumen. Al reemplazar el valor de temperatura por del gas ideal,
n.R
tenemos:
𝑪𝑽
𝑾𝒂𝒅𝒊𝒃á𝒕𝒊𝒄𝒐 = − (𝑷𝟏 𝑽𝟏 − 𝑷𝟐 𝑽𝟐 ) Ecuación 141
𝑹
De acuerdo con la ecuación, 𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅, se define un nuevo factor 𝛾 como el cociente:
𝑪
𝜸 = 𝑪𝑷 Ecuación 142
𝑽
Entonces:
𝑅
𝛾−1= y reemplazando en la ecuación 166.
𝐶𝑉
𝟏
𝑾𝒂𝒅𝒊𝒃á𝒕𝒊𝒄𝒐 = − 𝜸−𝟏 (𝑷𝟏 𝑽𝟏 − 𝑷𝟐 𝑽𝟐 ) Ecuación 143
Así, tenemos una expresión para calcular el trabajo adiabático en función de las presiones
y volúmenes iniciales y finales y además, del coeficiente 𝛾.
Pero también se puede desarrollar una fórmula para conocer las temperaturas y volúmenes
iniciales o finales para un proceso adiabático y reversible. Veamos el cálculo de energía
para este tipo de proceso era: 𝑑𝑈 = 𝛿𝑊 = 0; reemplazando a la energía interna y al trabajo
por sus valores:
𝒏. 𝑪𝑽 . 𝒅𝑻 = −𝑷. 𝒅𝑽 Ecuación 144
𝑛.𝑅.𝑇
Para poder integrar debemos reemplazar a 𝑃 =
𝑉
𝒏.𝑹.𝑻
𝒏. 𝑪𝑽 𝒅𝑻 = − 𝒅𝑽 Ecuación 145
𝑽
Al reorganizar los términos, se obtiene:
𝑪𝑽 𝒅𝑻 𝒅𝑽
. =− Ecuación 146
𝑹 𝑻 𝑽
De otra manera:
1 𝑑𝑇 𝑑𝑉
. + =0
𝛾−1 𝑇 𝑉
Efectuando la integración se obtiene:

𝜸 𝜸
𝑻𝟏 𝑽𝟏 = 𝑻𝟐 𝑽𝟐 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 Ecuación 147
Esta ecuación puede expresarse también en función de P y V obteniéndose:
𝜸 𝜸
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 Ecuación 148
Esta ecuación en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuación de Laplace:
𝒅𝑷 𝒅𝑽
+𝜸 Ecuación 149
𝑷 𝑽
Para la expresión en función de temperatura y presión nos resulta la ecuación:
𝟏−𝜸 𝜸 𝟏−𝜸 𝜸
𝑷𝟏 𝑻𝟏 = 𝑷𝟐 𝑻𝟐 Ecuación 150
Estas ecuaciones son válidas para procesos reversibles.
Ejemplo 40
Un mol de gas perfecto a 0°C y 1 atm se comprime reversible y adiabáticamente hasta
que su temperatura se eleva 10°C. Entonces se expande reversible e isotérmicamente
hasta que su presión sea de 1 atm. Calcular:
a. La presión alcanzada después de la compresión adiabática.

b. Los valores totales de ∆𝑈 y ∆𝐻.
c. El calor y el trabajo netos en todo el proceso.
Se conoce:
𝐽 𝐽
𝐶𝑉 = 20.5 y 𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑚𝑜𝑙.𝐾
Los procesos que hemos visto en esta lección se aplican para calcular las funciones
termodinámicas, combinándolas para dar la idea de ciclo.
a. Proceso: Compresión reversible adiabática, la fórmula que nos relaciona presión y

temperatura es:
𝑃1−𝛾 . 𝑇 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝐶𝑃
En donde 𝛾 =
𝐶𝑉
P1 1 P2 1
Entonces:  
T1 T2

T   1
Despejando P2: P2   2  .P1
 T1 
J
(20.5  8.3)
CP mol.K  1.405
  
CV J
20.5
mol.K
 T 
Log P2  Log P1  log  2 
  1  T1 
 283 
Log P2  0  3.469 Log   0.052
 273 
𝑃2 = 1.13 𝑎𝑡𝑚
b. Los valores de ∆𝑈 y ∆𝐻 dependen exclusivamente de la temperatura, luego:
∆𝑈 = 𝐶𝑣. ∆𝑇 para 𝐶𝑣 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒.
∆𝐻 = 𝐶𝑝. ∆𝑇 para 𝐶𝑝 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒.
∆𝑈 = 20.5 𝑥 10 = 205 𝐽
∆𝐻 = (20.5 + 8.3) 𝑥 10 = 288 𝐽
c. En el proceso de compresión adiabática
𝑄 = 0 y por consiguiente ∆𝑈 = 𝑊
∆𝑈 = −𝑃. ∆𝑉 = 205 𝐽. El mismo valor anteriormente calculado.
𝑊 = −205 𝐽
En el proceso de expansión isotérmica ∆𝑈 = 0. El primer principio de la termodinámica

dice: ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 = 0 por consiguiente, 𝑄 = − 𝑊
El valor del trabajo para la expansión es:
𝑃2
𝑄 = −𝑊 = −2.3 𝑅 . 𝑇. 𝑙𝑜𝑔 ( )
𝑃1
𝐽
𝑄 = −2.3 (8.314 ) (283𝐾)𝑙𝑜𝑔(1.13) = −287.2𝐽
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Valores netos en el ciclo completo, ciclo A más ciclo B:

𝑄 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0 + 287.2 𝐽 = 286.7𝐽
𝑊 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = +205𝐽 – 287.2𝐽 = −82.2𝐽
Lección 21: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo estable
Primero que todo, hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera
del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el incremento
neto de masa dentro de dicho volumen. Considerando un volumen de control en un instante
cualquiera, 𝑡, y haciendo que durante un intervalo de tiempo δt entre al volumen de control
la masa 𝛿𝑚𝑖 y que salga de él la masa 𝛿𝑚𝑒 , tal como se muestra en la figura 105. Por otra
parte, llamaremos 𝛿𝑚t a la masa dentro del volumen de control en el instante 𝑡 y 𝛿𝑚𝑡+𝛿𝑡 a
la masa dentro del volumen de control en el instante 𝑡 + 𝛿𝑡.
Entonces, al aplicar el principio de la conservación de la masa, se puede escribir: 𝑚𝑡 +

δ𝑚𝑖 = 𝑚𝑡+δ𝑡 + δ𝑚e .
Figura 51: Diagrama esquemático de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la
ecuación de continuidad
También se puede considerar la situación desde el punto de vista del cambio de masa en
el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. Al aplicar la
ley de conservación de masa, tendremos que el aumento de masa dentro del volumen de
control en el intervalo 𝑑𝑡 será igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen durante
el intervalo 𝑑𝑡. Es decir, se puede escribir:
(𝛿𝑚𝑖 − 𝛿𝑚𝑒 ) = 𝑚𝑡+𝛿𝑡 − 𝑚𝑡
Reorganizando:
(𝒎𝒕+𝜹𝒕 − 𝒎𝒕 ) + (𝜹𝒎𝒆 − 𝜹𝒎𝒊 ) = 𝟎
Por otra parte, en el análisis termodinámico de muchos problemas es conveniente expresar

la ley de la conservación de masa como una ecuación de rapidez en el cambio para un
volumen de control. Ello implica considerar el flujo de masa instantáneo que cruza la
superficie de control y la rapidez del cambio de masa dentro del volumen de control.
Para escribir dicha ecuación, podemos considerar la 𝑞 = ∆ℎ como punto de partida para
expresar el promedio de flujo de masa que cruza la superficie de control durante el intervalo
𝛿𝑡 y el promedio de rapidez en el cambio de la masa existente en el interior del volumen de
control durante 𝛿𝑡; lo cual se logra dividiéndola por 𝛿𝑡:
mt t  mt  me  mi 

 0 Ecuación 151
t t
Ahora se va a desarrollar una ecuación que dé el valor instantáneo de la rapidez en el
cambio para cada término de la Ecuación 220.
Primero se considera el segundo término de dicha ecuación. En la figura 105 se muestra

un elemento de la superficie de control, 𝛿𝐴𝑒 , ocurriendo a través de ella un flujo hacia
afuera. La rapidez del flujo que sale cruzando 𝛿𝐴𝑒 es 𝛿𝑚𝑒 .
Ser hace notar que m” se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza una
superficie de control y, para el caso, δ significa que es la rapidez de flujo sólo en un elemento
δAe de dicha superficie. La rapidez del flujo de salida a través de toda la superficie de control
puede encontrarse integrando sobre el área completa; o sea, se puede escribir:
me''   me''
A
Análogamente, para el flujo de entrada podemos escribir:
mi''   mi''
A
La rapidez de flujo puede expresarse también en términos de velocidad y densidad, de

acuerdo con la relación:
𝛥𝑚𝑒𝑜 = 𝛿𝑉𝑛 𝛿𝐴𝑒

Donde, como se muestra en la figura 106 Vn es la componente normal de Vr, velocidad

relativa al área δAe en la dirección α relativa a la salida normal a δAe y ρ es la densidad de
la masa que en ese punto cruza la superficie de control.
De la figura 106, se puede notar también que: 𝑉𝑛 = 𝑉𝑟 𝑐𝑜𝑠 𝛼
Si el flujo es hacia adentro, la expresión también es válida, sólo que el 𝑐𝑜𝑠 𝛼 es negativo.
Por tanto, el flujo neto hacia afuera que cruza el volumen de control completo puede
escribirse como una integral de superficie para la ecuación:
(δm′𝑒 )𝑛𝑒𝑡𝑜 = ρ𝑉𝑟 . cosα. dA
Integrando:
m  '
e neto  Vr . cos  .dA
Consideremos ahora el intervalo de tiempo 𝛿𝑡. Para ello, podemos designar:
 .V . cos  .dA

A
r
promedio
Éste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho
intervalo de tiempo.
Figura 52: Área en una superficie de control a través de la cual hay un flujo de masa hacia fuera
Se puede concluir que (𝛿𝑚𝑒 − 𝛿𝑚𝑖 ), la masa neta que fluye a través de la superficie de
control durante 𝛿𝑡 está dada por:
me  mi   A  .Vr . cos  .dApromediot

Que también puede escribirse como:
me  mi 
t
  .V .cos  .dA
A
r
promedio
Ecuación 152
Consideremos ahora el primer término de la ecuación 220. Allí, (𝑚𝑡+δt − 𝑚𝑡 ) representa el

cambio de masa del volumen de control durante 𝛿𝑡. Se puede escribir como una integral de
volumen, si se considera un elemento de volumen, 𝑑𝑉, dentro del volumen de control, en
donde la densidad es 𝜌, e integrando sobre el volumen de control. Es decir, en un instante
dado, la masa en el volumen de control es V
dV , y por lo tanto:
mt t  mt    V dV

Ahora, si consideramos el intervalo de tiempo 𝛿𝑡 se puede escribir:
mt t  mt  
t V
 dV Ecuación 153
t
Sustituyendo la ecuación 223 en la 222, se obtiene:

t 

dV    .Vr . cos  .dA
promedio
0  Ecuación 154
Cuando 𝛿𝑡 → 0, en el límite, la rapidez instantánea del cambio de masa dentro del volumen
de control y la rapidez instantánea del flujo de masa a través de la superficie de control
serán:
mt t  mt   d
lím
t 0 t
 lím
t 0 t V
dV   dV
dt V
lím
t 0
me  mi 
t t 0 A

 lím  Vr . cos  .dA promedio
   .Vr . cos  .dA
A
Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuación 223, tendremos que la ecuación de

rapidez para la ley de la conservación de masa, relativa a un volumen de control y llamada
comúnmente ecuación de continuidad, es:
d
dt V
dV   dVr . cos  .dA  0 Ecuación 155
A
Se debe notar que Vr es relativa a la superficie de control en el área dA. Se asumirá siempre
que el volumen de control es fijo con relación a un sistema coordenado, lo que es razonable;
por lo cual, si la superficie de control no se mueve con relación al sistema coordenado, 𝑉𝑟 =
𝑉 donde V es la velocidad del fluido relativa a dicho marco coordenado.
En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo,
de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo
dado, debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema. El volumen de control
puede tener una o varias secciones de entrada y así mismo una o varias secciones de
salida. Para este caso general, el principio de conservación de la masa se expresa mediante
la siguiente ecuación:
 m.   m.
i j Ecuación 156
Donde el subíndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subíndice j
representa cualquiera de las corrientes de salida.
Si en la ecuación anterior los flujos másicos se remplazan por sus equivalencias en función
de densidad, velocidad y área se llega a la siguiente ecuación general:
 
  i V i Ai   j V j A j Ecuación 157
Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los
dispositivos utilizados industrialmente, la ecuación anterior se expresa en forma más
sencilla como:
 
1 V 1 A1   2 V 2 A2 Ecuación 158
Donde el subíndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subíndice 2 el punto de
salida.
La ecuación 227 se conoce generalmente como la ecuación de continuidad y permite

calcular la velocidad para un determinado diámetro de la tubería o el diámetro de una
tubería para alcanzar una determinada velocidad si se conoce el flujo másico.
Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el área de la sección transversal
existe una relación inversamente proporcional, es decir si se reduce el área aumenta
la velocidad y al contrario si se aumenta el área la velocidad disminuye. Esta relación
la puede comprobar fácilmente al reducir o aumentar la abertura de una boquilla de
una manguera conectada a una línea de agua.
Una de las características de mayor interés de la termodinámica es su gran aplicabilidad en

el diseño de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia energía.
A continuación se analizarán diferentes casos de procesos termodinámicos con aplicación

práctica y se desarrollarán ejemplos que ilustran los cálculos pertinentes. Se empezará por
describir las condiciones termodinámicas de operación, bajo el régimen de flujo estable, de
los equipos utilizados con más frecuencia en la industria química, farmacéutica y de
alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y compresores, válvulas
de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y flujo de fluidos.
Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operación se realiza a nivel industrial
con el objeto de adecuar las propiedades termodinámicas de uno de los fluidos a las
exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaños y
diseños dependiendo de cada necesidad, pero la forma más simple y generalizada de un
intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concéntricos de diferente
diámetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberías, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la línea
segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador
mientras que la línea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de
los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo uno
de los fluidos cede calor al otro. La elección del volumen de control apropiado depende de
las variables que se conozcan y de las incógnitas que se requieran determinar.
Figura 53: Intercambiador de calor
Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores,
condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de velocidad y de altura en
estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se presentarán cambios
apreciables de energía cinética y de energía potencial y tampoco se realiza trabajo. Por lo
tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, resultado de la aplicación
de la primera ley de la termodinámica, bajo estas condiciones, se expresa como:
q  h Ecuación 159
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es
igual al cambio de su entalpía específica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
pérdidas de energía hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor será igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpía debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de las
entalpías de las corrientes que entran al intercambiador serán iguales a la suma de las
entalpías de la corrientes que salen de él. Por lo tanto se establece que:
. . . .
m A h1  m B h1  m A h2  m B h2 Ecuación 160
Al factorizar se llega a que
. .
m A (h1  h2 )  m B (h2  h1 ) Ecuación 161
Esta ecuación permite determinar la relación de flujos másicos si se conocen las entalpías
o determinar entalpías de entrada o salida si son conocidos los flujos másicos y algunos
valores de temperatura.
Ejemplo 62
Por el tubo interior de un intercambiador de
calor experimental entra agua a razón de 10
kg/minuto a 100 kPa y 12 ºC y sale a 30 ºC.
Por el tubo exterior en contracorriente entra
agua caliente a 300 kPa y 70ºC. Si las caídas
de presión son despreciables, determine el
flujo másico de agua caliente y el calor
retirado por minuto si el agua caliente sale a
20 ºC. Figura 54: Datos del ejemplo
ANÁLISIS DEL PROBLEMA:
Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energía cinética
y energía potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a
los alrededores por lo tanto es válido utilizar la ecuación 230. Las entalpías se determinan
de las tablas o directamente del software Propagua que ya se ha utilizado. Otra
alternativa de solución a este problema es la de considerar que el calor específico del
agua líquida no cambia con la presión y a partir de este dato y las temperaturas se
calculan los cambios de entalpía.
SOLUCIÓN DEL PROBLEMA:

Datos de entalpías del agua líquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas
del software Propagua.
𝑘𝐽
Temperatura, ºC Presión, kPa Entalpía, 𝑘𝑔
12 100 50.49
30 100 125.8
70 300 293.2
20 300 84.10
La ecuación 265 aplicada a este caso particular se convierte en:

. .
mac (hac1  hac 2 )  maf (haf 2  haf 1 )
. .
maf (haf 2  haf 1 ) (10
kg
min
)(125.8  50.49)
kg
mac    3.60
(hac1  hac 2 ) (293.2  84.10) min
. .
Q  mac (hac1  hac 2 )  (3.60
kg
)(293.2  84.10)
kJ
 752.76
kJ
min kg min
¿Cómo varía la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de

problema anterior, si se aumenta el flujo másico de este fluido?
Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor específico de agua líquida.

¿Qué concluye?
Bombas, compresores, turbinas y ventiladores
Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en común que su proceso termodinámico
involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el
caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en
las turbinas.
En estos casos el cambio de energía potencial generalmente es muy pequeño y con

frecuencia se omite en los cálculos. Bajo estas condiciones, ∆𝑒𝑃 = 0.
Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente

muy bajas y no producen un cambio significativo en la energía cinética, con excepción de
las turbinas donde se manejan velocidades mucho más altas, sin embargo en estos casos
el cambio de entalpía es mucho mayor y de ordinario también se desprecia este término.
Por lo tanto ∆𝑒𝑐 = 0.
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rápidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma
intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeración incluido; si
.
éste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto Q  0 .
Teniendo en cuenta las anteriores restricciones:
w  h Ecuación 162
Recuerde que el signo indica la dirección en la cual se efectúa el trabajo. Si la entalpía

del sistema disminuye el trabajo será positivo, lo cual implica, que el sistema realiza
trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpía, el trabajo será negativo,
lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.
Ejemplo 63
Una turbina de una planta termoeléctrica se alimenta
con 6 kg/s de vapor de agua, a una presión de 25 bares,
una temperatura de 420 ºC y un una velocidad de 110
m/s, si luego de la expansión, el vapor sale con una
calidad del 90% a una presión de 0.75 bares y con una
velocidad de 170 m/s, determine la potencia que
suministra la turbina si se conoce que la transferencia
de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg. Figura 55: Datos del ejemplo
Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control
el espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en
tal caso tiene aplicación la ecuación 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de
masa. El cambio de energía potencial es despreciable. El cambio de energía cinética se
determina fácilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del
fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya
que a 25 bares la temperatura de saturación es de 224 ºC y el vapor se encuentra a 420
ºC, entonces la entalpía se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando
el software de propiedades del agua. La entalpía del vapor a la salida se determina
teniendo en cuenta la presión de 0.75 bares la calidad del vapor.
Determinación del cambio de entalpía durante el proceso. Las entalpías halladas usando
el software “Propagua” se presentan en la siguiente tabla:
kJ
Estado Presión, 𝑘𝑃𝑎 Temperatura, º𝐶 Entalpía,
kg
Vapor 25 420 3285
x = 0,90 0.75 92 2435
kJ kJ
h  (h2  h1 )  (2435  3285)  850
kg kg
Determinación del cambio de energía cinética
m 2 kg 1kJ
  (170 2  110 2 )( )( )( )
V V
2 2
s 2 kg 1000 J kJ
ec  2 1
  8.4
2 2 kg
Como: w  q  (ec  e p  h)
kJ  kJ kJ  kJ
w  20   8.4  (850 )   821.6
kg  kg kg  kg
Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo másico por
el trabajo realizado por unidad de masa.
.
Potencia  m w  (6
kg kJ
)(821.6 )  4930kW
s kg
Ejemplo 64
Desde el fondo de un depósito de agua donde la
temperatura es de 15 ºC y la presión de 150 kPa, se
desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y
llevarla a razón de 100 kg/minuto, hacia un tanque que
se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la
base del depósito, mediante una tubería de 2.67 cm de
diámetro interior; la presión en el punto de descarga es
de 350 kPa. Si se consideran despreciables la pérdida
de energía debida a la fricción en el interior de la tubería
y la transferencia de calor con el medio exterior, ¿cuál Figura 56: Datos del ejemplo
debe ser la potencia de la bomba?
Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las
tuberías y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se
modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son
constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer
el cambio de energía cinética, el cambio de energía potencial y el cambio de entalpía ya
que las pérdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energía cinética
se debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la
velocidad en el fondo del depósito es muy pequeña de tal manera que se asume como
cero. El cambio de entalpía se determina de las tablas de propiedades del agua o del
software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presión
y temperatura si se supone un proceso isentrópico, entonces con el valor de la entropía
y el de la presión se obtiene la entalpía en el punto de descarga.
Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinámica para este proceso
se reduce a: w  (ec  e p  h)
Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el área

de la sección transversal en ese punto:
 1 m2 
2
 2.67 cm 
   5.6 x10  4 m 2
2
A2  R    
  10000 cm 2 
 2   
 kg 1 min 
m.

100 * 
V2    min 60 s 
 2.98
m
 2 A2  1000kg  4 s
  * 5.6 x10 m
2
 m 
3
Cambio de energía cinética
  m 2
(2.98 ) 0
V 2  V12 s m2 J
ec  2   4.44 2  4.44
2 2 s kg
Cambio de energía potencial
m J
e p  g ( z 2  z1 )  (9.8 2
)(8m  0)  78.4
s kg
Para determinar el cambio de entalpía se utiliza el software Propagua de donde se

obtienen los siguientes datos:
𝑘𝐽 𝑘𝐽
Estado Presión, kPa Temperatura, ºC Entalpía, Entropía,
𝑘𝑔 𝑘𝑔.𝐾
1 150 15 63.06 0.22429
2 350 15 63.27 0.22429
Cambio de entalpía:
kJ kJ J
h  h2  h1  (63.27  63.06)  0.21  210
kg kg kg
Trabajo por unidad de masa
J J
w  (4.44  78.4  210)  292.84
kg kg
El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema.
La potencia de la bomba es:
. .
W  m w  100
kg
* 292.84
J
 100
kg 1 min
* * 292.84
J J
 488  488W
min kg min 60 s kg s
Lección 22: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo estable

(Continuación)
Dispositivos de estrangulamiento
En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presión de un

fluido que se pasa a través de él, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento, puede
ser una válvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a cruzar a
través de una sección de área reducida para así disminuir su presión, ocurren cambios que
tienen muchas aplicaciones prácticas, principalmente en la refrigeración, debido a que de
ordinario un descenso en la presión implica una disminución de la temperatura.
Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso será de flujo estable. En este
caso son despreciables los cambios de energía cinética y de energía potencial ya que las
velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma
significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se presenta
trabajo y como el proceso es rápido o intencionalmente se aísla el sistema, la transferencia
de calor es despreciable. Situación ilustrada en la figura 111, donde la línea segmentada

representa el volumen de control elegido. Para tal proceso se tiene:
h  0  (h2  h1 )  0  h2  h1 Ecuación 163
Lo cual significa que las entalpías de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideración a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentálpico.
A la variación de la presión de un gas con respecto a la temperatura, a entalpía constante,

se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define
mediante la siguiente expresión matemática:
 T 
   Ecuación 164
 P  H
El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de los
valores de presión y temperatura. Generalmente a presión y temperatura bajas, es positivo,
lo cual significa que si disminuye la presión, la temperatura también disminuye. A presión y
temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicaría que en un
proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura aumentaría.
Figura 57: Proceso de estrangulamiento
Ejemplo 65
A la válvula de estrangulamiento de un sistema de
refrigeración, llega refrigerante 12, en estado de
líquido saturado, a una presión de 850 kPa. Luego
de pasar por la válvula la presión se reduce hasta
150 kPa. Determine la temperatura y la calidad del
refrigerante a salida de la válvula. Figura 58: Datos del ejemplo
Como ya se estudió, el proceso de estrangulamiento implica que la entalpía a la entrada

de la válvula sea igual a la entalpía a la salida; por lo tanto, con la presión de entrada se
calcula el valor de la entalpía de líquido saturado, con este valor y las entalpías de líquido
saturado y de vapor saturado a la salida, las cuales a su vez, se determinan con el valor
de la presión a la salida, se calcula la calidad del vapor. La temperatura corresponde a la
temperatura de saturación a esa presión, ya que el refrigerante se encuentra como una
mezcla de líquido y vapor.
El valor de la entalpía para líquido saturado del R-12 a 850 kPa, según las
𝑘𝐽
correspondientes tablas de propiedades termodinámicas, es 69.6 .
𝑘𝑔
𝑘𝐽 𝑘𝐽
A 150 kPa ℎ𝑓 = 17.5 y ℎ𝑔 = 179.1
𝑘𝑔 𝑘𝑔
h  hf 69.6  17.5
Por lo tanto x    0.32
hg  h f 179.1  17.5
La temperatura de salida es de −20 º𝐶 que es la correspondiente a la temperatura de

saturación según las tablas.
Toberas y difusores
Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad del
fluido al reducir gradualmente la presión; los difusores al contrario, experimentan un
aumento de la presión al disminuir la velocidad. El diseño de toberas y difusores depende
de la velocidad del fluido, para flujos subsónicos, es decir, con menor velocidad que la del
sonido, las toberas se diseñan en forma convergente, de tal manera el área de la sección
transversal se reduce gradualmente en la dirección del flujo, mientras que los difusores se
diseñan en forma divergente, el área de la sección transversal aumenta en la dirección del
flujo.
Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersónico. La figura 113

ilustra este comportamiento. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de
propulsión a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustión y
proporcionar por tanto un mayor empuje.
Las toberas, conocidas como también boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un
determinado proceso, por ejemplo un combustible a un motor, también se utilizan para
proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines domésticos,
industriales o para sofocar incendios.
Las toberas también son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros
de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontológicos o simples
pistolas para pintar.
Figura 59: Formas generales de toberas y difusores según tipo de flujo
En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energía potencial, no

hay trabajo y no es significativa la transferencia de calor. Para estos casos se expresa:
ec  h Ecuación 165

Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control
se obtiene:
ec 2  ec1  (h2  h1 )
Ordenando las propiedades para cada punto:
ec 2  h2  ec1  h1 Ecuación 166
De donde se concluye que la energía de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuación encontrará un problema de
ejemplo que ilustra esta situación.
Cámaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran
una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta operación, se le
conoce como cámara de mezcla el cual, no necesariamente es un recipiente especial, por
ejemplo una simple T de una tubería puede servir como medio para mezclar dos fluidos,
como sucede en la regadera de un baño. La figura 124 representa una cámara de mezcla.
Figura 60: Cámara de mezcla
En estos casos son despreciables los cambios de energía potencial, energía cinética, no se
realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia, de
la aplicación de las leyes de conservación de la masa se establece que:
. . .
m1  m2  m3 Ecuación 167
De la ley de conservación de energía se establece otra relación:
. . .
m1 h1  m2 h2  m3 h3 Ecuación 168
Ejemplo 66
Por una tobera circula 2.0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 ºC y 1700 kPa, y sale a con una
velocidad de 270 m/s a 1300 kPa. Si el área de la
sección transversal a la entrada es de 0.0186 m 2 y
se consideran despreciables las pérdidas de calor,
¿con qué velocidad entra el vapor? ¿Con qué
temperatura sale? ¿Cuál será el área de la sección Figura 61: Datos del ejemplo
transversal a la salida?
Al conocer el flujo másico y el área de la sección transversal, solo se requiere determinar

la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada.
Por otra parte la entalpía inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor
sobrecalentado con los datos de presión y temperatura. De la ecuación 270 se despeja
el valor de la entalpía a la salida y con este dato y la correspondiente presión se encuentra
la temperatura.
El área se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos
del el flujo másico y la velocidad de salida del vapor.
De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente

se obtiene el valor del volumen específico el cual es igual al recíproco de la densidad:
𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝐽
Presión, kPa Temperatura, ºC Volumen específico, Densidad, Entalpía,
𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔
1700 350 0.16396 6.0990 3144.7
kg
m.

2
s m
V1    17.63
1 A1 (6.099
kg
)(0.0186m 2 )
s
3
m
2 2
V1 V 2
De la ecuación 272 h2  (ec1  ec 2 )  h1  (  )  h1
2 2
kJ
2 2 2
17.63 270 m kg kJ kJ
h2  (  )( 2 )( 2
)  3144.7  3108.4
2 2 s m kg kg
1000 2
s
Para este valor de entalpía y 1300 kPa las propiedades del vapor son:
𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝐽
Presión, kPa Temperatura, ºC Volumen específico, Densidad, Entalpía,
𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔
1300 329.4 0.20822 4.8026 3108.4
Área de la sección transversal de salida:
kg
m . s
2
A2  
  0.001542m 2
kg m
 2 V 2 (4.8026 3 )(270 )
m s
Ejemplo 67
En un proceso se requiere un suministro de 2,5
kg/s de agua a una temperatura de 40 ºC. Para
suplir esta necesidad, se aprovecha el agua
procedente de un condensador la cual sale a 60
ºC y se conduce mediante una tubería
conectada a una unión en T donde se mezcla
con agua procedente de un tanque de

almacenamiento a 15 ºC. Si se consideran
despreciables las pérdidas de calor y la mezcla
se efectúa a 140 kPa, determine el caudal de
agua fría y de agua caliente que se requiere para
el proceso.
Figura 62: Ilustración del ejemplo
El problema plantea dos incógnitas, los flujos másicos de las dos corrientes. En
consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las
ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relación en la cual se deben mezclar dos
corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una
temperatura intermedia que corresponde al caso de interés. Las entalpías se hallan con
la presión y temperaturas de las tablas de propiedades del agua líquida o del software
disponible.
Datos obtenidos del software PROPAGUA:

𝑘𝐽
Estado Presión, kPa Temperatura, ºC Entalpía,
𝑘𝑔
Entrada 1 140 60 251.20
Entrada 2 140 15 63.06
Salida 140 40 167.60
. . kg
m1  m2  2,5
s
m.h  m.h  m.h

1 1 2 2 3 3
m.(251.20 )  m.(63.06 )  (2.5 )(167.60 )

kJ kJ kg kJ
1 2
kg kg s kg
Resolviendo este sistema de ecuaciones:
.
m1  1.11
kg .
m 2  1.39
kg
s s
Flujo en tuberías
El transporte de fluidos a través de tuberías o ductos constituye un gran campo de estudio

y aplicación de la ingeniería. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus
propiedades son constantes con el tiempo, el proceso se considera como de flujo estable.
El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubería, de tal
manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubería que se quiere
estudiar.
En algunos casos la conducción del fluido puede requerir de tuberías de diferente diámetro,
con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad; también puede necesitarse
que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de considerar los
cambios en la energía potencial. Durante la conducción los tubos pueden estar aislados o
permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.
Además un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan
trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como
trabajo eléctrico o trabajo de eje.
Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles:
h  u  vP y u  c p T
La ecuación general aplicable a fluidos incompresibles:
q  w  ec  e p  c p T  vP Ecuación 169

Si el sistema que se estudia es adiabático, isotérmico e incompresible y además no se
incluye una bomba, los términos de calor, trabajo y el cambio de temperatura son cero, de
tal manera que
0  ec  e p  vp Ecuación 170

o también
2 2
V 2 V 1
v( P2  P1 )   g ( z 2  z1 ) Ecuación 171
2
Esta última educación se conoce como ecuación de Bernoulli la cual se estudia con mayor
detenimiento en la mecánica de fluidos.
Ejemplo 68
Un sistema de calefacción sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razón 1.5 m 3/s, el
cual se calienta al pasar por una resistencia
eléctrica de 9.0 kW. Si la transferencia de
calor del aire al medio exterior a través del
ducto es de 160 J/s y el aire, antes de pasar
por la resistencia, se encuentra a 14 ºC y 75
kPa determine la temperatura con la cual sale
el aire.
El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la sección de

calentamiento. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energía
cinética ni de energía potencial, en consecuencia el intercambio de energía debido a la
interacción de calor y trabajo es igual al cambio de entalpía. Con este dato se puede
calcular la entalpía a la salida y con este dato y la presión determinar el valor de la
temperatura. La entalpía a la entrada se determina mediante los correspondientes
valores de la presión y la temperatura.
Otra alternativa de solución del problema es determinar la capacidad calorífica del aire y
calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpía.
El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m 3/kmol y la
entalpía molar es de 8.345,6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software Progases).
m3
1.5
Flujo molar  n . s
3
 0.0471
kmol
m s
31.8161
kmol
. .  0.160 kJ  (9.0 kJ )
Q W s s  187.7 kJ
H  .n  0.0471 kmol kmol
s
kJ kJ
H 2   H  H 1  (187.7  8345.6)  8533.3
kmol kmol
Para este valor de la entalpía y la presión de 75 kPa corresponde una temperatura de

293.4 k equivalente a 20.4 ºC. (Dato obtenido de Progases).
Segunda alternativa: capacidad calorífica molar del aire a las condiciones de entrada
29.08 kJ/(kmol K).
kJ
187.7
H kmol  6.45 K
T  
Cp kJ
29.08
kmol .K
T2  T1  T  287  6.45  293.45 K
Lección 23: Aplicación de la termodinámica a procesos de flujo transitorio y

de flujo uniforme
PROCESOS DE FLUJO TRANSITORIO
En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan

cambios en las propiedades del sistema con el tiempo. Para analizar estos procesos piense
en un tanque de almacenamiento de combustible líquido conectado a tuberías de
alimentación y descarga mediante sus respectivas válvulas, como se ilustra en la figura
118.
Figura 64: Ejemplo de flujo transitorio
Suponga que al comenzar el día está lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del líquido baja, enseguida se carga y en consecuencia
el nivel sube, esta situación se puede repetir varia veces. Por lo tanto las propiedades del
volumen de control elegido, en este caso el líquido que permanece en el tanque en un
determinado tiempo, representado en la gráfica por la línea segmentada, cambian cuando
se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no estable.
El intercambio de materia y energía del volumen de control con el medio exterior o

alrededores se evalúa teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo.
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y
energía fluían desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
PROCESO DE FLUJO UNIFORME
Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de control,
en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el tiempo, lo
hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida pueden ser
diferentes entre sí, pero sus correspondientes valores deben ser constantes con respecto
a la sección transversal de una entrada o salida.
Si se presentan cambios, los valores se promedian y se los considera constantes durante

el proceso. Entonces:
EVC  (Q  W )   mi  i   m j  j  Ecuación 172

También como:
2 2
EVC  Q  W   mi (hi  ½ V i  gz i )   m j (h j  ½ V j  gz j ) Ecuación 173
Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones donde
no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de energía cinética
o potencial son despreciables. Algunas de estas situaciones se analizan en las siguientes
aplicaciones.
Llenado de recipientes rígidos
Un problema común que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar bajo
el modelo de proceso de flujo uniforme, es el del llenado o carga de un tanque o cilindro
con un fluido que proviene de una línea de alimentación presurizada. Por ejemplo el llenado
de cilindros con gas propano, dióxido de carbono, oxígeno o nitrógeno, figura 119. El
recipiente rígido puede estar inicialmente vacío o contener una determinada masa antes de
comenzar el proceso.
Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay corrientes
de salida, tampoco se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se considera
despreciable.
Si la velocidad del fluido en la línea de flujo es baja y no hay elevación apreciable, las
energías cinética y potencial en la línea de entrada y en el volumen de control son
despreciables. Bajo estas consideraciones la ecuación 240 se transforma en:
EVC  mi hi Ecuación 174
Figura 65: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente
Pero a su vez EVC  U VC  (m2 u 2  m1u1 ) ya que en el volumen de control elegido la

energía cinética y la energía potencial son despreciables, por lo tanto
(m2 u 2  m1u1 )  mi hi Ecuación 175
Donde los subíndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de
control y el subíndice 𝑖 a la corriente de entrada.
Si inicialmente el recipiente se encuentra vacío, entonces 𝑚1 = 0, por lo tanto:
m2 u 2  mi hi Ecuación 176
Teniendo en cuenta que necesariamente 𝑚2 = 𝑚𝑖 , ya que la masa que la masa del volumen
de control en el estado 2, es igual a la masa que entra, se concluye que la ecuación de la
primera ley de la termodinámica para este caso especial se reduce a:
u 2  hi Ecuación 177
Es decir la energía interna final del volumen de control es igual a la entalpía del fluido en la
corriente de entrada. Esta relación permite resolver muchos problemas de orden práctico,
como se ilustra en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 69
Calcular la temperatura y la masa en el interior de
un tanque de 0.15 m 3 que inicialmente se
encuentra vacío y se llena con dióxido de
carbono a 900 kPa y 350 K.
El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme, donde no hay trabajo, ni
intercambio de calor; las energías, cinética y potencial no son significativas; solo hay una
entrada de masa y no hay corrientes de salida. Para tal caso la entalpía del fluido a las
condiciones de la corriente de entrada es igual a la energía interna del fluido al llenarse
hasta alcanzar la presión de la corriente de entrada.
Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema,

entonces con los valores de presión y temperatura se determina la entalpía, la cual será
igual a la energía interna del fluido contenido en el tanque al final del proceso. Con este
valor de la energía interna y la presión se determinan las propiedades del estado final. El
software Progases permite calcular estas propiedades. Finalmente la masa del fluido se
calcula conociendo el volumen molar a las condiciones del estado final.
Energía interna Entalpía Volumen molar

Presión Temperatura
Estado 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑚3
kPa K
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
Corriente de entrada 9.0 350 8947.3 11407.3 3.2333
Estado final 9.0 440 11407.3 15068.8 4.0683
La temperatura final es de 440 K.
1 kmol 44 kg
3
Masa de CO2 = (0.15 m )( 3
)( )  1.62 kg
4.0683 m 1 kmol
Descarga de recipientes rígidos
Cuando se abre la válvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presión elevada, el
fluido sale del recipiente, generando una disminución en su presión, este proceso puede
ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal manera que
las propiedades en toda la extensión del volumen de control seleccionado, figura 121, sean
iguales en un instante determinado.
Figura 67: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente
Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la

de que las propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo, debido a la
disminución continua de masa del volumen de control. El llenado se realiza manteniendo
constantes las propiedades de la corriente de entrada. Esta condición implica que los
balances de masa y de energía para el proceso de descarga se deben establecer para
elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las
integraciones correspondientes en un determinado intervalo.
En consecuencia, si se considera que 𝛿𝑚𝑗 corresponde al diferencial de masa que cruza la

superficie de control y 𝑑𝑚 es la variación de la masa del volumen de control, la ley de
conservación de la materia, para este proceso, establece que 𝛿𝑚𝑗 = −𝑑𝑚.
Por otra parte, al aplicar la primera ley de la termodinámica, considerando, que no hay
trabajo, ni transferencia de calor y que las energías cinéticas y potenciales en el volumen
de control y en la corriente de salida son despreciables, la ecuación 240, en términos
diferenciales, se reduce a la siguiente expresión:
dU VC  h j mj Ecuación 178

ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las
mismas que las del interior del volumen de control, la ecuación 295 se transforma en:
d (mu)  hdm Ecuación 179

Al diferenciar el término de la izquierda se obtiene mdu  udm  hdm , pero h  u  pv ,
entonces mdu  udm  udm  pvdm ; de donde se obtiene la siguiente relación
dm du
 Ecuación 180
m pv
Por otro lado, si se considera la definición de volumen específico
V  mv  dV  mdv  vdm
Como el volumen de control es constante, resulta que mdv  vdm  0 equivalente a la

siguiente relación:
dm dv
 Ecuación 181
m v
du dv
Finalmente combinando las ecuaciones 247 y 248 se llega a que  , igual a
pv v
du  pdv  0 Ecuación 182

Esta relación de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de
entropía constante. Esta afirmación se demuestra si se aplica la primera ley a la masa total
del fluido, considerándola como si se tratara de un sistema cerrado, entonces la ecuación
en términos diferenciales y por unidad de masa establece que q  w  du , ecuación 89;
si se remplaza los términos de calor y trabajo en función de las propiedades intensivas
relacionadas, se tiene que Tds  pdv  du , la cual se puede escribir como:
du  pdv  Tds Ecuación 183

La ecuación 252 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante determinado;
si se compara con la ecuación 251, se deduce que ds  0 , es decir entropía constante.
Ejemplo 70
Un tanque de 0.60 m 3, diseñado para contener, aire
comprimido de se encuentra a una presión manométrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la válvula y se permite que el
gas salga hasta que la presión en el interior se reduzca a
90 kPa. Determine la temperatura final del proceso si se
considera despreciable la transferencia de calor y la masa
de aire permanece en el tanque. La presión atmosférica es Figura 68: Tanque del ejemplo
de 80 kPa.
Para el análisis energético se elige como volumen de control el aire en el interior del
tanque. La presión en el interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como
consecuencia de flujo de materia hacia el exterior. Si este proceso se realiza de tal
manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas, entonces el
proceso es de descarga bajo estado uniforme.
En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso será adiabático
e internamente reversible, por lo tanto la entropía debe mantenerse constante durante
este proceso. Esta condición permite calcular la temperatura final, para lo cual es
necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica, dado que el rango de
presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen específico del estado inicial y el volumen específico
al final del proceso.
Un proceso adiabático de expansión o compresión de un gas ideal cumple con la relación

 
dada por la ecuación P2V2  P1V1 , y por supuesto con la ecuación de estado PV  nRT
, la cual se puede escribir como P2V2  nRT2 , o también P1V1  nRT1 , según el estado al
que se refiera; combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la relación
P21 T2  P11 T1 , de donde:
1 11, 4
P    430 kPa  1, 4
T2  T1  1   (305 K )   234 K
 170 kPa 
 P2   
Volumen específico del estado inicial:
kJ
(8.314
)(305 K )
RT1 kmol .K m3
v1    0.2500
MP1 kg kg
(28.96 )(350kPa )
kmol
Recuerde que 𝑀 representa el peso molecular del air y que la presión absoluta es igual
a la suma de la presión atmosférica más la presión manométrica, entonces:
1 1
P  m 3  430kPa  1, 4 m3
v 2  v1  1   (0.2500 )   0.4850
 P2  kg  170kPa  kg
V2 0.6m 3
Masa que permanece en el tanque m2    1.24kg
v2 m3
0.4850
kg
V1 0.6m 3
Masa inicial m1    2.40kg
v1 m3
0.25
kg
Masa que sale m j  m1  m2  (2.4  1.24)kg  1.0kg
Lección 24: Acondicionamiento de aire
El acondicionamiento del aire surge de la necesidad de proporcionar un entorno cómodo y

agradable para el trabajo, un ambiente apropiado para el almacenamiento de algunos
materiales y para permitir el funcionamiento adecuado de equipos electrónicos.
En la industria de alimentos con frecuencia se deben crear atmósferas especiales, por

ejemplo, que permitan la maduración controlada de algunas variedades de frutas o el
almacenamiento en grandes bodegas de productos alimenticios que requieran de una
determinada humedad y temperatura. Por ello es necesario detenerse a estudiar los
aspectos termodinámicos relacionados con los cambios en las condiciones del aire
atmosférico, tales como presión, temperatura y humedad.
En las siguientes secciones se estudiarán las relaciones entre estas variables, cómo
determinar la humedad del aire atmosférico y utilizar esta información para dar solución a
problemas relacionados con la adecuación del aire atmosférico a las condiciones que se
requieran.
Aire y vapor de agua
El aire de la atmósfera contiene pequeñas cantidades de vapor de agua que le imprimen

características especiales tan importantes que han permitido el desarrollo de la vida en este
planeta. Tanto el aire como el vapor de agua a las condiciones climáticas ordinarias de
presión y temperatura se pueden manejar como gases ideales, sin cometer un error
apreciable.
Como recordará de los estudios de química, para una mezcla de gases ideales se cumple
la Ley de Dalton o de las presiones parciales. Tal ley establece que la presión total de la
mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases
que componen la mezcla. Se entiende como presión parcial, la presión que ejercería cada
uno de los gases si se encontrara solo en el mismo recipiente donde se encuentra dicha
mezcla y a la misma temperatura. Matemáticamente esta ley se expresa mediante la
ecuación 253.
P  p A  p B  pc  ...   pi Ecuación 184
Donde P = presión total

pA = presión parcial del gas A
pA = presión parcial del gas B
pA = presión parcial del gas C
pi = presión parcial de cualquier gas i
También es pertinente recordar que la fracción molar de un componente cualquiera en una

mezcla gaseosa es igual a la relación entre la presión parcial de ese componente y la
presión total de la mezcla. Entonces
ni p
 yi  i Ecuación 185
n P
Donde yi = fracción molar del gas i

pi = presión parcial del gas i
P = presión total
ni = número de moles del gas i
n = número de moles de la mezcla gaseosa
La relación entre la cantidad de vapor de agua y la cantidad de aire seco se conoce como
humedad absoluta, la cual puede expresarse como de masa de agua/masa de aire seco y
en este caso recibe el nombre de humedad específica o también en moles de agua/moles
de aire seco y en este otro caso se denomina humedad molar.
Esta relación cambia de un sitio a otro del planeta o incluso en un mismo sitio, dependiendo
de las condiciones climáticas, durante un determinado intervalo de tiempo. Muchos
fenómenos biológicos y microbiológicos dependen de la humedad, una humedad excesiva
puede deteriorar muy rápidamente un alimento al favorecer el crecimiento microbiano y la
actividad enzimática, en cambio una escasa humedad traería como consecuencia la
resequedad, endurecimiento o resquebrajamiento que cambian las propiedades
organolépticas de algunos alimentos.
Por ello es importante establecer las condiciones más apropiadas de humedad y

temperatura para el correcto almacenamiento de muchos productos alimenticios. La
humedad específica generalmente se representa mediante la letra  y su expresión
matemática es la siguiente:
m H 2O
 Ecuación 186
mas
Donde  = humedad específica
m H 2O = masa de agua en el aire (kg)
mas = masa de aire seco
Tanto la masa de agua en el aire como la masa de aire seco se determinan mediante la
ecuación de estado y la masa molecular respectiva.
Humedad relativa
Cuando un gas o mezcla gaseosa cualquiera se encuentra en contacto con la superficie de

un líquido se produce un paso espontáneo de materia de la fase líquida a la fase gaseosa
hasta que la presión parcial del vapor en la mezcla gaseosa sea igual a la presión de vapor
del líquido a la temperatura a la cual se encuentra dicha mezcla. En este punto se dice que
el gas se encuentra saturado. En la figura 136 se ilustra esta situación: a una determinada
temperatura, una mezcla de los gases A y B se encuentra en contacto con el líquido A.
Inicialmente el número de moles de A en fase gaseosa es muy reducido de tal manera que
la presión parcial de A es menor que la correspondiente presión de vapor a esa temperatura,
por lo tanto, se produce la evaporación espontánea del líquido A y este proceso continúa
hasta que el numero de moles de A es suficiente para que la presión parcial se iguale a la
presión de vapor. Bajo estas condiciones se establece un equilibrio dinámico entre la
velocidad de evaporación y la velocidad de condensación. Cuando el número de moles de
A en fase gaseosa es tan alto que la presión parcial de A es mayor que la presión de vapor
se produce la condensación espontánea del vapor hasta que nuevamente se alcanza el
equilibrio.
Figura 69: Mezcla de dos gases en contacto con la superficie de un líquido
Este comportamiento es completamente general y se aplica a cualquier mezcla de gases

en contacto con cualquier líquido. Para el caso del aire a una determinada temperatura,
éste también tiene un límite en su capacidad de contener vapor de agua, a tal estado se le
conoce como aire saturado; se presenta cuando la presión parcial del vapor de agua en el
aire es igual a la presión de vapor del agua a esa temperatura, cualquier cantidad de agua
adicional que contenga se condensará hasta alcanzar el equilibrio entre el agua líquida y el
vapor de agua en el aire.
Con mucha frecuencia la humedad del aire se expresa como la relación entre la cantidad
de agua presente en el aire y la cantidad máxima de agua que el aire puede contener a una
determinada temperatura. Esta relación se conoce como humedad relativa, la cual
generalmente, se representa por la letra griega . Entonces, dado que la cantidad de agua
presente en el aire es proporcional a su presión parcial, la humedad relativa se define como:
p H 2O
 Ecuación 187
p H 2O
Donde  = humedad relativa
p H 2O = presión parcial del agua en el aire
p H 2O = presión de vapor del agua
Recuerde que a una determinada temperatura la presión de vapor del agua es igual a
su presión de saturación a esa temperatura.
La humedad relativa también se acostumbra a expresar como porcentaje, de tal manera

que el porcentaje de humedad relativa (%) es igual a 100. Así el aire tendrá una humedad
relativa del 100% cuando se encuentra saturado y de cero cuando se encuentra seco.
En el ejemplo siguiente se ilustra la relación existente entre la humedad específica, la

humedad molar y la humedad relativa.
Ejemplo 71
Si a 80 kPa y 10 ºC el aire de una bodega para el almacenamiento de productos vegetales
tiene una humedad relativa del 75% ¿cuál será la humedad específica y la humedad
molar?
Con los datos del porcentaje de humedad relativa y la presión de vapor del agua a 10 ºC,
se calcula la presión parcial del agua en el aire. Utilizando la ecuación de estado se
despeja el número de moles presente en el aire y con la masa molecular se establece la
masa del agua.
Como se conocen la presión total y la presión parcial del agua, aplicando la ley de Dalton
se determina la presión parcial del aire y en forma similar se expresa el número de moles
y correspondiente masa de aire seco.
La humedad molar se establece dividiendo el número de moles de agua presentes en el

aire entre el número de moles de aire seco.
La humedad específica se establece mediante la relación entre la masa de agua presente

en el aire y la masa se aire seco.
En las tablas o en el software de propiedades termodinámicas del agua se encuentra que

la presión de vapor del agua o presión de saturación a 10 ºC es de 1.23 kPa, entonces:
Presión parcial, moles y masa del agua en el aire

p H 2O   ( p H 2O )  0.75(1.23kPa )  0.92 kPa
( p H 2O )V
n H 2O 
RT
( p )VM H 2O
m H 2O  n H 2O M H 2O  H 2O
RT
Presión parcial, moles y masa del aire seco

p as  P  p H 2O  (80  0.92)kPa  79.08 kPa
( p as )V
nas 
RT
( p )VM as
mas  nas M as  as
RT
n H 2O p H 2O 0.92 kPa moles de agua

Humedad molar     0.0116
nas p as 79.08 kPa moles de aire sec o
Humedad específica
kg agua
m H 2O p H 2O M H 2 O (0.92kPa )(18.0 ) kg de agua
   mol  0.0072
mas p as M as kg aire sec o kg de aire sec o
(79.08kPa )(28.97 )
mol
Del ejemplo anterior se puede deducir la relación existente entre la humedad específica y
la humedad relativa:
kg
m H 2O p H 2O M H 2 O ( p H 2O )(18.015 )
   mol  ( p H 2O )(0.622)
mas p as M as kg ( P  p H 2O )
( P  p H 2O )(28.97 )
mol
Al despejar la presión parcial del agua se obtiene

P p H 2O
p H 2O  y como  entonces
  0.622 p H 2O
P
 Ecuación 188
p 
H 2O (  0.622)
o también
0.622 ( p H 2O )
 Ecuación 189
P   ( p H 2O )
Punto de rocío
Usted seguramente ha observado que cuando se levanta en las mañanas y corre las
cortinas, encuentra que los vidrios de las ventanas están empañados, cubiertos de finas
gotitas de agua.
Este fenómeno se debe a que en las madrugadas la temperatura del exterior es muy baja
provocando que la presión de vapor del agua disminuya por debajo de la presión parcial del
agua en el aire de la habitación con lo cual se dan las condiciones termodinámicas para
que se produzca la condensación del agua presente en el aire. La temperatura a la cual se
produce la condensación de una mezcla de aire y vapor de agua que se enfría a presión
constante se denomina punto de rocío.
Para una determinada presión de vapor de agua existe una correspondiente temperatura
de saturación, esta temperatura corresponde al punto de rocío. Entonces, si se conoce la
presión del vapor de agua, en las tablas de propiedades termodinámicas del agua o en el
software que presenta esta información, fácilmente se determina el punto de rocío.
Ejemplo 72
A 25 ºC la humedad relativa del aire en una bodega es del 70%, hasta que temperatura
se puede enfriar el aire sin que se presente condensación.
Para que no se presente condensación se requiere que la presión parcial del agua en el
aire sea inferior a la presión de vapor del agua a una determinada temperatura.
Al descender la temperatura la presión de vapor del agua disminuye y llegará a un punto

donde se iguala a la presión parcial del agua en el aire, en ese punto comienza la
condensación, es decir se alcanzó el punto de rocío de la mezcla aire vapor de agua.
Entonces para solucionar el problema planteado basta con encontrar el punto de rocío o
temperatura de saturación del agua a una presión de vapor igual a la presión parcial del
agua en el aire a 25 ºC.
Consultando los datos de las propiedades termodinámicas del agua se encuentra que a
25 ºC la presión de vapor del agua es de 3.17 kPa. Entonces:
Presión parcial del agua en el aire p H 2O   ( p H 2O )  0.70(3.17 kPa )  2.22 kPa
Para una presión de vapor del agua de 2.22 kPa la temperatura de saturación es de 19
ºC. Si se quiere evitar que condense el agua, la temperatura debe mantenerse por encima
de este valor.
Una forma aproximada y sencilla de encontrar experimentalmente el punto de rocío

del aire atmosférico y con este valor calcular la humedad relativa, consiste en colocar
un termómetro en un vaso con una mezcla de hielo y agua, agitar y registrar la
temperatura cuando comiencen a formarse gotas de agua sobre la superficie externa
del vaso.
Temperatura de saturación adiabática
Cuando una corriente de aire circula en contacto con la superficie de agua líquida en un
conducto de paredes adiabáticas, tal como el que se muestra en la figura 137, el agua pasa
de la fase líquida hacia la fase gaseosa ocasionando que la humedad del aire aumente.
Si la extensión de la superficie de contacto entre las fases es suficiente, el aire saldrá del
conducto como aire húmedo saturado. ¿Cómo cree que cambie la temperatura en este
proceso? Para responder a esta pregunta debe considerar el intercambio de energía que
se presenta durante la evaporación del agua, como el dispositivo en el cual se realiza este
proceso es adiabático, parte del calor que requiere el agua para evaporarse procede del
aire, en consecuencia la temperatura va a descender hasta que se alcance la saturación.
Esta temperatura se conoce como temperatura de saturación adiabática.
La temperatura de saturación del agua se utiliza para determinar la humedad relativa del
aire. Para establecer esta relación es necesario considerar un proceso de flujo permanente
del aire que fluye y del agua la cual se suministra con la misma rapidez con la cual se
evapora a la temperatura de saturación del aire. Bajo estas condiciones un balance de
materia en el proceso de flujo permanente con dos entradas y una salida, como el ilustrado
en la figura 124, permite determinar la cantidad de agua evaporada para alcanzar la
saturación en un determinado intervalo de tiempo.
ma2  ma1  m H 2O Ecuación 190

Donde ma2  flujo másico del aire saturado a la salida
m a1  flujo másico del aire a la entrada
m H 2O  flujo másico del agua evaporada
Figura 70: Proceso de saturación adiabática del aire con vapor de agua
Dado que el flujo de aire seco permanece constante a la entrada y salida del proceso de
saturación, también se puede establecer un balance solo para el agua, de la siguiente
forma:
m(H 2O ) 2  m(H 2O )1  m H 2O Ecuación 191


Donde m ( H 2O ) 2 = flujo másico del agua que acompaña al aire a la salida

m ( H 2O )1 = flujo másico del agua que acompaña al aire a la entrada

m H 2O = flujo másico del agua evaporada
La masa de agua en el aire se puede expresar en función del producto de la masa de aire
seco y la humedad específica como se deduce de la ecuación 255.
Realizando las correspondientes substituciones la ecuación 260 se transforma en:
mas  2  mas 1  m H 2O
y por lo tanto la masa evaporada es igual a:

m H 2O  mas ( 2  1 ) Ecuación 192

Donde m as = flujo másico del aire seco
2 = humedad específica a la salida
1 = humedad específica a la entrada
m H 2O = flujo másico del agua evaporada
En el proceso de saturación adiabática los cambios de energía cinética y de energía

potencial son despreciables, no hay transferencia de calor ni tampoco se realiza trabajo;
por lo tanto la aplicación de la primera ley de la termodinámica en este tipo de procesos y
para el volumen de control mostrado en la figura 124, se reduce a:
H salida   H entrada
La suma de las entalpías de las corrientes que entran debe ser igual a la suma de las
entalpías de salida. Aplicando este principio se obtiene la siguiente ecuación:
ma s (has2 )  m(H 2O ) 2 h( H 2O ) 2  ma s (has1 )  m(H 2O )1 h( H 2O )1  m H 2O hH 2O Ecuación 193
Donde has2 = entalpía del aire seco a la temperatura de salida T2

has1 = entalpía del aire seco a la temperatura de entrada T1
m(H 2O ) 2 = flujo másico de agua que acompaña al aire seco a la salida
mas = flujo másico del aire seco

m( H 2O )1 = flujo másico de agua que acompaña al aire seco a la entrada
h( H 2O ) 2 = entalpía de vapor saturado a la temperatura de salida T2
h( H 2O )1 = entalpía vapor saturado a la temperatura de salida T1
hH 2O = entalpía de líquido saturado a la temperatura T2
Si en la ecuación 262 el flujo másico del agua en función del flujo de aire seco y las
correspondientes humedades específicas se llega a
mas (has2 )  mas  2 h( H 2O ) 2  mas (has1 )  mas 1 h( H 2O )1  mas ( 2  1 )hH 2O Ecuación 194
Al cancelar el flujo másico del aire seco la ecuación 262 se reduce a:
has2   2 h( H 2O ) 2  has1  1 h( H 2O )1  ( 2  1 )hH 2O Ecuación 195

Despejando la humedad específica del aire a la entrada
(has2  has1 )   2 (h( H 2O ) 2  hH 2O )

1  Ecuación 196
h( H 2O )1  hH 2O
El cambio de entalpía para aire seco se puede expresar en función del calor específico y el
cambio de temperatura. Entonces:
c p (T2  T1 )   2 (h( H 2O ) 2  hH 2O )
1  Ecuación 197
h( H 2O )1  hH 2O
La humedad específica del aire a la entrada al proceso de saturación, 1, queda

perfectamente definida ya que todos los términos del lado derecho de la ecuación 266 se
pueden determinar ya que se conocen las temperaturas T2 y T1.
La humedad específica del aire a la salida, 2, se determina con la temperatura de salida y
la humedad relativa del aire saturado que corresponde al 100%.
Del análisis realizado se deduce que la humedad del aire a una determinada temperatura
se puede establecer si se hace pasar por un dispositivo de saturación adiabática y se
determina la temperatura con la cual sale.
En resumen, podemos decir que si se conoce la temperatura de saturación de una

mezcla de aire y vapor de agua, entonces se podrá determinar la humedad específica
y la humedad relativa de dicha mezcla a una determinada temperatura.
Ejemplo 73
Se desea determinar la humedad específica y la humedad relativa de una mezcla del aire
atmosférico que encuentra a 22 ºC y 83.0 kPa si la temperatura de saturación adiabática
es de 12.5 ºC.
Para determinar la humedad específica es necesario consultar el calor específico del aire,
las entalpías del agua como líquido saturado y como vapor saturado a la temperatura de
saturación adiabática, en este caso 12.5 ºC, y la entalpía del agua como vapor saturado
a la temperatura de 22 ºC.
También se debe calcular en primer lugar la humedad específica del aire saturado a
partir de los datos de la presión total y la presión de vapor del agua a la temperatura de
12.5 ºC.
Consultando los datos de las propiedades termodinámicas del agua se encuentra que:
kJ kJ
h( H 2O ) g 12,5 ºC  2524 h( H 2O )l 12,5 ºC  52.50 p H 2O (12,5ºC )  1.4kPa
kg kg
kJ kJ
h( H 2O ) g 22ºC  2541 p H 2O ( 22ºC )  2.6kPa c p aire  1.003
kg kg .K
Humedad específica para aire saturado a la temperatura de 12,5 ºC

0.622 ( p H 2O ) 0.622(1.0)(1.4kPa ) kg de agua
2    0.011
P   ( p H 2O ) ((83.0  (1.0)(1.4))kPa ) kg de aire sec o
Humedad específica del aire atmosférico

c p (T2  T1 )   2 (h( H 2O ) 2  hH 2O )
1 
h( H 2O )1  hH 2O
kJ kJ
(1.003 )(285.5  295) K  0.011(2524  52.5)
kg .K kg
1 
kJ
(2541  52.5)
kg
kg de agua
1  0.0071
kg de aire sec o
Humedad relativa del aire atmosférico:

1 P 0.0071(83.0 kPa )
1    0.36
p H O (1  0.622) 2.6(0.0071  0.622)
2
Temperatura de bulbo húmedo
Otra forma de encontrar la humedad del aire consiste leer directamente en termómetros
corrientes las denominadas temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo. La
temperatura de bulbo seco es aquella que se mide directamente en el seno del aire,
mientras que la temperatura de bulbo húmedo es la temperatura que registra un termómetro
al cual se le ha recubierto el bulbo con una gasa embebida en agua, luego de alcanzar el
equilibrio cuando circula una corriente de aire.
Si el aire no se encuentra saturado el agua que rodea al bulbo del termómetro, se evapora
ocasionando un descenso en la temperatura de tal manera que entre más seco se
encuentre el aire más bajo será el valor de la temperatura de bulbo húmedo. Si el aire se
encuentra saturado no se presentará evaporación y en consecuencia la temperatura de
bulbo húmedo será igual a la temperatura de bulbo seco.
A las condiciones atmosféricas las temperaturas de saturación adiabática y bulbo húmedo

prácticamente son las mismas. Con esta consideración la humedad específica y la
humedad relativa del aire se pueden calcular fácilmente mediante las ecuaciones 255, 256
y 262, asociando T2 a la temperatura de bulbo húmedo y T1 a la temperatura de bulbo seco.
En la figura 138 se muestra en forma esquemática dos termómetros acondicionados para
medir las temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo.
Este método es el más utilizado para la determinación de la humedad del aire debido a su
gran simplicidad y constituye el fundamento del funcionamiento de muchos higrómetros, sin
embargo dado los adelantos de la electrónica, en la actualidad existen instrumentos
provistos con sensores fabricados con materiales que cambian sus propiedades eléctricas
al estar en contacto con atmósferas con mayor o menor humedad, de tal manera que este
cambio produce una señal eléctrica que permite leer y registran directamente la humedad
del aire.
Cada vez más se utilizan estos instrumentos y la tendencia que se presenta indica que
hacia el futuro los higrómetros de bulbo seco y bulbo húmedo serán remplazados por
dispositivos electrónicos y digitales para la medida de la humedad del aire.
Figura 71: Disposición de termómetros para determinar temperaturas de bulbo seco y de bulbo
húmedo
Carta psicrométrica
La carta psicrométrica es un diagrama donde se encuentran representadas las propiedades

como humedad específica, humedad relativa, entalpía, volumen específico, presión de
vapor, temperatura de bulbo seco y temperatura de bulbo húmedo, para un estado
determinado de la mezcla de aire y vapor de agua a presión constante, que generalmente
es de 1 atmósfera o 101.325 kPa. En el eje vertical y hacia el lado derecho se representan

las humedades específicas () y en el eje horizontal las temperaturas de bulbo seco (Tbs).
Las unidades dependen del sistema que se utilice, por lo general se presentan cartas
psicrométricas para el SI y para el sistema inglés. Para cada humedad específica del aire
atmosférico existe una temperatura de saturación, es decir una temperatura donde la
humedad relativa es del 100%. Cada pareja de valores de temperatura de saturación y
humedad específica determinan un punto en la carta psicrométrica. El conjunto de estos
puntos corresponde a la línea de saturación o línea de humedad relativa del 100%, como
se observa en la figura 126, en la cual se han representado en forma esquemática sus
principales líneas.
En ella, por ejemplo, Usted puede apreciar que al seguir la línea de saturación, a mayor
temperatura la humedad específica del aire es mayor, en otras palabras, la gráfica muestra
de forma visual y cuantitativamente que al aumentar la temperatura aumenta la capacidad
del aire para retener agua.
Las líneas de humedad relativa constante ( = constante) tienen aproximadamente la

misma forma que la línea de saturación y se encuentran por debajo de ésta, en la medida
que disminuyen su valor.
Otras líneas que aparecen en la carta psicrométrica son las de volumen específico
constante, temperatura de bulbo húmedo constante y entalpía constante. La entalpía y el
volumen específico tienen sus correspondientes escalas, mientras que la temperatura de
bulbo húmedo se lee en el eje horizontal para la coordenada de la intersección con la línea
de saturación ya que en este punto la temperatura de bulbo seco y la de bulbo húmedo son
iguales.
Figura 72: Representación esquemática de la carta psicrométrica

Cualquier punto en la carta psicrométrica representa un estado particular de la mezcla aire

y vapor de agua. Para establecer este punto son suficientes dos propiedades intensivas,
por ejemplo, la humedad específica y la temperatura, ya sea de bulbo húmedo o de bulbo
seco; la humedad relativa y temperatura de bulbo húmedo o de bulbo seco; la humedad
específica y la humedad relativa, o la temperatura de bulbo húmedo y la temperatura de
bulbo seco. Cualquiera de estas parejas de datos determinan el estado del aire húmedo y
por consiguiente quedan definidas sus otras propiedades.
Una línea horizontal en la carta psicrométrica representa estados de humedad específica

constante a diferentes temperaturas y a presión constante. Una línea vertical representa
estados donde la temperatura de bulbo seco es constante a diferentes humedades. Por
ejemplo el cambio del estado A hacia el estado B, ilustrado en la figura 140, indica un
calentamiento del aire, manteniendo una humedad específica constante; observe que en
este proceso la humedad relativa del aire disminuye. Al contrario si el proceso se da de B
hacia A, se produce un enfriamiento a humedad específica constante con un aumento de
la humedad relativa y si el enfriamiento continúa bajo estas condiciones se llegará a una
temperatura donde la humedad relativa alcanza el valor del 100%, es decir, el aire se satura
y se produce la condensación; tal temperatura, como ya conoce, corresponde al punto de
rocío.
Por los puntos A y B pasan las correspondientes líneas de temperatura de bulbo húmedo
constante cuyos valores se leen sobre el eje horizontal para la intersección de estas líneas
con la línea de saturación. Observe como la diferencia (TbsB -TbhB) es mayor que la diferencia
entre (TbsA – TbhA) ¿qué significado tiene este comportamiento? Cuando se alcanza el punto
de rocío, ¿qué relación hay entre la temperatura de bulbo seco, la temperatura de bulbo
húmedo y la temperatura de saturación?
Figura 73: Procesos de calentamiento o enfriamiento a humedad constante

Una línea vertical en la carta psicrométrica representa estados de temperatura constante

del aire para diferentes contenidos de humedad bajo una presión también constante. El
cambio de estado de A hacia B, ilustrado en la figura 127, indica que el aire gana humedad
y este proceso continúa hasta que el aire se satura, es decir, la línea vertical alcanza a la
línea de saturación.
En este proceso la humedad relativa aumenta. El proceso contrario implica que el aire a
temperatura constante pierde humedad. La diferencia entre los valores de las humedades
específicas de los puntos A y B corresponde al agua ganada o perdida por unidad de masa
de aire seco.
La diferencia entre estos valores permite calcular fácilmente la cantidad de agua retirada
de un material que ha sido sometido a un secado o a una deshidratación si se conoce la
humedad específica inicial del aire utilizado en este proceso y su correspondiente flujo
másico; también permite calcular la cantidad de agua que se requiere suministrar al aire
para que alcance una determinad humedad relativa para que cumpla con las condiciones
apropiadas para crear un ambiente propicio para el almacenamiento de algunos productos
alimenticios.
Figura 74: Procesos de humidificación o deshumidificación
En la figura 129 se representan otros procesos donde simultáneamente varían la

temperatura y la humedad del aire, por ejemplo el proceso de A hacia B, representa un
calentamiento con humidificación, mientras que el proceso en la dirección opuesta, es decir,

de B hacia A, implica un enfriamiento con disminución de la humedad específica del aire.
Es interesante que observe como cambian las temperaturas de bulbo húmedo y la humedad
relativa en estos procesos.
En el proceso de C hacia D se presenta un aumento de la temperatura con disminución de

la humedad específica, el proceso inverso desde D hacia C corresponde al enfriamiento
con humidificación.
Muchos de estos procesos se presentan en el acondicionamiento de aire y en las

operaciones de secado. Con los datos de humedad específica y temperatura para un estado
determinado se pueden calcular la cantidad de agua y de aire seco presentes en un
volumen definido de aire a una presión dada.
Figura 75: Procesos con cambio de temperatura y humedad
La carta psicrométrica constituye una herramienta muy valiosa para todo ingeniero ya que
ahorra muchos cálculos como los realizados en el ejemplo 68; por mucho tiempo ésta fue
la fuente de datos para las diferentes aplicaciones técnicas, sin embargo, actualmente a
través de Internet se encuentran programas que proporcionan en forma inmediata los
valores de las propiedades psicrométricas en forma rápida y precisa si se conocen dos
variables y la presión atmosférica o la elevación sobre el nivel del mar. En la figura 130 se
muestra una interfase de uno de estos programas.2
El programa funciona en forma intuitiva y muy sencilla, en la tabla del lado izquierdo
aparecen los datos que se deben introducir. Se debe elegir en primer lugar el sistema de
unidades con el cual se quiere trabajar, luego se establecen la temperatura del aire y la
altitud sobre el nivel del mar, enseguida se selecciona o bien la temperatura de bulbo
húmedo, la humedad relativa o el punto de rocío y finalmente se da clic en el botón
“Calcular” e inmediatamente se actualizan los valores de las propiedades como la presión
2
MILLÁN, José A. Psicrometría. En: http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm.
atmosférica, la presión de saturación, la presión parcial del vapor de agua, la entalpía y el

volumen específico.
Figura 76: Interfase de usuario de un software para psicrometría.
La ventaja del software sobre la carta psicrométrica salta a la vista. En primer lugar los
datos que se necesitan se obtienen en forma simultánea e instantánea lo que implica un
apreciable ahorro de tiempo, por otro lado, para cada presión se requiere de una carta
diferente y este factor constituye una gran limitante. El software en cambio proporciona los
datos para cualquier presión.
En los ejemplos siguientes se utilizaran los datos de las propiedades psicrométricas para
resolver algunos problemas prácticos.
Ejemplo 73
El reporte meteorológico de una ciudad situada a 1600 m sobre el nivel del mar indica
una temperatura de 25 ºC y una humedad relativa del 85%. Calcular la cantidad de agua
presente en 50 m3 del aire atmosférico.
La altura sobre el nivel del mar determina la presión atmosférica, con los valores de la
temperatura y la humedad relativa se determina la presión parcial del agua en el aire.
Con este dato y suponiendo un comportamiento de gas ideal se halla la masa de agua
mediante la ecuación de estado.
A 1600 m sobre el nivel del mar la presión es de 83.5 kPa. A esta presión, a 25 ºC y para
una humedad relativa del 85%, la presión parcial del agua es de 2,69 kPa. Dato obtenido
del software “Carta psicrométrica”.
( p H 2O )VM H 2O
m H 2O  n H 2O M H 2O 
RT
kg
(2.69kPa )(50m 3 )(18 )
m H 2O  kmol  0.978 kg
kJ
(8.31 )(298 K )
kmol .K
Ejemplo 74
Se desea diseñar un dispositivo de acondicionamiento de aire que trabaje a una altura
de 2600 m sobre el nivel del mar y maneje un flujo másico de 30 m 3/min de aire
atmosférico a 12 ºC y 35% de humedad relativa y lo acondicione mediante un
calentamiento inicial hasta que alcance una temperatura de a 20 ºC y luego mediante
una adición de vapor de agua hasta elevar la humedad relativa al 55% y la temperatura
a 25 ºC. Determinar la potencia calorífica que requiere para el calentamiento y la cantidad
de vapor de agua que se debe proporcionar.
El acondicionador de aire debe tener una sección de calentamiento y una sección de

humidificación, el aire fluye a través de ellas. Se define como volumen de control la región
del dispositivo de acondicionamiento que se indica en la figura 131. La circulación del
aire y el suministro de vapor se modelan mediante un proceso de flujo permanente de
dos entradas y una salida.
A las condiciones iniciales se determina el valor de las presiones parciales del vapor de
agua y del aire seco, con los cuales se hallan las masas correspondientes utilizando la
ecuación de los gases ideales.
Aplicando la primera ley de la termodinámica se determina la cantidad de calor requerida

en el proceso de calentamiento del aire a humedad constante. Ya que en este proceso
no hay trabajo ni tampoco cambios apreciables de energía cinética y de energía potencial,
entonces el calor transferido será igual a la diferencia entre la entalpía de salida y la
entalpía de entrada al proceso. Como este proceso se realiza a humedad específica
constante, entonces el punto de rocío del aire en este proceso no cambia y este criterio
se utiliza para evaluar la entalpía del aire luego de la etapa de calentamiento.
La segunda pregunta se responde aplicando la ley de conservación de la materia. La

diferencia entre la cantidad de agua que contiene el aire al final del proceso de
humidificación y la que presenta al inicio corresponde al agua que se debe suministrar.
Figura 77: Datos del ejemplo y diagrama psicrométrico
Propiedades del aire para las condiciones de entrada

Altitud SNM 2600 𝑚 Presión atmosférica 73.9 𝑘𝑃𝑎
Temperatura 12 º𝐶 Presión de saturación 1.4 𝑘𝑃𝑎
Humedad relativa 35 % Presión parcial H2O 0.49 𝑘𝑃𝑎
Punto de rocío −2.62 º𝐶 Entalpía específica 𝑘𝐽
22.56
𝑘𝑔𝐴. 𝑆.
Humedad específica 0.0042 Volumen específico 𝑚3
1.1141
𝑘𝑔𝐴. 𝑆.
Entalpía específica a 20 º𝐶 luego del calentamiento 𝑘𝐽
30.68
𝑘𝑔𝐴. 𝑆.
Propiedades del aire para las condiciones de salida
Humedad específica a 25 º𝐶 y 55% de humedad relativa 0.0150
Datos obtenidos del programa “Carta psicrométrica”
Primera etapa: calentamiento a humedad específica constante

p as  P  p H 2O  73.9 kPa  0.49 kPa  73.41 kPa
 m3 kg
(73.41kPa )(30 )(28.97 )
p as V M as min kmol  126.93 kg
mas  
RT kPa.m 3 min
(8.314 )(285 K )
kmol.K
Teniendo en cuenta que la humedad específica del aire en la primera etapa es constante,
la primera ley se reduce a

 kg   kJ 
 30.68 - 22.56    218.7
kJ
Q  mas (h20C  h12C )   26.93
 min   kg  min
 kJ 1 min
Q  (218.7 )( )  3.64kW
min 60 s
Balance de materia en la segunda etapa del proceso


mas ( 2 )  m H 2O ( v )  mas

( 3 )
La masa de vapor suministrada se despeja de la anterior ecuación

kg kJ kg
m H 2O ( v )  mas

( 3   2 )  (26.93 )(0.0150  0.0042)  0.29
min kg min
El acondicionamiento de aire se hace más necesario cuando las condiciones ambientales

de una región son de gran humedad y alta temperatura ya que bajo esas condiciones el
cuerpo humano no puede liberar con facilidad el calor generado lo que ocasiona una seria
sensación de incomodidad, también bajo estas condiciones el crecimiento de
microorganismos y la actividad enzimática se ven favorecidos.
En el ejemplo siguiente se requiere determinar la cantidad de agua y de calor retirada por

una unidad de acondicionamiento de aire para entre a una cava de almacenamiento de
vinos.
Ejemplo 75
El aire de la atmósfera de una región que se encuentra a 1000 m sobre el nivel del mar,
está a 28 ºC y tiene 80% de humedad relativa; debe acondicionarse para que entre a una
cava como aire saturado a 10 ºC, para lo cual se utiliza un dispositivo que maneja un flujo
másico de aire de 15 m 3/min, donde primero se enfría hasta alcanzar la temperatura de
rocío y luego mediante enfriamiento posterior se condensa el agua, manteniendo las
condiciones de saturación, hasta alcanzar la temperatura final. ¿Cuál es la humedad
específica final? ¿Qué cantidad de agua por minuto se debe retirar? ¿Qué cantidad de
calor por minuto se debe retirar en todo el proceso?
En regiones con gran humedad y temperaturas altas se utilizan unidades de

acondicionamiento de aire provistas de mecanismos para enfriar, y retirar el agua que se
condensa. En primer lugar se especifica un volumen de control como el indicado en la
figura 145 y se considera un proceso de flujo permanente con una entrada y dos salidas.
La humedad específica del aire al enfriarse permanece constante y su humedad relativa

aumenta hasta alcanzar el 100%. En este punto, un posterior enfriamiento produce la
condensación y este fenómeno continúa hasta alcanzar la temperatura final. El agua que
se condensa se supone que se retira a la temperatura final del aire.
Figura 78: Datos del ejemplo y diagrama psicrométrico
Propiedades del aire para la condiciones de entrada

Altitud SNM 1000 𝑚 Presión atmosférica 89.7 𝑘𝑃𝑎
Temperatura 28 º𝐶 Presión de saturación 3.78 𝑘𝑃𝑎
Humedad relativa 80% Presión parcial H2O 3.03 𝑘𝑃𝑎
Punto de rocío 24.2 º𝐶 Entalpía específica 𝑘𝐽
83.56
𝑘𝑔𝐴. 𝑆.
Humedad específica 0.0217 Volumen específico 𝑚3
0.9965
𝑘𝑔
Propiedades para condiciones de salida 10 º𝐶 y h. relativa 100%
Humedad específica en kg de agua/kg de aire seco 0.0086
Entalpía específica en kJ/kg de aire seco 31.82
Cálculo de masa de aire seco

p as  P  p H 2O  89.7kPa  3.03kPa  86.67 kPa
 m3 kg
(86.67 kPa )(15 )(28.97 )
p as V M as min kmol  15.20 kg
mas  
RT kPa.m 3 min
(8.314 )(298 K )
kmol.K
Cálculo del flujo másico de agua condensada


mas (1 )  mas

(3 )  m H 2O (l )
kg kg agua
m H 2O ( l )  mas

(1   3 )  (15.20 )(0.0217  0.0086)
min kg aire seco
kg
m H 2O (l )  0.199
min
Cálculo de la transferencia de calor


Q  mas (h10C  h28C )  hH 2O (l 10C )
kJ
Del software propagua: hH 2O ( l 10C )  42
kg
 kg  kJ  kg kJ
Q  (15.20 )(31,82 - 83,56)   (0.199 )(42 )
min  kg  min kg
 kJ
Q  778
min
UNIDAD 3: SEGUNDA LEY, ENTROPÍA Y PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

Nombre de la Segunda ley, entropía y propiedades de los fluidos
Unidad
Introducción
Justificación
Intencionalidades
Formativas
CAPITULO 7: Efectos térmicos
Lección 25: Primera ley y reacciones químicas
Aplicación de la Primera ley a las Reacciones Químicas
Una reacción química implica la transformación de las sustancias denominadas reactantes

en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como productos, durante la
reacción se presentan cambios energéticos que si el sistema reactante se encuentra aislado
térmicamente se manifiestan en un aumento o un descenso de la temperatura según el
sistema libere o requiera calor.
La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión y temperatura constantes, bajo
estas condiciones una reacción química se puede considerar como un proceso
termodinámico que es isobárico e isotérmico. El estado inicial está definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformación química a una
determinada presión y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos después de la reacción a las mismas
condiciones de presión y temperatura.
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠(𝑃,𝑇) → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠(𝑃,𝑇)
Figura 79: Estados inicial y final de una reacción química
Al aplicar la primera ley de la termodinámica a un sistema reactante a presión y temperatura

constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es igual al cambio
de entalpía como corresponde a todo proceso isobárico (ecuación 94). El cambio de
entalpía para una reacción se representa por ∆Hr y dado que la entalpía es una propiedad
termodinámica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y final.
Al calor involucrado en una reacción química a 𝑃 y 𝑇 constantes, se le conoce como calor
de reacción, generalmente se representa por QR y se calcula mediante la diferencia entre
las entalpías de los productos y las entalpías de los reactantes a las mismas condiciones
de presión y temperatura.
Entonces:
QR  H  H productos  H reactivos Ecuación 198
Donde H productos = suma de entalpías de todos los productos

H reactivos = suma de entalpías de todos los reactantes
En general para una reacción química cualquiera representada por
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
25 ℃,1.0 𝑎𝑡𝑚
El calor de reacción se expresa así:

H R  c H C  d H D   a H A  b H B 
Donde H C , H D , H A, H B representan las entalpías molares de cada sustancia.
Generalizando:
H R   ni H Pi   n j H R j Ecuación 199
Donde
ni = el coeficiente estequiométrico del producto i
H Pi = entalpía molar del producto i
nj = el coeficiente estequiométrico del reactante j
H R j = entalpía molar del reactante j
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpía molar de una
sustancia ya que se necesitaría conocer la energía asociada a cada una de las moléculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor para
las entalpías y a partir de esos valores realizar el cálculo del cambio de esta propiedad entre
dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpía únicamente depende de la presión y de la temperatura,
se han establecido como condiciones normales de referencia para cálculos termoquímicos,
la presión de una atmósfera y temperatura de 25 ºC. En estas condiciones, por convenio,
la entalpía molar de cualquier elemento en su estado de agregación más probable tiene un
valor de cero.
Esto significa que la entalpía molar del oxígeno gaseoso, el mercurio líquido, el hierro sólido
o la de cualquier otro elemento en el estado más probable de existencia, es igual a cero. El
estado de agregación más probable se refiere al estado físico en el cual se encuentra un
elemento a 25 ºC y 1 atmósfera.
Algunos elementos en estado sólido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado más probable es el de
grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rómbico o como monoclínico pero
es más probable encontrar a este elemento como rómbico entonces para estos elementos
y en estas condiciones el valor de su entalpía molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estándar generalmente se indican mediante un superíndice "º" como H°, U°.
Reacciones de Formación
Habiéndose establecido las entalpías molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpía molar de un compuesto a presión y temperatura normales. ¿Cómo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reacción de formación diciendo
simplemente que una reacción de formación es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formación:
  
25 º C , 1.0 atm
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l)
  
25 º C , 1.0 atm
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
  
25 º C , 1.0 atm
C(grafito) + ½ O2(g) CO(g)
½ H2(g) + ½ Cl2(g) 25
ºC  
, 1.0 atm
HCl(g)
C(grafito) + 2H2(g) 25

ºC  
, 1.0 atm
CH4(g)
H2(g) + S(rómbico) + 2O2(g) 25

ºC  
, 1.0 atm
H2SO4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las sustancias
reactantes son números fraccionarios debido a que las ecuaciones deben estar
balanceadas de tal manera que en el lado de los productos únicamente aparezca un mol
del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formación se pueden efectuar fácilmente utilizando un

calorímetro apropiado y determinar el cambio de entalpía mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formación de monóxido de carbono, ácido
sulfúrico no se realizan en la forma como están escritas, sino a través de reacciones
intermedias o dando lugar a la formación de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento teórico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuación. Las letras entre paréntesis indican el estado de agregación de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reacción de formación y el cambio de entalpía en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpía molar de un compuesto. En la siguiente
sección se deducirá la relación existente entre el calor normal de formación de un
compuesto y su entalpía molar.
Las condiciones normales o condiciones estándar para gases son 1 atmósfera y 273
K mientras que para cálculos termoquímicos son 1 atmósfera y 298 K.
Calor normal de Formación
El calor normal de formación de un compuesto se define como el cambio de entalpía durante

la reacción de formación de un mol de un compuesto, a partir de sus elementos en su estado
de agregación más probable, a condiciones normales de presión y temperatura. Se
representa por  H
o
f
Como en cualquier reacción química el cambio de entalpía durante una reacción de

formación es igual a la diferencia de entalpías de productos y reactantes (ecuación 133).
Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formación para el agua líquida se
expresa por:
o

 H f ( H 2O )(l )  H H 2O (l )  H H 2 ( g )  ½ H O2 ( g )
o o o
 Ecuación 200
y el calor de formación para el CO2(g)

o

 H f (CO2 )( g )  H CO2 ( g )  H C ( grafito)  H O2 ( g )
o o o
 Ecuación 201
Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpía molar de cualquier elemento,

a condiciones normales es cero, los términos entre paréntesis de las ecuaciones 134 y 135
deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formación tanto para el agua líquida
como para el dióxido de carbono gaseoso son iguales a sus correspondientes entalpías
molares, tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137.
 H f ( H 2O )(l )  H H 2O (l )
o o
Ecuación 202
 H f (CO2 )( g )  H CO2 ( g )
o o
Ecuación 203
Esta conclusión se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reacción de
formación, por lo tanto la entalpía molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formación de ese compuesto.
H Compuesto   H
o o
f Compuesto Ecuación 204
Los valores de los calores normales de formación algunos compuestos químicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se mide
directamente el calor intercambiado en la reacción de formación del compuesto, por ejemplo
el calor normal de formación del agua líquida, expresado con cuatro cifras significativas, es
de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formación de un mol de agua
líquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO 2(g) el calor normal de formación determinado
también experimentalmente con la misma aproximación anterior es -94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monóxido de carbono no se puede realizar la medición
experimental directa ya que es muy difícil controlar la reacción para que se produzca
únicamente el monóxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reacción de formación.
Los valores de los calores normales de formación o entalpías molares para los diferentes
compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoquímicas de las sustancias
puras debidamente tabulados. En la información de los anexos se presentan los valores de
los calores de formación de algunos compuestos que le permitirán realizar los ejercicios
propuestos.
El calor de formación de la mayoría de los compuestos tiene signo negativo, pero otros
tienen signo positivo. ¿Qué se podría inferir de la energía asociada a uno u otro tipo
de moléculas de estos compuestos? ¿Cuáles son más estables?
Calor normal de Reacción
El calor normal de reacción se define como el cambio de entalpía durante cualquier reacción
química a condiciones normales de presión y temperatura. Se representa por H R y se
o
puede determinar a partir de la ecuación 135.
Entonces el calor de reacción siempre será igual a la diferencia entre la entalpía total de los
productos y la entalpía total de los reactantes. Si la entalpía de los productos es mayor que
entalpía de los reactantes, el calor de reacción tiene signo positivo y la reacción es
endotérmica. Al contrario, si la entalpía de los productos es menor que la de los reactantes,
el calor de reacción será negativo y la reacción exotérmica, de acuerdo con el convenio
establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuación se presentan dos ejemplos de cómo calcular el calor de reacción o cambio
de entalpía en reacciones químicas.
Ejemplo 29
El acetileno es un gas que combinado con el oxígeno se
utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. El
acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reacción de
carburo de calcio con agua. Determine el calor involucrado
en esta reacción a condiciones normales de presión y
temperatura. Explique si la reacción es exotérmica o
endotérmica. Los calores de formación del carburo de calcio,
agua líquida, hidróxido de calcio y acetileno gaseoso son Figura 80: Datos ejemplo
respectivamente: -14.8, -68.32, -235.58 y 54.19 kcal/mol a
25 ºC.
Para dar solución a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reacción
que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables
de datos termoquímicos, como manuales, textos, software especializado, para
determinar los valores de las entalpías molares de cada uno de los productos y de los
reactantes finalmente se calcula el calor de reacción estableciendo la diferencia entre la
entalpía global de los productos menos la entalpía global de lo reactantes.
En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formación

necesarios para los cálculos correspondientes. El signo resultante de la operación indica
el tipo de reacción, si es positivo será una reacción endotérmica, es decir que es una
reacción que requiere calor, si es negativo la reacción será exotérmica, liberará calor.

25 ºC, 1 atm
Reacción balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

H Ro   H
0
f Ca ( OH ) 2 ( S )  H
0
f C2 H 2 ( g )   H 0
f CaC2 ( S )  2 H
0
f H 2O( l ) 
Entalpía de productos Entalpía de reactantes
Remplazando por los correspondientes valores
  1mol 14.8  2mol 68.32

 kcal   kcal   kcal 
H Ro  1mol   235.58   1mol  54.19 
 mol   mol   mol 
H Ro  181.39 kcal   151.44 kcal   29.95 kcal
El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.

Ejemplo 30
Calcular el calor producido cuando, en un calorímetro
a 25 ºC y 1 atm, reaccionan 2.50 g de zinc con
suficiente ácido clorhídrico. Los calores de formación
del ácido clorhídrico y del cloruro de zinc en solución
son respectivamente -39.85 y -115.54 kcal/mol.
Al reaccionar el zinc con una solución de ácido clorhídrico se produce cloruro de zinc en
solución e hidrógeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe
en primer lugar escribir la ecuación balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpía por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2.50 g de zinc. Recuerde que las entalpías molares de los elementos a
condiciones normales son cero.
Reacción Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g)

H Ro   H
0
f ZnCl2 ( s ln)
0

 H H2( g )  H
0
Zn( s )  2 H
0
f H Cl( s ln) 
Las entalpías molares del hidrógeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
 kcal    kcal  
H Ro  1   115   2   39.85 
 mol    mol  
kcal
H Ro  35.3
mol
El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.

𝑔
La masa molar del cinc es 65.4 .
𝑚𝑜𝑙
Entonces el calor generado al reaccionar 2.5 g de zinc es:
H R  35.3
kcal
2.5 g  1mol  1.349 kcal 1000cal  1349.4cal
mol 65.4 g 1kcal
Calor Normal de Combustión

El calor normal de combustión se define como el cambio de entalpía durante la reacción de

oxidación completa de un mol de un compuesto orgánico para formar como productos CO 2(g)
y H2O(l) a condiciones normales. Si la sustancia además de carbono, hidrógeno y oxígeno
contiene nitrógeno, azufre o un halógeno se obtendrán como productos N2(g), SO2(g) y HX
(sln). Recuerde que 𝑋 representa cualquier halógeno como cloro, bromo o yodo.
El calor de normal de combustión para un mol de un compuesto orgánico se representa

mediante  H C y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calorímetros
o
diseñados para este fin. Los valores de los calores de combustión de las sustancias
orgánicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formación que por reacción directa es imposible su determinación experimental. A
continuación se ilustra como a partir de conocer el calor de combustión de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formación:
La reacción general de combustión de un hidrocarburo se representa mediante la siguiente
ecuación:
2n  m
Cn H 2 m + ( ) O2 nCO2 + mH2O
2
Donde n representa el número de átomos de carbono, 2m el número de átomos de
hidrógeno y (2n + m) el número de átomos de oxígeno necesarios para la reacción.
El cambio de entalpía en esta reacción particular es el calor normal de combustión del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:
 H C Cn H 2 m  n H  m H  H
o o o o
f CO2 f H 2O f Cn H 2 m Ecuación 205
En la ecuación 140 se conocen los calores de formación del dióxido de carbono, el agua y
el calor de combustión del hidrocarburo de tal manera que la única incógnita es el calor de
formación del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuación 141.
H  n H  m H   H C Cn H 2 m
o o o o
f Cn H 2 m f CO2 f H 2O Ecuación 206
Entonces, esta ecuación permite calcular el calor normal de formación de cualquier

hidrocarburo, es completamente general y también es extensiva para otras sustancias
orgánicas cuyos productos de combustión sean gas carbónico y agua. En el siguiente
ejemplo se ilustra esta situación.
Ejemplo 31
El etilenglicol es un líquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustión
es 284,48 kcal/mol ¿cuál será su calor de
formación?

En primer lugar es necesario plantear la reacción de la combustión completa para el

etilenglicol o también nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los datos
de los calores de formación del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de formación del
etilenglicol como en la ecuación 142 y se remplazan los valores respectivos.
Reacción balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l)
H  2 H  3 H   H C C2 H 6O2 ( l )
o o o o
f C2 H 6O2 ( l ) f CO2 ( g ) f H 2O( l )
Remplazando por los correspondientes valores:
 kcal   kcal   kcal 

H  2   94.05   3   68.32   1   284.48
o
f C2 H 6O2 ( l ) 
 mol   mol   mol 
Las reacciones de combustión liberan calor por lo tanto el calor de combustión tiene
signo negativo.
kcal
H  108.58
o
f C 2 H 6O2 ( l )
mol
Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. ¿Se ha preguntado

alguna vez por la cantidad de energía que se puede obtener a partir de una cantidad
definida del combustible? ¿Cómo se podría calcular esta cantidad de energía? Ahora,
sí se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso, ¿cómo se determinaría la
cantidad de combustible necesaria?
Lección 26: Ley de Hess
El químico ruso Germain Henry Hess enunció en 1840 que el cambio de entalpía en una
reacción química es igual tanto si la reacción se realiza en una sola etapa o en varias etapas
consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia de que la
entalpía es una propiedad termodinámica y como tal una función de punto, por lo cual no
depende del proceso en sí, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess también se
puede expresar de la siguiente manera: si una reacción química es susceptible de expresarse
como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpía de la reacción es igual a la
sumatoria de los cambios de entalpía en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpía de
reacciones que son difíciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinación del calor de reacción durante la formación del monóxido de carbono,
utilizando información sobre el calor de formación del dióxido de carbono y el calor de
combustión del monóxido de carbono. ¿Cómo se puede realizar esta determinación?
Primero puede escribir la reacción de formación del monóxido de carbono
C(grafito) + ½O2(g) CO(g) Ecuación 207
En seguida puede escribir las reacciones de oxidación completa para el carbono y el
monóxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpía.
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Ecuación 208
CO(g) + ½O2(g) CO2(g) Ecuación 209
Ahora si invierte la ecuación 144 y se suma con la ecuación 143 el resultado será la
ecuación 142 como se muestra a continuación:
∆H1 C(grafito) + O2(g) CO2(g)
∆H2 CO2(g) CO(g) + ½O2(g)
∆HR C(grafito) + ½O2(g) CO(g)
Aplicando la ley de Hess se tiene que ∆HR = ∆H1 + ∆H2
Además ∆HR =  H f CO( g ) ∆H1 =  H

0
∆H2 = -  H C CO( g )
0 0
f CO
2( g )
Entonces el calor de formación del CO(g) quedaría expresado como
H  H   H C CO( g )
o o o
f CO( g ) f CO2 ( g )
Se conoce que el calor de formación del CO2(g) es -94.05 kcal/mol y el calor de combustión
del monóxido de carbono es -67.64 kcal/mol, remplazando estos valores se llega al
resultado requerido.
𝑜 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑓𝐶𝑂 = −94.05 − (−67.64 ) = −26.41
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Calor de Reacción a partir del Calor de Combustión
La ley de Hess también permite calcular el calor involucrado en una reacción química entre
sustancias orgánicas si se conocen los calores de combustión de los reactantes y de los
productos.
Ud. puede analizar cualquier reacción entre sustancias orgánicas y observar que para cada
una de ellas es posible plantear su correspondiente reacción de combustión. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre sí se llegue
a la ecuación de interés y calcular el calor de reacción por medio de la suma o diferencia
de los calores normales de combustión.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reacción durante la
fermentación de un mol de glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbónico, para lo
cual, sólo se dispone de los datos de los calores de combustión de la glucosa y del etanol.
¿Cómo podría Ud. plantear una solución a éste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reacción de interés, es decir para este caso, la ecuación
para la fermentación de la glucosa por acción de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ¿?
Una vez que se ha establecido la ecuación, se procede a la aplicación de la ley de Hess
para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre sí sean
equivalentes a la ecuación de fermentación de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustión ya que los calores normales de
combustión son datos conocidos.
Reacción de combustión de la glucosa
o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O H =

 H C C6 H12O6 ( s )
Reacción de combustión del etanol
o
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O H =

 H C C2 H 5OH (l )
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reacción inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reacción para la combustión
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) H = -

 H C C2 H 5OH (l )
Como el coeficiente del etanol en la ecuación de fermentación es dos, entonces se
multiplica la ecuación anterior por este factor y, como consecuencia, el valor
correspondiente al cambio de entalpía también se multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reacción inicial, y aplicando
la ley de Hess, la entalpía de la reacción total debe ser igual a la suma de las entalpías de
las reacciones secuenciales que conducen a esta reacción, tal como lo puede comprobar a
continuación.
H =  H C C6 H12O6 ( s )
o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O
H = -2  H C C2 H 5OH (l )
o
4CO2(g) + 6H2O 2C2H5OH(l) + 6O2(g)
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
H   H  2 H
o o
C C6 H12 O6 ( s ) C C2 H 5OH ( l )
Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podrá observar que

corresponde a la diferencia entre el calor de combustión de la glucosa (reactante) y el doble
del calor de combustión del etanol (producto). Esta situación siempre se presenta cuando
las sustancias que intervienen en la reacción son de naturaleza orgánica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores
de combustión los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.
kcal kcal kcal
 H R  (673 )  2(326.7 )  19.6
o
mol mol mol

Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpía en una reacción
donde se involucran sustancias orgánicas se puede calcular mediante la diferencia entre
las sumatorias de los calores normales de combustión de reactantes menos la sumatoria

de los calores de combustión de los productos, en cada caso multiplicados por el respectivo
coeficiente estequiométrico de la reacción balanceada. La ecuación 145 expresa esta
situación.
H Ro   ni  H C Ri   n j  H C Pj
o o
Ecuación 210
Donde H R  calor de reacción

o
ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante
 H C Ri = calor normal de combustión de cada reactante

o
 H C Pj = calor normal de combustión de los productos

o
Para calcular el calor involucrado en una reacción química cualquiera se pueden

utilizar los calores normales de formación, los calores normales de combustión o
directamente la ley de Hess según el tipo de reacción y los datos disponibles que se
tengan.
Ejemplo 31
El alcohol etílico se obtiene por fermentación de
carbohidratos mediante la acción de enzimas como la
zimasa generada por las levaduras. Calcular el cambio
de entalpía producido durante la fermentación de 270
kg de glucosa a 25 ºC y 1 atmósfera. El calor normal
de combustión de la glucosa y del alcohol etílico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol

y gas carbónico. Es necesario determinar el número de moles de glucosa y calcular el
cambio de entalpía por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de
combustión; luego, multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado
requerido. El calor de combustión del gas carbónico es cero ya que es un producto
de la combustión.

1 kmol
Número de moles de glucosa = 270kg  1.5kmol
180 kg
zimasa
Reacción balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
 H R   H C C6 H12O6  2 H C C2 H 5OH ( l )
o o o
Remplazando por los correspondientes valores
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙

̅𝑅𝑜 = −673
∆𝐻 − 2 (−326.7 ) = −19.6
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙 1000𝑚𝑜𝑙
̅𝑅𝑜 = −19.6
∆𝐻 (1.5𝑘𝑚𝑜𝑙) = −29400𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 1𝑘𝑚𝑜𝑙
La reacción es exotérmica por tanto durante este proceso se desprende calor
REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES
Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectúan en recipientes cerrados

donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes.
Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera
ley de la termodinámica indica que:
QR  U Ecuación 211
Es decir, el calor de reacción es igual al cambio de energía interna entre productos y

reactantes.
Este calor de reacción se determina experimentalmente en calorímetros a volumen
constante, conocidos generalmente como bombas calorimétricas. Ahora, si mediante este
método, se conoce el cambio de energía interna para una reacción química, entonces para
determinar el cambio de entalpía, ∆H, se debe considerar la relación que hay entre la
entalpía y la energía interna y además se debe tener en cuenta la variación que experimenta
el número de moles de las sustancias gaseosas durante la reacción química, tal como se
muestra con la siguiente ecuación:
H  U  nRT Ecuación 212
En donde n representa la diferencia entre el número de moles de las sustancias gaseosas
que se forman como productos y el número de moles de los gases que intervienen con
reactantes durante una reacción química.
La ecuación 147 permite calcular el cambio de entalpía si se conoce el cambio de energía

interna o el cambio de energía interna si se conoce el cambio de entalpía durante una
reacción química.
Ejemplo 32
A 25 ºC en un calorímetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termométricas indican que se
desprenden 9621 calorías. Determinar el cambio
de entalpía molar para esta reacción.
ANÁLISIS DEL PROBLEMA
Como la reacción se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe

corresponder al cambio de energía interna. Como se necesita calcular el cambio de
entalpía se utiliza la ecuación 148. El cambio en el número de moles se calcula
teniendo en cuenta la reacción balanceada para la combustión del naftaleno.
SOLUCIÓN DEL PROBLEMA
Reacción balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l)
n  10  12  2
cal g 1kcal kcal

U  9621 x128 x  1231.5
g mol 1000cal mol
H  U  nRT
𝑐𝑎𝑙
𝑅 = 1.987
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 1𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = −1231.5 + (−2) (1.987 ) 298𝐾 = 1232.7
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 1000𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = 1232.7
𝑚𝑜𝑙
Ejemplo 33
Para realizar un balance de energía se requiere

determinar la cantidad de calor que produce un
metro cúbico de metano durante su combustión a
una atmósfera de presión y 25 ºC.
Se conoce que el calor normal de formación del

metano es de – 17.89 kcal/mol.
Figura 85: Datos del ejemplo
Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustión del metano se

necesita calcular el número de moles, a estas condiciones se supone que los gases
tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuación de estado.
A partir de la reacción de combustión se puede calcular el calor normal de combustión

y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cúbico de metano.
Reacción CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
1𝑎𝑡𝑚. 𝑙
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = = 40.9𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚. 𝑙
0.08205 𝑥298𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
H R  H  2 H  H
o o o o
f CO2 ( g ) f H 2O( l ) f CH 4 ( g )
kcal kcal kcal

 H R  94.05  2(68.32 )  (17.89
o
)
mol mol mol
kcal
 H R  212.8
o
mol
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = −212.8 𝑥40.9𝑚𝑜𝑙 = 8703.5𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reacción
Si se quiere saber la influencia de la variación de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si se
quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reacción se debe derivar
la expresión del calor de reacción con respecto a la temperatura.
Al diferenciar el calor de reacción con respecto a la temperatura se llega a establecer una

relación entre éste y la temperatura mediante las capacidades caloríficas a presión
constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
H Re
0
accion  H productos  H reactivos
0 0
Ecuación 213
d (H Ro ) dH
o o
dH react
 
prod
Ecuación 214
dT dT dT
Recuerde que la derivada de la entalpía con respecto a la temperatura es igual a la
capacidad calorífica a presión constante, por lo tanto
d (H Ro )
 C po prod  C po react Ecuación 215
dT
d (H Ro )  (C po )dT Ecuación 216
Al integrar la ecuación 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura de
referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T T2 T
T1  298
d (H Ro )  
T1  298
(C po )dT Ecuación 217
Entonces, de esta ecuación se despeja el calor de reacción a una temperatura cualquiera

como se muestra a continuación
T
(H Ro ) T  (H Ro ) 298   (C po )dT
298
T
(H Ro ) T  (H Ro ) 298   (C po )dT Ecuación 218
298
En la ecuación 153 el C po representa la diferencia entre las capacidades caloríficas de los

productos menos las capacidades caloríficas de los reactantes. Entonces para realizar los
cálculos se debe conocer las capacidades caloríficas molares tanto de productos como de
reactivos por tanto
C po   ni C p ( prod )i   n j C p ( react ) j
o o
Ecuación 219
Para poder realizar la integración es necesario conocer las ecuaciones de las capacidades
caloríficas molares en función de la temperatura.
Remplazando la ecuación 154 en 153 se llega a una expresión general que permite calcular
el calor de reacción a cualquier otra temperatura diferente a la estándar.
(H Ro ) T  (H Ro ) 298   ( ni C p ( prod )i   n j C p ( react ) j )dT

T o o
Ecuación 220
298
Ejemplo 34
Conociendo que los calores de formación del CO 2(g) y del

CO(g) son -94.05 y -26.42 kcal/mol respectivamente,
calcular el calor de reacción para la oxidación del
monóxido de carbono a 500 ºC y 1 atmósfera de presión.
Las capacidades caloríficas molares se definen mediante
las siguientes ecuaciones:
C p CO2  6.339  10.14 x10 3 T  3.415 x10 6 T 2

CO(g) + ½O2(g)
3 6
C p O2  6.117  3.167 x10 T  1.005 x10 T 2 CO2(g)

C p CO  6.350  1.811x10 3 T  0.2675 x10 6 T 2
Donde 𝑇 se expresa en 𝐾 y C p en kcal/kmol.K
Como se estudió en la sección anterior, es necesario calcular primero el calor de

reacción a las condiciones estándares y luego realizar la integración correspondiente
como lo sugiere la ecuación 155. La primera parte de la integración corresponde a la
sumatoria de las ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los productos,
en este caso para el CO2. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las
ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los reactantes, CO y O 2. En
ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la
ecuación química.
kcal kcal
(H Ro ) 298   H  H  94.05  (26.42
o o
f CO
2( g )
f CO
(g)
)
mol mol
kcal
(H Ro ) 298  67.63
mol
( ni C p ( prod )i   n j C p ( react ) j )dT   ( ni C p ( prod )i )dT

773 773

o o o
298 298
  ( n j C p ( react ) j )dT
773 o
298
773
kcal
 ( n C
773
 (6.339  10.14 x10
3
)dT  T  3.415 x10 6 T 2 )dT  5094.6
o
i p ( prod )
i
298
298
kmol
773
( n j C p ( react ) j )dT   [(6.350  1.811x10 3 T  0.2675 x10 6 T 2 ) 
773

o
298
298
1
2
(6.117  3.167 x10 3 T  1.005 x10 6 T 2 )]dT
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de cálculo o calculadora se
obtiene el siguiente resultado:
kcal
 ( n
773
C p ( react ) j )dT  5060.2
o
j
298 kmol
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del término
integral de la ecuación 155.
kcal
 ( n C   n j C p ( react ) j )dT  (5904.6  5060.2)  34.4
773 o o
i p ( prod )
j
298 kmol
Entonces el calor de reacción a 773 K es:
kcal kcal 1kmol kcal

H 773
o
 67.63  34.4  67.60
mol kmol 1000mol mol
Influencia de la Presión Sobre el Calor de Reacción
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpía depende solo
de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpías de los productos serán constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presión no es muy grande, el efecto de la presión sobre el calor de
reacción se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos sólidos o líquidos la presión ejerce poca influencia sobre las
entalpías y generalmente son despreciables con respecto al calor de reacción.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presión no se presentan
cambios en las entalpías de reacción.
Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted está en capacidad de
calcular el calor de reacción en cualquier tipo de transformación química. Formule una
reacción química cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpía tanto a
condiciones estándar como a cualquier otra temperatura que sea de su interés. Analice
los cambios presentados.
Entalpías de Compuestos a Diferentes Temperaturas
Para entender la relación entre la variación de la entalpía de una sustancia y la temperatura

es necesario recordar que la energía asociada a todo compuesto químico se debe la
energía química, a la energía involucrada en los cambios de fase y la energía cinética de
las moléculas debido a su temperatura.
En la unidad anterior se estableció que la entalpía molar de un compuesto a 25 ºC y una

atmósfera de presión es igual al calor normal de formación de ese compuesto, pero, ¿cuál
será la entalpía del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta pregunta
es necesario volver a enfatizar que la energía de una sustancia se compone de una energía
sensible, debido a cambios en la temperatura, lo que implica movimientos moleculares;
energía latente debida a cambios de fase que conllevan separación de las moléculas;
energía química debido al rompimiento o formación de enlaces dando como consecuencia
un reagrupamiento de los átomos; energía nuclear si hay desintegración de los núcleos
atómicos. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energía nuclear y solo se
contemplan la energía química, la energía latente y la energía sensible.
Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de

energía está determinado solo por el calor de reacción, pero si no, se requieren precisar los
calores latentes y los calores sensibles. Por lo tanto para un compuesto químico a una
temperatura diferente a la normal, su entalpía es igual a la suma del calor normal de
formación H f y el cambio de entalpía entre el compuesto a la temperatura de 25 ºC y 1
o
atm y la temperatura diferente en la que se encuentra el compuesto.
Se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura.

Entonces se puede decir que:
H T  n( H f  ( H T  H 298 ))
0 o
Ecuación 221
Donde:
HT = Entalpía de un compuesto a una temperatura T
n = número de moles del compuesto
o
H f
= Entalpía normal molar de formación.
H T = Entalpía molar sensible a la temperatura T

o
H 298 = Entalpía molar sensible a 298 K y 1 atm.
Las entalpías sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor
específico del compuesto o su capacidad calorífica molar y su dependencia con la
temperatura. Las entalpías sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de
propiedades termodinámicas o en software que se distribuye a través de Internet.
Temperatura de llama Adiabática
Recuerda que al comienzo de este capítulo se planteó una pregunta relacionada con la
máxima temperatura que alcanzaría una llama, ahora estamos en capacidad de responder
a ese interrogante y establecer un método para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energía cinética y potencial y no hay involucrado
ningún tipo de trabajo, la energía química liberada durante una reacción de combustión o
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energía interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustión.
Si no existieran pérdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabáticas, la temperatura
alcanzaría un valor máximo conocido como temperatura de llama adiabática o de
combustión adiabática. Esta temperatura depende de factores como la composición y tipo,
el grado de conversión de la reacción de combustión y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabática se considera un sistema abierto donde
los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estándar a una cámara de
combustión aislada térmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinámica, a un sistema que reacciona a
presión constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energético se reduce a:
H  0
𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 = 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
n ( H f  H T  H 298 ) P   n R ( H f  H T  H 298 ) R
o o o o o o
P Ecuación 222
Es decir la entalpía de los productos, a la temperatura de salida, debe ser igual a la entalpía
de los reactivos, a la temperatura de entrada.
El método para determinar la temperatura de llama adiabática consiste en un ensayo y error
donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados, determinar el tipo
de combustión o grado de conversión CO / CO 2, el porcentaje de aire en exceso utilizado
con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones anteriores, que
es la entalpía de los reactivos a las condiciones iniciales.
Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella calcular
el valor de la entalpía de los productos, si no es igual a la de los reactivos, se repiten los
cálculos con otra temperatura. Con la interpolación de estos dos valores se halla la
temperatura de llama adiabática.
Estos cálculos normalmente requieren de mucho tiempo, hoy en día existe el software
apropiado que permite muy rápidamente conocer la temperatura de llama adiabática para
un amplio rango de especificaciones de combustibles, relaciones aire/combustible y tipos

de reacción. Sin embargo, como ilustración de esta técnica se presenta el ejemplo 35.
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabática
durante la combustión completa de un kmol de
propano con 200% de aire del teóricamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 ºC y 1 atmósfera de
presión.
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H20(g)
En primer lugar es necesario plantear la reacción de combustión balanceada incluyendo

el nitrógeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso
con respecto al necesario.
Luego se determina en las tablas de entalpías las correspondientes a los gases

reactantes. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del
manual del Ingeniero Químico y del software progases publicado por Internet por el
Departamento de Química, Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de
Córdoba, España. Con estos datos se evalúa el lado derecho de la ecuación 157.
El nitrógeno es el gas que se encuentra en mayor proporción, ahora, suponiendo que

los gases de combustión tuvieran las características del nitrógeno se determina la
entalpía molar del nitrógeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor
de esta temperatura se determinan las entalpías molares de cada uno de los gases de
combustión y se evalúa el lado izquierdo de la ecuación 157, esta sumatoria
correspondiente a las entalpías sensibles de los productos.
El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpías sensibles de los

productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de
los datos conocidos. Si los resultados son diferentes repetir el proceso, suponiendo una
nueva temperatura hasta cumplir con la condición de igualdad que demanda la ecuación
157.
79mol
Nitrógeno por mol de oxígeno   3.76
21mol
Oxígeno necesario según reacción  5 mol
200
Oxígeno en exceso  (5moles )  10 mol
100
Oxígeno suministra do  5moles  10moles  15 mol
Aire suministrado  15(O2  3.76 N 2 ) mol
Reacción balanceada con la cantidad de aire suministrada:
C3H8(g) + 15(O2(g) + 3.76N2(g)) 3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56.4N2(g)
H Reactivos H Productos
Datos: entalpías en kJ/kmol
o o o
Sustancia H f H 298 H 1200
C3H8(g) -103580
O2(g) 0 8659 38444
N2(g) 0 8664 36806
H2O(g) -241826 9904 44498
CO2(g) -393522 9359 53893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estándar o normales, las
entalpías de formación y sensibles para el oxígeno y el nitrógeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuación 157 es igual a la entalpía molar de
formación del propano.
n ( H f  H T  H 298 ) P   H f propano
o o o o
P
Reemplazando las entalpías de los productos se llega a la siguiente ecuación
(3(393500)  3H CO2  3(9359))  (4(241826)  4 H H 2O  4(9904)) 

o o
(10 H O2  10(8659))  (56.4 H N 2  56.4(8664))  103580

o o
3H CO2  4 H H 2O  10 H O2  56.4 H N 2  2686925kJ

o o o o
2686468 kJ
Si los productos fueran solo nitrógeno H N 2   36607
o
73.4 mol
Para este valor de entalpía, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrógeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpías molares de cada uno los gases de combustión y realizar la primera iteración
del cálculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor
de 2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condición
de igualdad o realizar una interpolación entre datos cercanos a cumplir esta condición.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos cálculos. Los datos de las
entalpías a diferentes temperaturas se toman del software “Progases” del Departamento
de Química Fisica y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba, España, el
cual se puede obtener a través de Internet.
n n
o o o o
Gases Número de moles, nP H 1200 P H 1200 H 1150 P H 1150
O2(g) 3 38444 161679 51078 153234
N2(g) 4 36806 177992 42343 169372
H2O(g) 10 44498 384440 36665 366650
CO2(g) 56,4 53893 2075858 35123 1980937
Sumatorias 2799969 2670193
Diferencias 113045 -16731
n n
o o o o
Gases Número de moles, nP H 1155 P H 1155 H 1157 P H 1157
O2(g) 3 51358 154074 51.470 154410
N2(g) 4 42556 170224 42.642 170568
H2O(g) 10 36841 368410 36.912 369120
CO2(g) 56,4 35291 1990412 35.358 1994191
Sumatorias 2683120 2688289
Diferencias -3804 1365
Interpolando entre las dos últimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpías se obtiene una temperatura de 1156.5 K.
Lección 27: Calor integral de disolución
Al cambio de entalpía cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una

temperatura de 25 C y presión de 1 atmósfera se le denomina calor integral de solución y
se representa generalmente como  H s . El valor numérico del calor de disolución depende
o
por lo tanto del número de moles de solvente 𝑛.

Los calores integrales de disolución generalmente se hallan por métodos calorimétricos
midiendo en primer lugar el efecto térmico producido al disolverse el soluto en una
determinada cantidad de solvente para formar una solución relativamente concentrada;
luego se mide el calor de disolución involucrado al adicionar más solvente a la solución

concentrada, y así hasta que una sucesiva adición no cause ningún efecto térmico.
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolución frente al número de
moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1. En
ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpía es H1 y si se adicionan
n2 moles, el cambio de entalpía es H2. La diferencia (H2 - H1) corresponde al calor
desprendido durante la dilución de la solución de concentración c1 hasta alcanzar la solución
c2.
También se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolución
alcanza un valor máximo de tal manera que si se añade más solvente ya no se presentará
cambio de entalpía esta situación límite se conoce como dilución infinita.
Figura 88: Figura 64: Entalpías de disolución
En los manuales de propiedades fisicoquímicas se encuentran tabulados los valores de los

calores de disolución de los compuestos químicos a diferentes grados de disolución o
también en forma curvas como las que se presentan en las figuras 60, 61 o 62, a manera
de ejemplo.
Con los datos de los calores integrales de solución leídos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinación del
calor involucrado en los procesos de disolución o de dilución, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.
Figura 89: Ejemplos de calores integrales de disolución de ácidos a 25 ºC
Figura 90: Ejemplos de calores integrales de solución de bases a 25 ºC
Figura 91: Ejemplos de calores integrales de solución de sales a 25 ºC
Ejemplo 36
Para prepara una solución cáustica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 ºC, 80 kg de NaOH en 500 kg de agua.
Calcular el calor desprendido en este proceso.
En las tablas o gráficas de entalpías de disolución se lee el valor de la entalpía para

el correspondiente grado de disolución. Se halla el número de moles de soluto y el
número de moles de solvente, con el dato del número de moles de solvente se

determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera que el calor buscado
es igual al producto de este valor por el número de moles de soluto.
1kmol
n NaOH  80kg ( )  2.0kmol
40kg
1kmol
n H 2O  500kg ( )  27.8kmol
18kg
n H 2O 27.8kmol kcal
  13.9  H so  10300
n NaOH 2kmol kmol
kcal
Q  10300 (2kmol )  20600 kcal
kmol
Ejemplo 37
En laboratorios químicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas
a partir de soluciones de mayor concentración, en estos
casos es necesario considerar los efectos energéticos
que se producen. Por ejemplo ¿Qué cantidad de calor
se producirá cuando a 20 kg de una solución de NaOH
al 30% se le adicionan 10 kg de agua? Figura 93: Datos del ejemplo
El caso planteado se trata de un proceso de dilución. Se determina primero la cantidad

de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpía para la relación moles
de agua por mol de soluto, luego la concentración después de la dilución con su
correspondiente cambio de entalpía. El calor producido será igual a la diferencia de
entalpías.
m NaOH  0.3(20kg )  6 kg m H 2O  0.7(20kg )  14 kg
1kmol 1kmol
n NaOH  (6kg )( )  0.15 kmol n H 2O  (14kg )( )  0.78 kmol
40kg 18kg
n H 2O
 5.18  H so1  9100
0.78kmol kcal

n NaOH 0.15kmol kmol
Después de la dilución:
1kmol
n H 2O  (14kg  10kg )( )  1.33 kmol
18kg
n H 2O 1.33kmol
 8.89  H so2  10100
kcal

n NaOH 0.15kmol kmol
kcal
H so  H so2  H so1  1000
kmol
kcal
Q  1000 (0.15kmol )  150 kcal
kmol
Ejemplo 38
El ácido sulfúrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios químicos y en varios procesos industriales,
al mezclarse con el agua produce una reacción
fuertemente exotérmica. Calcular el calor generado
cuando 24.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de
agua a 20 ºC. Si la mezcla se realiza bajo condiciones
adiabáticas y el calor específico de la solución es de 0,61
kcal/kgºC ¿cuál será la temperatura que se alcanza?
Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabáticas no se debe presentar intercambio

de calor con los alrededores, por lo tanto, el calor desprendido por la disolución
ocasiona el aumento de temperatura. Entonces a partir de la masa de la solución
formada y de su calor específico se puede determinar el la temperatura que alcanzaría
el sistema. Para resolver este tipo de problemas será necesario en primer lugar
calcular el calor involucrado en la disolución y luego el cambio de temperatura.
1kmol
n H 2 SO4  (24.5kg )( )  0.25 kmol
98kg
1kmol
n H 2O  (54.0kg )( )  3.50 kmol
18kg
n H 2O 3.00kmol kcal
  12  H so  16000
n HaSO4 0.25kmol kmol
En la figura 60 se puede observar que el calor de disolución del ácido sulfúrico para
una relación de 6 moles de agua/moles de ácido es de -14100 kcal/kmol.
kcal
Q  16000 (0.25kmol )  4000 kcal
kmol
msoluciuón  (magua  mácido )  (54  24.5)kg  78.5 kg
Q 4000kcal
T    83.5 º C
ms c p kcal
(78.5kg )0.61
kg .º C
T f  15º C  83.5º C  98.5º C
CAPITULO 8: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Lección 28: Segunda ley de la termodinámica
Enunciado KELVIN-PLANCK
Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cíclica su

único efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una fuente
térmica. Una fuente térmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita de
energía que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura, frecuentemente
el aire de la atmósfera, un río, un lago o el océano se pueden considerar como fuentes
térmicas.
Es necesario que entienda bien el alcance de este enunciado, se expresa como una
negación no es posible transformar completamente el calor en trabajo. Si esto es así, ¿qué
fracción de la energía en forma de calor se convierte en trabajo?, ¿qué pasa con la energía
que no se utiliza en este proceso?
Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor para
la generación de trabajo se conoce como máquina térmica, la revolución industrial y los
posteriores adelantos tecnológicos en los medios de producción y el transporte, tuvieron

su inicio en las primitivas máquinas de vapor.
En forma simplificada y esquemática toda máquina térmica recibe calor procedente de una
fuente térmica y mediante un proceso cíclico parte de ese calor se convierte en trabajo y la
otra parte se transfiere a una nueva fuente térmica a más baja temperatura según se ilustra
en la figura 68. 𝑄𝐶 representa el calor transferido a la máquina desde la fuente a temperatura
alta 𝑇𝐶 y 𝑄𝑓 el calor que no se convierte en trabajo y que es transferido a la fuente a la
temperatura más baja 𝑇𝑓 . 𝑊 representa el trabajo producido durante el ciclo termodinámico
mediante el cual funciona la máquina.
Figura 95: Máquina térmica
En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relación entre el producto

obtenido y los recursos invertidos en el proceso. Ahora, aplique este concepto para
determinar la eficiencia de una máquina térmica. El producto de la máquina es el trabajo
que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor procedente de la fuente de
alta temperatura. Entonces la eficiencia de una máquina térmica se puede expresar
mediante la relación.
W
 Ecuación 223
Qc
Donde η = eficiencia de la máquina térmica
W = trabajo realizado por la máquina durante un ciclo
Qc = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la

máquina térmica
Al aplicar la primera ley se obtiene:
W  Qc  Q f Ecuación 224
Donde Qf = magnitud del calor transferido entre la máquina térmica y una fuente de baja
temperatura Tf
Remplazando W en la ecuación 176 se puede establecer otra ecuación muy útil para
determinar la eficiencia de una máquina térmica.
Qc  Q f Qf
    1 Ecuación 225
Qc Qc
Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a
decir que una máquina térmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.
Entonces, ¿cuál será la máxima eficiencia que puede tener una máquina térmica? La
respuesta a este interrogante la formuló el ingeniero francés Nicholas Leonard Sadi Carnot.
TRANSFORMACIONES CÍCLICAS CON DOS FOCOS TÉRMICOS
Al no poder extraer trabajo de un motor con un proceso cíclico monotérmico, conviene

plantear la posibilidad de colocar nuestro sistema termodinámico (motor) entre dos focos
caloríficos y examinar de qué forma podemos construir nuestro ciclo para extraer trabajo.
Los focos térmicos que se van a considerar los designamos como 𝐹1 y 𝐹2 con sus
respectivas temperaturas 𝑇1 y 𝑇2 , con la condición de 𝑇1 > 𝑇2 . Las cantidades de calor
intercambiadas con el sistema termodinámico (motor) son 𝑄1 y 𝑄2 , respectivamente.
Nuevamente debemos partir del análisis de la primera ley de la termodinámica para el

sistema en un proceso cíclico. ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊; por ser un ciclo: ∆𝑈 = 0 = 𝑄 + 𝑊
Así, la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuación será la suma algebraica, 𝑄 =
𝑄1 + 𝑄2 , proveniente de los dos focos caloríficos. La ecuación para el ciclo nos queda:
𝑄1 + 𝑄2 + 𝑊 = 0
Esta última ecuación debe ser reordenada, de acuerdo con nuestra intención, esto es que
el sistema termodinámico produzca trabajo. En consecuencia, el signo de W es negativo
así podemos reescribir la ecuación:
𝑸𝟏 + 𝑸𝟐 = −𝑾 Ecuación 226
Las posibles construcciones de los focos caloríficos 𝐹1 y 𝐹2 con nuestro sistema, serán
dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades 𝑄1 y 𝑄2 . Veamos cuales
son estas alternativas:
Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). Por consiguiente los dos focos
caloríficos F1 y F2 ceden calor al sistema. Estos dos focos caloríficos pueden ser sustituidos
por un solo foco calorífico, F3, que ceda la cantidad de calor correspondiente a la suma Q 1
más Q2. Esta simplificación convierte este proceso en una transformación cíclica
monotérmica, analizada en la sección anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y cuyo
resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores.
Para el caso de Q1 < 0 y Q2 > 0 y de │Q2│> │Q1│. La construcción de este motor implicaría,
en un balance general, el traslado de calor de un foco frío de temperatura T 2 a un foco
caliente de temperatura T1 y además, la realización de trabajo por parte del sistema sobre
los alrededores.
En la experiencia real estos dos procesos no se dan simultáneamente: no es posible que

nuestro sistema, de manera espontánea, pase calor de una fuente fría a otra caliente y
realice un trabajo sobre los alrededores.
La última posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condición de: 𝑇1 > 𝑇2 . Este
es el último caso por analizar y es el único posible para construir un motor térmico.
La diferencia entre el calor absorbido del foco F 1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 - Q2, es
convertida totalmente en trabajo, -W, que se ejerce sobre los alrededores. En este proceso
es necesario tener dos focos térmicos con diferentes temperaturas, para que
espontáneamente el motor térmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco frío.
Figura 96: Diagrama de flujo de energía para la máquina térmica
En esta máquina térmica que acabamos de diseñar, nos interesa conocer la eficiencia con
la cual transforma la energía que recibe. La eficiencia de la máquina será el cociente entre
el calor absorbido Q1, y el trabajo realizado, W. La eficiencia o rendimiento térmico es
representada por η. Así, nos queda que:
W
 Ecuación 227
Q1
EL CICLO DE CARNOT
El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a concluir
que: en todo proceso cíclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los alrededores,
son necesarios dos focos térmicos con diferentes temperaturas; y, que la diferencia entre
el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo.
Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una máquina térmica. Desde el
punto de vista histórico, la primera máquina que se desarrolló fue la llamada máquina de
Carnot.
Ejemplo 41
En el diagrama que se muestra a
continuación aparece representado un
refrigerador térmico que tiene las
siguientes condiciones de operación:
𝑇1 > 𝑇2 y 𝑄2 = −𝑄1
Aplique la primera ley al proceso y diga

si se puede diseñar una máquina que
cumpla con el flujo de energía que se
presenta en el esquema.
Figura 97: Esquema de un refrigerador térmico
La primera ley de la termodinámica nos dice que: ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊. En el esquema, no parece

que el sistema termodinámico o motor reciba o ceda trabajo a los alrededores, luego 𝑊 =
0 y ∆𝑈 = 𝑄; en donde 𝑄 es la variación de calor: 𝑄 = 𝑄1 − 𝑄2 , calor ganado menos calor
cedido.
Como 𝑄1 = 𝑄2 , entonces queda que ∆𝑈 = 0. El motor térmico no sufre cambio en su

energía interna.
El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sería el de llevar calor de una fuente
fría 𝐹2 a una fuente caliente 𝐹1 , lo cual no es posible.
Como respuesta al problema se puede concluir que la variación de energía interna para
el motor térmico es nula y que dicho motor no se puede construir, no es un motor real.
Hay que dejar claramente establecido que esta máquina es un modelo netamente teórico,
en donde no tienen cabida los fenómenos propios de la vida real, como son la fricción, la
radiación de calor, etc., y en consecuencia se debe tomar en cuenta únicamente, los
fundamentos termodinámicos del proceso en el cual se basa la máquina de Carnot.
El proceso cíclico de la máquina de Carnot se conoce como el ciclo de Camot y su

fundamento es el siguiente: trabaja con dos focos de diferente temperatura T1 y T2 y el
proceso es totalmente reversible; esto exige que la ganancia y la cesión de calor sigan una
trayectoria isotérmica y que el paso entre un foco y otro sea una trayectoria adiabática. El
instrumento físico para estudiar el ciclo de Carnot será un gas Ideal encerrado dentro de un
cilindro con un pistón móvil. Como se habla de realizar un trabajo, es decir, de realizar una
variación en las propiedades termodinámicas de presión y volumen, es lógico escoger el
diagrama P-V para representar el ciclo de Carnot.
El ciclo de Carnot tiene las siguientes etapas:
a) Punto 1  2. Expansión isotérmica a la temperatura T1: calor absorbido Q1 >0.
b) Punto 2  3. Expansión adiabática de T1 a T2. Variación de calor Q = O
c) Punto 3  4. Compresión isotérmica a la temperatura T2: calor cedido Q2 < 0.
d) Punto 4  1. Compresión adiabática de T2 a T1. Variación de calor Q = O.

Figura 98: Trayectoria cíclica de una máquina térmica que sigue el ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las
trayectorias termodinámicas se muestra en la Figura 99.
Figura 99: Representación gráfica de un pistón que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot.
La explicación de los pasos que constituyen el ciclo es la siguiente:
 El pistón que encierra el gas a P1, V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del foco
que está a la temperatura T1 (trayectoria isotérmica T1). El desplazamiento se
efectúa hasta llegar al punto 2 (P2, V2).
 En este momento se quita el contacto diatérmico con el foco y el pistón, por efecto
de la inercia, continuará haciendo su expansión, pero en este caso adiabática (sin
intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P 3, V3). Es obvio que la expansión
adiabática ocasiona una disminución de la energía interna del gas, produciendo una
disminución de la temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2.
 En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T2 y
lentamente este le va quitando calor, Q2 lo que se traducirá en una compresión
isotérmica, esto es en una reducción de volumen para llevarlo al punto 4 (P 4, V4).
 La inercia que trae el pistón al llegar al punto 4, es aprovechada para retirar el foco
de T2 y hacer una compresión adiabática Q = O, la cual se traducirá en un aumento
de energía interna ∆U manifestada por el paso de la temperatura T 2 a T1, punto en
el cual el sistema termodinámico vuelve a las condiciones iniciales y completa su
ciclo.
Después de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el
sistema hacia los alrededores. Obviamente la diferencia de energía, calor ganado menos
calor cedido, será la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor térmico. Por
consiguiente, tenemos:
El primer principio de la termodinámica: ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊
Por ser un proceso cíclico: ∆𝑈 = 0 = 𝑄 + 𝑊
𝑄 = 𝑄1 − 𝑄2
Luego: −𝑊 = 𝑄1 − 𝑄2 = ∮ −𝑃𝑑𝑉
El rendimiento térmico de la máquina:

𝑾 𝑸𝟏−𝑸𝟐
𝜼= = Ecuación 228
𝑸𝟏 𝑸𝟏
Para el caso particular de un gas ideal la ecuación 6 puede ser expresada en función de las
temperaturas T1 y T2 de los focos térmicos.
La ecuación 181, del rendimiento térmico de la máquina, las cantidades Q 1 y Q2 pueden

expresarse en función de los volúmenes iniciales y finales para cada uno de los procesos.
Así, tenemos:
𝑉2
𝑄1 = 𝑊1 = 𝑛. 𝑅. 𝑇1 . 𝑙𝑛 ( )
𝑉1
𝑉2
𝑄2 = 𝑊2 = 𝑛. 𝑅. 𝑇2 . 𝑙𝑛 ( )
𝑉1
Reemplazando en η de la ecuación 181:

𝑉2 𝑉
𝑛. 𝑅. 𝑇1 . 𝑙𝑛 − 𝑛. 𝑅. 𝑇2 . 𝑙𝑛 2
𝑉1 𝑉1
𝜂=
𝑉2
𝑛. 𝑅. 𝑇1 . 𝑙𝑛
𝑉1
𝑽 𝑽
𝑻𝟏 .𝒍𝒏( 𝟐)−𝑻𝟐 .𝒍𝒏( 𝟐 )
𝑽𝟏 𝑽𝟏
𝜼= 𝑽 Ecuación 229
𝑻𝟏 .𝒍𝒏( 𝟐)
𝑽𝟏
En esta última ecuación el rendimiento térmico de la máquina es una función de las

temperaturas de las trayectorias isotérmicas T1 y T2 y de los volúmenes V1, V2, V3, y V4, en
los cuales se interceptan las trayectorias isotérmicas y adiabáticas.
Teniendo en cuenta que:

𝛾−1 𝛾−1 𝛾−1 𝛾−1
𝑇1 . 𝑉2 = 𝑇2 . 𝑉3 y 𝑇1. 𝑉1 = 𝑇2 . 𝑉4
Dividiendo miembro a miembro en estas dos ecuaciones:

𝑽𝟐 𝑽𝟑
= Ecuación 230
𝑽𝟏 𝑽𝟒
Reemplazando en la ecuación 7 los volúmenes hallados por la relación de volúmenes de la
ecuación 8, y efectuando las debidas simplificaciones, nos queda:
𝑸𝟏 −𝑸𝟐 𝑻𝟏 −𝑻𝟐
𝜼= = Ecuación 231
𝑸𝟏 𝑻𝟏
La aclaración que debe hacerse a la ecuación 9, es que las temperaturas deben expresarse
en grados Kelvin.
Existen numerosas máquinas cuyo intercambio energético puede estudiarse tomando como
modelo el ciclo de Carnot. Para un ejemplo de la vida práctica, basta considerar la carga y
la descarga de una pila recargable (proceso reversible), con sus trayectorias adiabáticas e
isotérmicas, o bien, el funcionamiento de la máquina de vapor donde se tiene la isoterma
de la caldera; en donde se produce el vapor por calentamiento de agua (temperatura
mayor); y la isoterma del condensador de menor temperatura; los procesos adiabáticos en
la máquina de vapor corresponden a las llamadas carreras de trabajo que realiza el pistón
para mover la rueda de la misma.
Ejemplo 42
En la construcción de una máquina

térmica se utilizaron dos focos
compuestos por una masa de agua a
diferentes temperaturas. El foco
caliente tiene agua a 80°C, mientras
que en el foco frío la temperatura es
de 30°C. Calcule cuál sería el
rendimiento total de la máquina
térmica hasta cuando la temperatura
del foco caliente sea igual a la
temperatura del foco frío.
Figura 100: Esquema de una máquina térmica
La situación que aquí se plantea es diferente a la que se ha expuesto en el ciclo de

Carnot. En dicho ciclo las temperaturas de los focos permanecen constantes, con el
objeto de simplificar los cálculos. En el problema planteado, dicha diferencia de
temperatura no es constante. La cesión de calor del foco caliente al sistema, lo va
enfriando paulatinamente a aquel, a medida que efectúa dicha cesión de calor.
En este ciclo el rendimiento siempre será una función de las temperaturas de los focos
caliente y frío. De esta manera podemos comprender cómo a medida que se cede el calor
va disminuyendo la temperatura del foco caliente, hasta llegar a la temperatura del foco
frío, momento en el cual se detiene la máquina ya que no puede extraer más energía.
Por supuesto, hay que hacer la aclaración de que la masa del foco frío es tan grande que
el calor proveniente del sistema no altera su temperatura.
El rendimiento en cada ciclo de Carnot viene expresado por:
𝑊 𝑊
𝜂= =
𝑄1 𝑄1
En cada pequeño ciclo en donde se varíe infinitesimalmente el calor cedido al sistema la

ecuación que nos presenta esta alteración será:
𝛿𝑤 = 𝜂. 𝛿𝑄
En donde el rendimiento 𝜂 estará expresado por las temperaturas 𝑇 y 𝑇2 que se van

representando en cada momento, luego:
𝑇 − 𝑇2
𝛿𝑤 = . 𝛿𝑄
𝑇
El reemplazo que debe hacerse aquí, será buscar una ecuación en la cual el calor sea
una función de la temperatura: 𝑄 = 𝑚. 𝐶𝑝. ∆𝑇, y así:
𝛿𝑄 = 𝑚. 𝐶𝑝. 𝑑𝑇
Luego nos queda:
𝑇 − 𝑇2
𝛿𝑤 = . 𝑚. 𝐶𝑝. 𝑑𝑇
𝑇
El trabajo total, W, realizado será la integral de la ecuación antes expuesta, cuyos límites
de integración serán las temperaturas T1 y T2 iniciales. Teniendo en cuenta que es un
proceso de enfriamiento:
T2  T  T 
W    1 2
.m.C P .dT
T1
 T 
T1  T 
W   1  2 .m.C P .dT
T2
 T1 
T 
W  m.C P T1  T2   m.C P .T2 .Ln 1 
 T2 
El calor cedido por el foco caliente es: 𝑄 = 𝑚. 𝐶𝑝. (𝑇1 − 𝑇2 )
Por consiguiente el rendimiento total, ηt, para la máquina térmica es:
T 
m.C P T1  T2   m.C P .T2 .Ln 1 
W
t    T2 
Q m.C P .T1  T2 
W T1 T  303  353 
t   1 .Ln 1   1  .Ln 
Q T1  T2  2
T 50  303 
 t  1  0.93  0.07
El rendimiento total para la máquina térmica expresado en porcentaje será de un 7%.

Como se podrá observar el rendimiento es muy bajo y la máquina así diseñada sólo tiene
interés para el estudio teórico.
Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una máquina térmica dada, éste nunca
podrá sobrepasar el valor del rendimiento de la máquina de Carnot. La razón es muy
sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construcción obliga a pensar que
cualquier máquina real comparada con ella tendrá una serie de pérdidas de energía
debidas a fricción, disipación térmica, escape de gases, etc., que hacen que la energía
disponible para efectuar trabajo sea menor y de ahí, su rendimiento también será menor.
El efectuar estos cálculos y compararlos con la máquina de Carnot nos permite conocer
qué tan bien está construida la máquina, en la medida que su rendimiento se acerca al
de la máquina de Carnot.
Lección 29: Segunda ley de la termodinámica (Continuación)
El Ciclo de Carnot Inverso
El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda máquina que toma
energía y produce trabajo mecánico; pero también es importante el proceso contrario; es
decir, el proceso de refrigeración.
Si examinamos globalmente el ciclo de Carnot vemos cómo nuestro sistema (motor térmico)
toma una cantidad de calor del foco caliente, pasando parte de él al foco frío y convirtiendo
el resto en trabajo. En la refrigeración sucede exactamente lo contrario, esto es, se toma
calor de un foco frío, se le suministra trabajo al sistema y estas dos energías se ceden a un
foco caliente.
El sistema termodinámico que efectúa esta operación recibe el nombre de refrigerador de

Carnot.
Figura 101: Diagrama de flujo de energía para un refrigerador de Carnot
Para hacer el estudio de la variación de energía interna para el sistema hay que tener en
cuenta que el sistema opera en ciclo y, por lo tanto, la variación de energía interna será
cero para el ciclo. Así tenemos:
∆𝑈 = 𝑄1 + 𝑊– 𝑄2 = 0
𝑸𝟏 + 𝑾 = 𝑸𝟐 Ecuación 232
Para el ciclo de refrigeración podemos definir, también, un rendimiento del proceso, η, como
el cociente:
𝑄1
𝜂=
𝑊
Esta relación de eficiencia para el refrigerador nos mostrará qué tan bien se aprovecha el
suministro de trabajo, 𝑊, en la extracción de calor Q1, del foco frío.
La refrigeración es un método de conservación muy utilizado y de ahí la importancia en

comprender el proceso global del mismo y los flujos e intercambios de energía.
En forma general, de este proceso termodinámico se deduce un principio o enunciado que

constituye uno de los aspectos que implica la segunda ley de la termodinámica. El
enunciado es de Clausius y nos dice: “No existe ningún proceso espontáneo y no es posible
construir una máquina, cuyo único resultado sea el paso de calor de un foco frío a otro
caliente”.
Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenómenos, se podría afirmar
que los cuerpos calientes espontáneamente (sin la presencia de otro agente) tienden a
ceder calor a los cuerpos fríos y para realizar el proceso contrario, es necesario colocar una
máquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo.
El enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son totalmente equivalentes.
El análisis teórico de los rendimientos de las máquinas térmicas y de los refrigeradores

permite postular un teorema muy importante, llamado el teorema de Camot, que dice que
cualquier máquina real o teórica que opere entre dos focos térmicos de diferente
temperatura, tendrá un rendimiento menor o igual al rendimiento de la máquina de Carnot
respectiva.
Es necesario hacer énfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad
tan marcada. Su correcto uso permitirá conocer los flujos de energía entre nuestro sistema
termodinámico y los focos térmicos, los valores de dichos intercambios de energía y las
condiciones termodinámicas necesarias para realizar el proceso termodinámico.
Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresión adiabática o isentrópica de 1 a 2

2. Compresión isotérmica de 2 a 3
3. Expansión adiabática o isentrópica de 3 a 4
4. Expansión isotérmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 75.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabáticos corresponden a líneas rectas de entropía

constante, limitadas por las líneas isotermas. El área encerrada entre estas líneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 102: Ciclo inverso de Carnot

Ejemplo 43
El motor de un refrigerador de Carnot (también llamado ideal) tiene una potencia de 100
W. La temperatura exterior al refrigerador es de 45°C. ¿Cuánto tiempo demorará el
refrigerador en congelar 4 kg de agua, paso de agua líquida a hielo a la temperatura de
0°C, sabiendo que el calor de fusión del hielo es de 80 cal/g?
Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. El uso dado es producir hielo a la

temperatura de 0°C. El paso de agua a hielo requiere extraer energía en una cantidad de
calor igual a 80 cal/gr., este calor se conoce como calor de fusión o de congelación, según
sea el sentido del proceso.
Así, el calor quitado al hielo, Q1, por el motor que tiene una potencia de 100 W, será
trasladado junto a la fuente caliente a 45°C. Hay que recordar el significado de potencia
en física, definido como, P = W/t, en donde P es potencia, W es trabajo y es tiempo.
Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo ∆𝑈 = 0 y, por lo tanto: 𝑄1 + 𝑊 = 𝑄2 .

𝑄1 𝑄1
Por definición: 𝜂 = = .
𝑊 𝑄2 −𝑄1
En este caso, al igual que en la máquina térmica de Carnot, los calores Q 1 y Q2 pueden
ser expresados en función de las temperaturas de sus focos, y al hacer la consideración
de que las capacidades caloríficas Cp sean iguales, nos quedaría:
𝑄1 𝑇1
𝜂= =
𝑄2 − 𝑄1 𝑇2 − 𝑇1
Esta última ecuación es muy útil puesto que η se expresa en función de las temperaturas
de los locos fríos y calientes, fácilmente medibles.
Así, tenemos:
273.16 K 273.16 K
   6.07
318.16 K  273.16 K 45.0 K
La cantidad de calor que se retira para formar el hielo, Q 1, será:
𝑐𝑎𝑙 𝐽
𝑄1 = 4000𝑔 (80 ) 4.184 = 1338880𝐽
𝑔 𝑐𝑎𝑙
Q1
Sabiendo que:   6.07 
W
Q1 1338880 J
Entonces: W    220.6 KJ
 6.07
W 220600 J
El tiempo necesario será: t    2206 s  36m,46 s
P 100W
De aquí se puede concluir que los cambios de estado (paso de líquido a sólido) que se
llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energía (calor) y de
la relación que tiene la potencia de una máquina para calcular el trabajo suministrado.
Teorema Clausius
Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que

funcionando en forma cíclica su único efecto sea conducir calor de una fuente térmica a
baja temperatura hacia otra de mayor temperatura. En otras palabras la segunda ley
establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra
más alta, es decir fija la dirección en la cual se presenta en forma espontánea la
transferencia de calor. Para llevar calor desde Tf (temperatura baja) hasta Tc (temperatura
alta) se requiere suministrar energía en forma de trabajo como se ilustra en la figura 76,
mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o bombas de calor.
Figura 103: Bomba térmica o refrigerador
Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cíclica realizando trabajo sobre un

fluido conocido como refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a baja
temperatura y conducirlo a una fuente de mayor temperatura.
El ciclo de refrigeración más generalizado es el ciclo de refrigeración por compresión de

vapor el cual se ilustra en forma esquemática en la figura 76, allí se pueden distinguir cuatro
componentes: el compresor, el condensador, la válvula de expansión y el evaporador. El
refrigerante entra al compresor como vapor donde se comprime hasta alcanzar temperatura
y presión más altas, luego pasa al condensador donde al libera calor el refrigerante se enfría
y condensa. En seguida el líquido formado pasa a través de la válvula de expansión en
donde la presión y la temperatura descienden drásticamente por el efecto de
estrangulamiento. Finalmente el refrigerante a baja temperatura entra al evaporador, región
donde se realiza la refrigeración, debido a la absorción de calor que implica toda
evaporación. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente al compresor.
La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del coeficiente de operación COP,

aplicando el concepto de eficiencia planteado para una máquina térmica, se puede deducir
el coeficiente de operación como una relación entre el calor retirado del sitio de refrigeración
y el trabajo suministrado durante el ciclo.
Qf
COP  Ecuación 162
Ws
Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema.
Figura 104: Componentes de un refrigerador por compresión de vapor
Una bomba de calor tiene como propósito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura más alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa
es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operación para una bomba de calor se expresa en los siguientes términos:
Qc
COPBC  Ecuación 163
Ws
Ejemplo 44
Determine la eficiencia y el trabajo producido por una
máquina que trabaja en forma cíclica, la cual recibe de
una fuente a temperatura alta 100000 kcal y cede
80000 kcal a otra de temperatura menor.
El trabajo producido está dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido.
Teniendo el trabajo se puede halla la relación entre éste y el calor recibido.
Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la

eficiencia y luego el trabajo.
W  Qc  Q f  100000 kcal  80000 kcal  20000 kacl
W 20000 kcal
   0.20
Qc 100000 kcal
Ejemplo 45
Determine la potencia que debe tener el compresor de
un sistema de refrigeración si se desea congelar en 5
minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura
de 25 ºC. Si el coeficiente de operación del refrigerador
es de 3.0.

La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. Como se conoce el coeficiente de

operación del refrigerador, solo es necesario calcular la cantidad de calor que se
requiere retirar. Para el agua se conoce el calor específico y el calor latente de fusión.
Entonces primero se deben calcular estas cantidades.
Q f  Qsencible  Qlatente
cal
Qsencible  mc p t  1000 g (1.0 )(25º C )  25000 cal
g.º C
cal
Qlatente  m(h fusión )  1000 g (79.7 )  79700 cal
g
Q f   25000cal  79700cal  104700 cal
Qf 104700  4.187 J 
Ws    34900cal    146126 J
COP 3.0  1cal 
.
146126 J
P  487 wat
s
5 min( 60 )
min
Ejemplo 46
Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360000 kcal/h, lo cual se logra
utilizando una bomba de calor que tiene un
coeficiente de operación de 2.4 y extrae calor del
aire frío. Determine la potencia consumida y la
cantidad de calor extraída por hora.
La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del
coeficiente de operación y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que
sería necesario retirar de la fuente de baja temperatura.
kcal
Qc 360000
Ws   h  150000 kcal
COPBC 2.4 h
kcal kcal kcal

Q f  Qc  Ws  360000  150000  210000
h h h
Lección 30: Entropía
La entropía es la propiedad termodinámica que se encuentra asociada al estado de

aleatoriedad de las partículas de un sistema, por ejemplo los gases tienen una entropía
mayor que la los líquidos y éstos a su vez una entropía mayor que la los sólidos, ya que en
los gases las moléculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las paredes
del recipiente que las contienen, siguiendo trayectorias al azar; en los líquidos, el
movimiento es más restringido, se presentan deslizamientos de unas capas de moléculas
sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares características de este estado; en
los sólidos no se presentan desplazamiento de las moléculas, ya que se encuentran
fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan movimientos de vibración o
rotación. Así entonces, los procesos de fusión y evaporación van acompañados de un
aumento en el grado de distribución aleatorio de las moléculas y por lo tanto de un aumento
de la entropía.
En cualquier fase de un sistema, un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la

energía cinética molecular, un aumento en la incertidumbre de la posición de las moléculas
en un determinado instante, lo que equivale a decir una aumento en la aleatoriedad en la
distribución molecular y por consiguiente, un aumento también en su entropía. Por otra
parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropía. Por estas razones la entropía
se asocia al nivel de “desorden” o distribución al azar de sus elementos que se presenta
en un sistema.
La Entropía está fundamentada en la necesidad que tenemos de convertir calor en trabajo

y como una conclusión es imposible convertir todo el calor absorbido por el sistema en
trabajo. Obviamente, parte de ese calor se cede a un foco frío y esta es una energía que
no podemos aprovechar en nuestro ciclo. Pero no hemos examinado qué sucede en el
interior del sistema cuando realizamos dicho ciclo.
Los cambios ocasionados por la absorción y cesión de energía deberán evidenciarse en

sus propiedades termodinámicas P, V y T. Por consiguiente, el ciclo podrá representarse
en un diagrama P - V, tal como lo muestra la figura 81. El sistema evoluciona
reversiblemente, siguiendo la trayectoria A entre 1 y 2 y la B entre 2 y 1; para lo cual el
teorema de Clausius nos dice que:
QR
 T
0
Figura 108: Ciclo en función de las propiedades termodinámicas P y V
El subíndice A indica la reversibilidad del proceso. Esta ecuación puede descomponerse

según las dos trayectorias que sigue el sistema; A y B:
QR 2 QR 1 QR

 T

1( A ) T

2( B ) T
0
Como la trayectoria B representa también un proceso reversible, se puede hacer el cambio

en los límites de integración, así:
2 QR 2 QR

1( A ) T

1( B ) T
Esta última ecuación nos dice que cualquiera que sea la trayectoria, A o B, el valor de
QR
 T
no varía, y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. Por
consiguiente, de las propiedades termodinámicas en el estado inicial y final del sistema se

puede definir una nueva función termodinámica.
Para el caso que estamos estudiando, la variación:
2 QR
1 T
 S 2  S1 Ecuación 233
En donde S representa la entropía del sistema en el estado 1 del proceso y S la entropía el

mismo en el estado 2. Por lo tanto, se ha definido una nueva función termodinámica llamada
entropía.
La entropía es una función de estado del sistema cuya variación viene dada por el valor de
QR
la integral  T
; para un proceso irreversible.
Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cíclico
reversible la variación de entropía es cero. De otra parte, la ecuación 14 presenta una
integral para definir la función termodinámica entropía y como corresponde a este tipo de
ecuaciones su diferencial deberá ser exacta, luego:
QR
 dS Ecuación 234
T
En esta ecuación aún aparece el calor como una diferencial inexacta, 𝛿𝑄. Este problema
se resuelve dado que el inverso de la temperatura, 1/T, es el factor integrante, lo cual
convierte a 𝛿𝑄 en la diferencial exacta 𝑑𝑆.
La entropía no reemplaza a las funciones termodinámicas de entalpía y energía interna

anteriormente mencionadas. De hecho, la primera ley de la termodinámica indica que
cualquier cambio en la energía del sistema considerado, va a afectar a la energía interna
del mismo y como la entalpía representa una forma de calcular el cambio de energía a una
condición de presión constante para el proceso termodinámico; pero como se puede
observar en la ecuación de la definición de entalpía (𝐻 = 𝑈 + 𝑃. 𝑉), ésta está referida a la
energía interna del sistema.
Al recordar los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius, la entropía nos indica

claramente que el calor que posee un sistema no puede ser convertido íntegramente en
trabajo y siempre habrá una pequeña fracción de calor cedida a los alrededores o a otro
sistema, según el caso y que este calor cedido se llama entropía.
Se podrá pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra
máquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversión posible.
Este planteamiento es cierto; pero hay que recordar que en cada ciclo siempre quedará una
pequeña fracción de calor que no es convertida en trabajo.
De otro lado, el enunciado de Clausius es más exigente todavía: obliga a que el foco caliente
ceda calor al foco frío de una manera espontánea. Esto quiere decir que nuestros procesos
tienen una dirección claramente marcada: el enfriamiento del foco caliente y el
calentamiento del foco frío, producen, al cabo del tiempo, un aumento de entropía. Esto
conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrópica del universo. Dicho en otras palabras,
es un estado en el cual todos los cuerpos tendrán la misma temperatura. Se habla de
muerte porque en ese momento no habría diferencia de temperatura (entre dos cuerpos)
utilizable para producir un trabajo.
La tendencia al desorden con el concepto de entropía y la relación desde el punto de vista

termodinámico no es inmediata. En termodinámica clásica, la entropía mide la energía que
no se puede utilizar y que obliga al intercambio de calor, hasta alcanzar una temperatura
uniforme para todos los cuerpos. Pero antes de llegar a este punto, tenemos focos calientes
y focos fríos, que pueden estar revueltos unos con otros; si quisiéramos colocar los fríos en
un lado y los calientes en otro (ordenarlos), sería necesario gastar cierta cantidad de
energía que llamamos entropía.
Es en este sentido que podemos asociar a la entropía con el desorden. En la termodinámica

estadística, la función entropía tiene un mejor desarrollo conceptual: el hecho de tener
pequeñas canicas en movimiento perpetuo (moléculas) obliga a que en promedio todas
tengan la misma energía cinética, ya que todas las moléculas ocupen en promedio todo el
espacio disponible para su movimiento; por ejemplo, no puede presentarse la situación de
que, espontáneamente, las moléculas que componen el aire se coloquen todas en un rincón
de una habitación y dejen el resto en un perfecto vacío.
La visión macroscópica del hecho de que todas las moléculas tengan la misma energía
cinética, se muestra en la obligación que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro
frío; y en segundo lugar, la tendencia que tienen las moléculas de ocupar todo el espacio
disponible, se muestra en la expansión de un gas por todo el espacio de un recipiente. Esta
es pues, la descripción microscópica y macroscópica de la función entropía.
CAMBIOS DE ENTROPÍA EN PROCESOS REVERSIBLES
Todos los casos que vamos a considerar aquí corresponden a esta condición de
reversibilidad, para de esta manera, desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular
los cambios de entropía en las transformaciones energéticas del sistema.
Transformaciones adiabáticas
Como su nombre lo indica este proceso implica 𝛿𝑄 = 0. Luego:
S 2  S1 adiabático  1 QR
2
0 Ecuación 235
T
En consecuencia la entropía permanece constante y este tipo de procesos adiabáticos
reciben el nombre de isentrópicos.
Transformaciones isotérmicas
Los procesos isotérmicos son muy importantes en termodinámica, ya vimos como el ciclo
de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. Los cálculos son:
S 2  S1 T  1 QR 1 2 Q
2
T

T 1
QR  R
T
Esta ecuación implica que cuando 𝑄 > 0, la variación de entropía (S2 – S1)T será también
mayor que cero, y el sistema aumenta su entropía. El proceso inverso nos muestra que si
𝑄 < 0 y (S2 – S1)T < 0, el sistema disminuye su entropía.
Existen procesos en los cuales el sistema absorbe calor y mantiene su temperatura

constante, son los llamados cambios de fase. El paso de sólido a líquido para el agua se
realiza a temperatura constante de 0°C cuando la presión es de una atmósfera; lo mismo
sucede para los cambios de líquido a vapor y sólido a vapor.
Los procesos contrarios también se realizan a temperatura constante y, en general, se

conocen con los nombres de fusión, solidificación, vaporización, licuefacción, sublimación,
etc. Los cambios de calor son típicamente cambios de entropía y así tenemos:
S 2  S1 T 
Q L
 Ecuación 236
T T
En donde L es el calor de cambio de fase.
Transformaciones a volumen constante (isocóricas o isostéricas) que conllevan cambio en

la temperatura.
El calor involucrado en este proceso, expresado en forma diferencial, es: δQ = C V.dT, luego:
S 2  S1 V  1 CV . dT
2
Ecuación 237
T
La solución matemática de esta ecuación depende del comportamiento de C v con la
temperatura.
Para el caso de que Cv sea independiente de la temperatura:
T 
S 2  S1 V dT
2
 CV .  CV . ln  2  Ecuación 238
1 T  T1 
Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura, se toma la ecuación del virial
para la variación de Cv en función de T:
𝐶𝑉 = 𝛼 + 𝛽𝑇 + 𝛾𝑇 2
 
S 2  S1 V  1      T .dT   . ln T2    T2  T1    T22  T12 
2
Ecuación 239
T  T  1  2
Transformaciones a presión constante (isobáricas) con variación de la temperatura
El desarrollo matemático para esta transformación es similar al anterior. El calor involucrado

es 𝛿𝑄 = 𝐶𝑝. 𝑑𝑇, con lo cual queda:
S 2  S1 P  1 C P . QR
2
Ecuación 240
T
Si Cp es independiente de la temperatura:
QR T 
S 2  S1 P
2
 C P .  C P . ln  2  Ecuación 241
1 T  T1 
Si es dependiente de la temperatura y 𝐶𝑃 = 𝛼 + 𝛽𝑇 + 𝛾𝑇 2 , entonces:
T  '
S 2  S1 P   '.Ln 2    ' T2  T1   T22  T12   Ec. 8Ecuación 242
 T1  2
Transformaciones en gases ideales donde varían simultáneamente:
a) Volumen y temperatura
T2  C .dT  P.dV  T  V 
S 2T2 ,V2   S1T1 ,V1     V   CV .Ln 2   n.R. ln  2  Ec. 9Ecuación 243
T1
 T   T1   V1 
Para hallar la ecuación 9 hemos supuesto que C v constante. Esta ecuación puede ser
reordenada colocando los subíndices a uno y otro lado. Se debe tener en cuenta que de
aquí en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia, por consiguiente 𝑛 = 1:
S 2 CV . ln T2  R. ln V2  S1  CV . ln T1  R. ln V1
Esta reordenación de la ecuación 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir más

condiciones de S, T y V para establecer una entropía de referencia para calcular los
cambios entrópicos como una función de T y V. Si se denomina S a la entropía de referencia
a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la ecuación 9 se
transforma en:
𝑆 = 𝐶𝑉 . 𝑙𝑛𝑇 + 𝑅. 𝑙𝑛 𝑉 + (𝑆 ∗ − 𝐶𝑉 . 𝑙𝑛𝑇 ∗ − 𝑅. 𝑙𝑛𝑉 ∗ )
𝑺 = 𝑪𝑽 + 𝑹. 𝒍𝒏𝑽 + 𝑺𝟎 Ecuación 244
Nos permite calcular y representar la entropía en tablas, referida a un estado determinado.
b) Presión y temperatura:
T2 C P .dT  V .dP
S 2T2 , P2   S1T1 , P1   
T1 T
Tomando G independiente de la temperatura:
T  P 
S 2T2 , P2   S1T1 , P1   C P .Ln 2   n.R. ln  2  Ecuación 245
 T1   P1 
c) Presión y volumen
V  P 
S 2V2 , P2   S1V1 , P1   C P . ln  2   CV . ln  2  Ecuación 246
 V1   P1 
La solución matemática de esta última ecuación es un tanto tediosa y no se justifica para
𝑃.𝑉
nuestros-fines; pero el tratamiento implica el reemplazo de 𝑇 = , y la relación de
𝑛.𝑅
capacidades caloríficas: 𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑛. 𝑅, para calcular los cambios de calor y posteriormente
hacer la integración. Lógicamente se sigue manteniendo el criterio de que Cp y Cv son
independientes de la temperatura en el intervalo considerado.
Ejemplo 47
Calcule la variación de entropía para el calentamiento de 1 mol de agua en las
condiciones:
𝐻2 𝑂(𝑙,273 𝐾,1 𝑎𝑡𝑚)  𝐻2 𝑂(𝑣,473 𝐾,3 𝑎𝑡𝑚)
Considérense los siguientes datos para la resolución del problema:
1. El agua líquida mantiene su densidad constante y una capacidad calorífica

𝐽
también constante, 𝐶𝑃 = 75.3 .
𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝐽
2. Calor de vaporización molar: ∆𝐻𝑉(𝐻2 𝑂, 373𝐾) = 40292 .
𝑚𝑜𝑙
3. El vapor de agua se comporta como un gas ideal y su capacidad calorífica es:
𝐶𝑃 = 36.86 − 7.9𝑥10−3 𝑇 + 9.2𝑥10−6 𝑇 2 .
El problema que aquí se presenta corresponde a un caso industrial, el calentamiento de

agua. El proceso es interesante en sí mismo, dado que ocurre una serie continua de
pasos en los cuales se aumenta la temperatura del agua, se cambia el estado de la misma
(paso de líquido a vapor) y por último se calienta el vapor, con variación en la presión.
Cada uno de estos procesos se debe analizar por separado para después calcular la
variación de entropía total. Además de realizar estos cálculos en secuencia,
observaremos cómo se relacionan íntimamente las funciones termodinámicas: entalpía y
entropía.
Sistema termodinámico = 1 mol de agua líquida, 273 K.
Hagamos un esquema de la serie de pasos que se presentan en el problema:
a. Calentamiento de agua líquida de 273 K a agua líquida de 373 K. (Los decimales que
expresan 0°C en grados Kelvin 273.16 muchas veces no se tienen en cuenta, para
facilitar los cálculos). Este calor absorbido por nuestro sistema a presión constante se
llama calor sensible y se puede calcular así:
𝛿𝑄 = 𝐶𝑃 . 𝑑𝑇
En donde Cp es independiente de temperatura.
Ahora bien, este aumento en entalpía tiene relación con el aumento de entropía del
sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas
condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteración).
Para calcular la variación de entalpía: Δ𝐻 = 𝐶𝑃 Δ𝑇, por ser Cp independiente de T.
𝐽
Δ𝐻 = 75.3 (373𝐾 − 273𝐾). 1𝑚𝑜𝑙 = 7530.0 𝐽
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Para calcular la variación de entropía, se va a utilizar la ecuación 6:
T2 QR T2 C P .dT J  373 

S1  S 373K  S 273K     75.3 ln  mol
T1 T T1 T mol.K  273 
J
S1  23.5
K
b. Transformación de agua líquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La

temperatura a la cual se lleva esta transición, vaporización, es propia para la sustancia
considerada, en este caso agua.
Para la vaporización a presión constante:
𝐽
Δ𝐻𝑉𝑎𝑝. = 𝑄𝑉𝑎𝑝. = 40292 1𝑚𝑜𝑙 = 40292 𝐽
𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻𝑉𝑎𝑝.
A partir de la ecuación 2: Δ𝑆2 = Δ𝑆𝑉𝑎𝑝., 373𝐾 =
𝑇
40292𝐽 𝐽
Δ𝑆2 = Δ𝑆𝑉𝑎𝑝., 373𝐾 = = 108.8
373𝐾 𝐾
𝐽 𝑐𝑎𝑙
Recordemos que las unidades de entropía son o .
𝐾 𝐾
c. En este momento tenemos agua en estado de vapor a la temperatura de 373 K; es

necesario suministrar calor para elevar su temperatura hasta 473 K. Luego:
T2
H   C P .dT
T1
Como es una función de la temperatura, por la segunda condición del problema:

T2

H   36.86  7.9 x10 3 T  9.2 x10 6 T 2 .dT
T1

 T  9.2 x10 6
H  36.86 xT2  T1   7.9 x10 3 x ln  2   x T23  T13  
 T1  3
Δ𝐻 = 3686𝐽 − 0.0018𝐽 + 165.4𝐽 = 3851.4 𝐽
A partir de la ecuación 6, el cálculo para la variación de entropía ∆𝑆 será:
S 3  S 2, 473  S1, 373  

T2 C P .dT

 3
T2 36.86  7.9 x10 T  9.2 x10 T .dT
6 2
 Ec. 6
T1 T T1 T
𝐽
Δ𝑆3 = 𝑆2, 473𝐾 − 𝑆1, 373𝐾 = 8.3
𝐾
d. Finalmente, el último paso implica un aumento en la presión del vapor de agua, el cual
veníamos trabajando a 1 atmósfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una
presión de 3 atmósferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso
sólo puede hacerse mediante una compresión isotérmica, y de esta manera, variamos P
y V. Tomando la ecuación 11, se obtiene:
V  P 
S 4  S 2V2 , P2   S1V1 , P1   C P ln  2   C v ln  2 
 V1   P1 
Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene
constante: 𝑃1 . 𝑉1 = 𝑃2 . 𝑉2 , y reemplazando en la ecuación anterior:
P1 P P P
S 4  C P ln  CV . ln 2  C P ln 1  CV ln 1
P2 P1 P2 P2
S 4  C p  CV . ln
P1
P2
Aplicando la ecuación 7 de la segunda unidad: 𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑛. 𝑅

𝑃1
Con lo que queda: Δ𝑆4 = 𝑛. 𝑅. 𝑙𝑛
𝑃2
J 1 J
S 4  1 mol x 8.3 ln    9.1
mol.K  3  K
La variación de entropía para este último paso es negativa, puesto que se ha realizado
una compresión isotérmica.
La variación total de entropía para el proceso será igual a la suma de las variaciones de
cada uno de los pasos:
Δ𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = Δ𝑆1 + Δ𝑆2 + Δ𝑆3 + Δ𝑆4
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
Δ𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 23.5 + 108.0 + 8.3 − 9.1
𝐾 𝐾 𝐾 𝐾
𝐽
Δ𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 130.7
𝐾
Como conclusiones a este problema: un proceso tan simple como el calentamiento de

agua, puede implicar una serie de pasos que es necesario analizar, aislar y efectuar el
cálculo para cada paso; las trayectorias termodinámicas deben ser perfectamente
establecidas para poder escoger la ecuación adecuada y aplicarla correctamente al
cálculo de la variación de energía; hay que tener mucho cuidado con el calentamiento o
enfriamiento de sustancias, dado que pueden presentarse cambios de estado (también
llamados cambios de fase) en los cuales se presentan intercambios de energía, pero la
temperatura permanece constante; y toda variación de entalpía va correspondida por una
variación de entropía.
CÁLCULOS DE LA VARIACIÓN DE ENTROPÍA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES
Después de analizar los cambios de entropía para procesos reversibles, nos dedicaremos
a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia, pondremos
una mayor atención en nuestro estudio para la comprensión y aplicación de los cálculos
para esta clase de procesos.
Para todos estos cálculos hay que tener en cuenta que la entropía es una función
termodinámica de estado: es decir, en el cálculo de su variación sólo hay que considerar el
estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.
Como punto de partida para realizar el cálculo, se tomará la trayectoria reversible entre los
estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular ∆𝑆 para el proceso irreversible.
Lección 31: Entropía (continuación)
CALENTAMIENTO IRREVERSIBLE DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

Para el calentamiento irreversible se va a considerar que la temperatura del sistema es T

la temperatura del foco T1, la capacidad calorífica del sistema es c y su masa m.
Para facilitar el cálculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variación de calor se hace en
forma reversible. Hay que recordar que la variación reversible de una magnitud dada, en
este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso de calor sea en forma
infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a T2 y la condición para un
proceso irreversible es que la variación de entropía del universo (sistema + alrededores)
sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los cálculos:
T2 QR T2 m.c.dt T 
S sistema     m.c. ln  2  Ecuación 247
T1 T T1 T  T1 
Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condición de T2 > T1 la variación de
entropía para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.
Para calcular la variación de entropía del universo se debe considerar el ∆S para el foco
térmico. Mientras que el sistema ganó calor, el foco térmico debió perderlo exactamente en
la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinámica. Como la
temperatura del foco térmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:
Q T T 
S foco   m.c. 2 1 
T2  T1 
La variación de entropía del universo será:
 T  T1 
S universo  S foco  S sistema  m.c ln  2    1  0 Ecuación 248
  T1  T2 
Esta última expresión se comprueba fácilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y
T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias
conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropía; el foco que pierde
calor disminuye su entropía; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamiento-
enfriamiento, aumenta entropía (∆Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una
temperatura mayor está obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor.
Esta es la razón por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontánea al ponerlos
en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.
EXPANSIÓN LIBRE DE UN GAS IDEAL
El experimento de Joule de la expansión de un gas contra el vacío, nos muestra también el

carácter de irreversibilidad de aquellos procesos en los cuales intervienen diferencias de
presiones. La expansión libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos del
gas y vacío y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho vacío,
figura 82.
Figura 109: Esquema del experimento de Joule para la expansión libre
La experiencia nos muestra que sí, que el gas trata de llenar todos los espacios vacíos, y
que, además, el gas espontáneamente no vuelve a colocarse en el sitio original; es decir,
no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. En consecuencia el volumen
ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1. La ley de la termodinámica
nos dice que para la expansión libre, W = 0, Q = 0 y ∆U = 0, la energía interna del gas al
final del proceso es la misma que al comienzo.
Si no hay cambio en ∆U y Q = 0, podría llegar a pensarse que ∆S es igual a cero; pero no

es así, los cálculos que se van a realizar así lo demuestran.
La expansión libre del gas se puede asemejar a la expansión cuasi-estática isotérmica de

un gas del volumen V1 al volumen V2. En esta expansión el gas absorbería una cierta
cantidad de calor Q equivalente al trabajo W, que realiza el sistema durante la expansión,
luego:
Q W V2 P.dV
S gas   
T T V1 T
n.R.T
Para un gas ideal: P 
V
Reemplazando:
V2 n.R.T V2 dV V 
S gas   .dV  n.R.  n.R. ln  2   0 Ecuación 249
V1 T .V V1 V
 V1 
Nuevamente, V2 > V1 y el valor de la ecuación 18 será mayor que cero. En consecuencia la
entropía del gas aumenta. Como conclusiones de este experimento: el gas tiende a ocupar
el mayor espacio posible, haciendo su distribución homogénea e todo el espacio; sistemas
que posean una mayor presión que sus alrededores tiende a expandirse hasta que la
presión interna sea igual a la externa; lo contrario también cierto, cuando la presión interna
es menor que la exterior, el sistema se comprime hasta igualar las presiones; la expansión
de un gas es un proceso irreversible, esto es, el gas por sí solo no va a ocupar el volumen
inicial que tenía y dejar el restante vacío; y en los casos que acabamos de mencionar, la
entropía del universo aumenta.
Cuando dos sistemas interactúan mecánicamente por diferencia de presiones, el sistema

que gana presión aumenta su entropía, mientras que el que disminuye su presión disminuye
su entropía; pero la nueva situación obtenida: dos sistemas con igualdad en su presión dan
un universo con mayor contenido entrópico.
MEZCLA DE DOS GASES IDEALES
El caso que se va a considerar aquí puede aplicarse a la mezcla de dos líquidos de

naturaleza diferente, o bien, a la mezcla de un sólido con un líquido. En estos procesos de
mezcla hay también una variación de entropía que puede ser calculada para cada uno de
los constituyentes en particular. Para el caso de la mezcla de dos gases ideales, es mucho
más sencillo y facilita enormemente el cálculo de ∆S. La mezcla de los dos gases ideales
está confinada en un cilindro en el cual existen dos membranas semipermeables (M 1, y M2)
que permiten el paso selectivo de una u otra molécula de acuerdo con el tipo de membrana,
figura 83. Los gases están representados por esferas puntos.
Figura 110: Separación de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables
Los espacios A y B tienen el mismo volumen. Una de las membranas M 1 se mueve

sincrónica y simultáneamente con la tapa T. El desplazamiento de la tapa y de la membrana
se hace lentamente, evitando fricciones. Al final cuando la tapa y la membrana hayan
llegado a su posición final, los gases se habrán ubicado cada uno en el espacio A o en el
B, según se lo permita la membrana semipermeable.
Todo el proceso se ha realizado a temperatura constante y en cada instante del

desplazamiento de la tapa y membrana las presiones están equilibradas y no es necesario
aplicar un trabajo para separar los gases, por consiguiente, W = 0 y Q = 0; luego, para este
caso particular la variación de entropía es ∆S = 0.
Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningún trabajo y sin variar la
entropía del universo, en un proceso reversible. ¿Qué objeto tiene colocar aquí este tipo de
experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento muestra las
ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnología. El experimento en
su constitución es válido, sin embargo, hasta ahora no se ha podido construir un material
que logre separar átomos de dos gases, y por consiguiente este experimento es ideal.
Lo más común es tener dos gases diferentes en los recintos A y B de un cilindro separados
por una pared. El volumen inicial de cada recinto es V1 y V2.
Si se quita la pared que los separa, ambos gases se mezclarán el uno con el otro y el
volumen ocupado por cada uno de ellos será V 1 + V2. En este caso, parecido al anterior, sí
se produce un aumento de entropía que puede calcularse como el de un proceso de
expansión de cada uno de los gases que pasan de un volumen V 2 a (V1 + V2) y el segundo
de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas. Estas expansiones de gases se pueden asemejar
al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de expansión.
Para el gas 1, tendremos:
Q1 W1 V1 V2  P.dV 
S1     
T T V1
 T 
La presión en todo momento de la mezcla se mantiene constante, puesto que la presión

total es igual a la suma de las presiones parciales. Por ser gas ideal:
V1 V2  n.R.T   V  V2 
S1    .dV  n.R. ln  1  Ecuación 250
V1
 V .T   V1 
Para el gas 2, la expresión es la misma:
 V  V2 
S 2  n.R. ln  1 
 V2 
La variación total de entropía será:
  V  V2   V  V1 
S  S1  S 2  n.R ln  1   ln  2   0
  V1   V2  
El aumento de entropías se debe al aumento de volumen (V1 +V2) dentro del cual se moverá
el gas ideal. Obsérvese que la variación de entropía es independiente de la naturaleza del
gas; solamente debe existir la condición de que los dos gases mezclados sean diferentes.
CÁLCULO DE ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

Como el cambio de entropía se define sólo para procesos reversibles, en caso de querer
determinar el cambio de entropía en un proceso irreversible se debe acudir a establecer
una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio,
digamos la fusión del hielo a la presión de una atmósfera pero una temperatura diferente a
0 ºC. Este es un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de
entropía, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a través de
tres procesos reversibles: proceso isobárico hasta que la temperatura del hielo sea de 0
ºC, el segundo es la fusión del hielo a 0 ºC y el tercero un proceso isobárico hasta alcanzar
la temperatura original.
Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropía.
Entonces, debido a que la entropía es una propiedad termodinámica o una función de punto
su cambio es independiente del proceso en sí ya que solo depende de los estados inicial y
final. El cambio de entropía en un proceso irreversible será igual a la suma de los cambios
de entropía de la secuencia de los procesos reversibles.
Un proceso de mezcla de dos o más gases también es un proceso irreversible, para calcular
el cambio de entropía se debe considerar como equivalente a dos procesos reversibles: el
primero una expansión isotérmica de cada uno de los gases hasta ocupar el volumen final
y el segundo por una mezcla adiabática en un arreglo que permita la reversibilidad del
proceso, tal como se ilustra en la figura 84.
Figura 111: Proceso de mezcla de dos gases

El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de la
mezcla gaseosa. Los cilindros están separados por medio de una pared fija permeable
solamente al gas A y un émbolo móvil que contiene dos paredes, la de la izquierda
impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B, el cual se desplaza muy
lentamente, de tal manera que las condiciones de presión y temperatura se mantienen
constante, el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. Si el émbolo se mueve
hasta una posición intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases.
Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados. Si se invierte

la dirección del movimiento del émbolo los gases se vuelven a separar.
Si VA representa el volumen inicial del gas A, V B el volumen del gas B y V el volumen cuando
se mezclan los dos gases, entonces el cambio de entropía en el proceso irreversible será
igual al cambio de entropía que experimenta cada gas durante la expansión mas el cambio
de entropía durante la mezcla adiabática, pero como en un proceso adiabático reversible el
cambio de entropía es cero se tiene que:
S  S  S
mezcla A B
V V
S A  n A R ln  n A R ln A
VA V
V V
S B  n B R ln  n B R ln B
VB V
(n A ln x A  n B ln x B )
S mezcla   R(n A ln x A  n B ln x B )  nR ( )
n
S mezcla  nR( x A ln x A  n B ln x B ) Ecuación 251
La deducción que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de líquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuación
S mezcla  nRxi ln xi Ecuación 252
Ejemplo 48
Calcule el cambio de entropía durante
la fusión de 250 de hielo a una
temperatura de 20 ºC.
cal
Para el agua: c p ( L )  1.0 ;
g .K
cal cal
c p ( S )  0.5 ; y h fusión  79.7
g .K g
Figura 112: Ilustración ejemplo 45

La fusión del hielo a 20 ºC es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular
el cambio de entropía se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que
sean equivalentes a este proceso irreversible. Las siguientes transformaciones
expresan esta situación:
El cambio de entropía, S , en el proceso irreversible
H 2O( S ) (20º C , 1 atm)  H 2O( L ) (20º C , 1 atm)
es igual a la suma de los cambios de entropía en los siguientes procesos:
H 2 O( S ) (20º C , 1 atm)  H 2 O( S ) (0º C , 1 atm) 1. Proceso isobárico reversible
H 2 O( S ) (0º C , 1 atm)  H 2 O( L ) (0º C , 1 atm) 2. Fusión de hielo reversible
H 2 O( S ) (0º C , 1 atm)  H 2 O( L ) (20º C , 1 atm) 3. Proceso isobárico reversible
S  S1  S 2  S 3
T fusión cal 273 cal

S1  mc p ( S ) ln( )  (250 g )(0.5 ) ln( )  8.84
T g .K 293 k
cal
(250 g )(79.7 )
mh fusión g cal
S 2    73.0
T fusión 273 K K
T cal 293 cal

S 3  mc p ( L ) ln( )  (250 g )(1.0 ) ln( )  17.7
T fusión g.K 273 k
cal cal cal cal

S  S1  S 2  S 3  8.84  73.0  17.7  81.86
K K K K
Observe que la contribución más grade al cambio de entropía corresponde al cambio

de fase a condiciones de equilibrio.
Ejemplo 49
En un recipiente de paredes adiabáticas se colocan
50 g de hielo a una atmósfera y 0 ºC con 120 g de
agua líquida a 30 ºC. Determinar el cambio de

entropía.
cal cal
Para el agua: c p  1.0 y h fusión  79.7
g.º C g
Dado que el sistema es adiabático, cuando se ponen en contacto el hielo con el agua
líquida ocurre un proceso espontáneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor
del agua líquida y se funde trayendo como consecuencia un descenso en la
temperatura del agua líquida hasta que se alcanza el equilibrio térmico.
Surge la pregunta obvia ¿cuál es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta

depende de las masas de hielo y agua líquida y de las temperaturas, por ejemplo, si
se tiene una pequeña cantidad de hielo y una cantidad mucho mayor de agua líquida
a una temperatura alta, el hielo se fundirá completamente y la temperatura del agua
descenderá ligeramente. Si se presenta la situación contraria la temperatura del agua
desciende hasta cero grados Celsius y no se alcanza a fundir todo el hielo.
Entonces, para determinar el estado final se debe realizar un balance energético entre
el calor que se requiere para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al
enfriarse desde su temperatura inicial hasta la temperatura final.
También es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible, este se

puede considerar formado de dos procesos reversibles. El primero corresponde a la
fusión del hielo a 0 ºC y 1 atmósfera, el segundo es un proceso de transferencia de
calor a presión constante. Entonces el cambio de entropía global corresponde a la
suma de cambios de entropía en cada uno de estos procesos.
Qagua  magua c p (Tequilibrio  Tagua )
Qhielo  mhielo h fusión
Qhielo  Qagua
mhielo h fusión  magua c p (Tequilibrio  Tagua )

mhielo h fusión
Tequilibrio  Tagua 
magua c p
cal
(50 g )(79.7
)
g
Tequilibrio  30 º C   3.2 º C
cal
(120 g )(1.0 )
g .º C
Como el sistema es adiabático la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0

ºC, por lo cual se concluye que no todo el hielo se funde y que el estado final
corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua líquida a 0 ºC.
Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuación del balance

energético.
cal
 (120 g )(1.0 )(0  30 º C )
 magua c p (Tequilibrio  Tagua ) g.º C
mhielo    45.2 g
h fusión cal
79.7
g
S  S fusión hielo  S agua
cal
(45.2 g )(79.7 )
mhielo fundidoh fusión g cal
S fusión hielo    13.2
T fusión 273 K K
Tequilibrio cal 273 K cal

S agua  magua c p ln( )  (120 g )(1.0 ) ln( )  12.5
Tagua g .K 303 K K
cal cal cal

S  13.2  12.5  0. 7
K K K
Ejemplo 50
Calcular el cambio de entropía
durante la mezcla isotérmica de 56
g de etileno con 112 g de nitrógeno.

La mezcla de dos gases es un proceso irreversible, entonces el cambio de entropía

se puede calcular mediante las consideraciones de que los gases inicialmente se
expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y luego se mezclan
adiabáticamente, con lo cual se obtiene la ecuación 198. Entonces solo hace falta
calcular el número de moles totales y la fracción molar de cada gas.

𝑔 𝑔
Masas moleculares: 𝑁2 = 28 , 𝐶2 𝐻4 = 28 .
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
1 mol
nnitrógeno  (112 g )( )  4 moles
28 g
1 mol
netileno  (56 g )( )  2 moles
28 g
n  6 moles
4 2
xN 2   0.67 y xC 2 H 4   0.33
6 6
)0.67 ln 0.67  0.33 ln 0.33  31.60

J J
S mezcla  (6 moles )(8.314
mol.K K
SIGNIFICADO Y USO DE LA FUNCIÓN TERMODINÁMICA ENTROPÍA
A esta altura del curso de termodinámica, se han presentando tres funciones

termodinámicas: energía interna, entalpía y entropía. Es conveniente detenernos y
comparar el significado y uso de cada una de estas tres funciones termodinámicas, para
que no se presenten confusiones cuando se tenga que escoger la función respectiva para
efectuar un cálculo termodinámico. La primera ley de la termodinámica nos dice
simplemente que el calor ganado por el sistema tiene que haberlo cedido, o bien otro
sistema o bien los alrededores. Lo contrario es también cierto: el calor ganado por los
alrededores es igual al calor perdido por el sistema.
Las dos funciones termodinámicas con las que trabaja el primer principio: energía interna y
entalpía corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de calor;
así, cuando el volumen se mantiene constante la función escogida es energía interna;
mientras que si la presión se mantiene constante deberemos trabajar con entalpía. Ambas
funciones se refieren a intercambios de calor, sistema-alrededores.
De otro lado, el experimento del equivalente mecánico del calor de Joule muestra cómo se
puede convertir el trabajo mecánico en calor dentro de nuestro sistema, y así, la función
energía interna, que nos mide la variación de la energía del mismo estará compuesta por
el calor y el trabajo. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor, plantea el
interrogante de sí es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema en trabajo.
Aquí aparece entonces el segundo principio.
Lo primero que nos indica este principio, es la imposibilidad de trabajar con un solo foco
térmico. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener, como mínimo,
dos focos térmicos: uno frío y otro caliente y, en consecuencia, será necesario trabajar con
dos temperaturas. Esta situación nos obliga a que una parte del calor tomado por el sistema
del foco caliente sea cedida al foco frío y que la diferencia pueda ser convertida en trabajo.
Sólo así nuestro sistema podrá realizar un trabajo sobre los alrededores.
𝛿𝑄𝑅
Esta relación entre el calor y la temperatura la llamamos entropía y la podemos calcular
𝑇
tanto para el foco caliente como para el foco frío. Ahora bien, el calor cedido al foco frío y
que no ha sido convertido en trabajo, constituye una energía no utilizable. En el lenguaje
común se habla de degradación de la energía para referirnos a este fenómeno.
Además de este aspecto de cuantificación de la energía disponible para realizar trabajo, la

segunda ley tiene una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual será
la dirección que se debe seguir en un proceso termodinámico. Así, la entropía nos obliga a
que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor temperatura hasta que éstas se
igualen; un sistema con presión mayor que otro, lo comprimirá hasta alcanzar un equilibrio
mecánico y, por último, la variación de entropía del universo para procesos reversibles es
nula, mientras que para los irreversibles será mayor que cero.
Procesos con variación de entropía negativa no se presentan en la naturaleza. Todo esto

nos hace pensar que la entropía del universo tiende hacia un máximo y que cuando se
alcance ese máximo la temperatura de todos los cuerpos será la misma y no habrá
diferencias de presión entre diferentes regiones del espacio; situación esta que no permitirá
realizar ningún trabajo y, por consiguiente, habremos llegado a la muerte entrópica del
universo.
CAPITULO 9: CICLOS TERMODINÁMICOS

Introducción
El estudio de los ciclos termodinámicos es muy interesante y de gran importancia

tecnológica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas
en las diferentes disciplinas de la ingeniería. Por ejemplo para establecer parámetros para
el diseño de máquinas térmicas y evaluar su eficiencia, para analizar el proceso de
producción de energía en una central termoeléctrica, o para diseñar sistemas de
refrigeración entre otros.
Actualmente hay una problemática en el mundo entero y es el control de la contaminación

que a diario producen millones de automotores, turbinas de los aviones, maquinaria
industrial, de tal manera que mejorar la eficiencia de las máquinas térmicas sin contaminar
el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniería.
Por otra parte, en la industria de los alimentos la refrigeración es un proceso muy

importante, ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las
reacciones enzimáticas, causantes de la descomposición de la mayoría de productos
alimenticios. Surgen entonces varias preguntas, por ejemplo: ¿cómo producir frío?, ¿qué
elementos constituyen un sistema de refrigeración?, ¿qué características debe poseer un
material para que sea un buen refrigerante?
Es necesario precisar que todo proceso de refrigeración implica que exista un sistema que
retire calor de una región de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura. Como
Ud. debe conocer, del estudio de la unidad anterior, este proceso no se realiza en forma
espontánea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se realice
trabajo sobre él y como resultado se verifique la transferencia de calor en el sentido
deseado. Al final de la unidad, se profundizará en el estudio de los ciclos de refrigeración y
las características de las sustancias utilizadas como refrigerantes.
Lección 32: La máquina de vapor. Ciclo de Rankine
En la segunda unidad de nuestro curso vimos cómo la máquina de vapor diseñada por
Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt, mostraba la relación que podría
existir entre trabajo y calor; y sirvió como idea base para que Joule proyectara el
experimento del equivalente mecánico del calor.
Dos siglos después del invento de Watt, existen todavía numerosas máquinas que
funcionan con el mismo principio termodinámico original y que nos muestran la utilidad y
vigencia de la máquina de vapor en nuestra sociedad. El ciclo termodinámico de esta
máquina fue estudiado por W.J. Rankine, un ingeniero escocés que en 1859 publicó su libro
Manual de la Máquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinámico de la máquina
de vapor. El fundamento mecánico de esta máquina consiste en aprovechar la energía que
posee el vapor de agua para mover un pistón dentro de un cilindro y a la utilización de dos
elementos tan baratos como son el agua y el carbón.
La figura 88 nos muestra un esquema muy sencillo de la máquina de vapor. El agua se lleva
mediante una bomba hasta la caldera, en donde la presión y la temperatura que alcance el
vapor saturado dependerán de las condiciones de operación propias de la máquina; así por
ejemplo, a la presión de 10 atmósferas, la temperatura que alcanza el vapor saturado es de
180 ºC y a 15 atmósferas es de 200 °C.
Figura 115: Esquema elemental de una máquina de vapor
La caldera o generador de vapor recibe el calor de la combustión del carbón y este proceso
continúa mientras la máquina está funcionando. El vapor así producido se conduce hasta
el pistón o émbolo de la máquina, el cual se mueve debido a la gran presión que ejerce
dicho vapor.
En las centrales termoeléctricas no existe el pistón, sino una turbina con una serie de aspas
o alabes (similares a una hélice), contra las cuales se estrella el vapor, produciendo el
movimiento de rotación del eje. En cualquiera de los dos casos anteriormente mencionados,
el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador, lugar en donde cede calor para
pasar al estado líquido a una presión menor que la atmosférica y a una temperatura menor
que la de ebullición. El condensador cederá su contenido calorífico al foco frío y el agua
condensada será llevada por la bomba, nuevamente, a la caldera para la producción de
vapor, cerrando de esta manera el ciclo.
Al llegar a este punto hay que hacer una aclaración. El vapor que se utiliza para mover el
pistón o la turbina debe ser un vapor con unas características tales que cuando haga la
expansión, en el pistón, no se vaya a producir agua en estado líquido, debido a la alta
corrosión que presenta este líquido a elevadas temperaturas. Para eliminar este problema
se sobrecalienta el vapor; es decir, pasamos de la isoterma de vapor saturado a una
isoterma mayor. Todas las máquinas que trabajan hoy en día, lo hacen con el ciclo de vapor
sobrecalentado.
La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un límite, que viene dado por la resistencia
de los materiales utilizados a altas presiones; este límite supone una temperatura máxima
de 550 °C y una presión máxima de 100 atmósferas, con una tolerancia de 10% de la
humedad. Este límite se conoce con el nombre de límite metalúrgico.
El ciclo termodinámico que describe todas las variaciones de presión, volumen y

temperatura que sufre la máquina de vapor se llama ciclo Rankine, representado en la figura
89, y será explicado a continuación. Recordemos que la línea punteada describe el

comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del punto crítico (Cr) y del vapor
saturado con agua a la derecha de dicho punto crítico.
Figura 116: Diagrama termodinámico P-V para el ciclo de Rankine
El ciclo de Rankine es una descripción de una máquina ideal de vapor; por consiguiente, el
rendimiento calculado tiene un valor máximo comparado con las máquinas que se
construyen en la industria. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los
siguientes fenómenos:
a) Aceleraciones y turbulencias del vapor que alteran la presión del mismo.

b) Rozamiento producido sobre las paredes del pistón y de la bomba de agua.
c) Pérdidas de calor en la conducción del vapor y durante la expansión en el pistón.
d) Transferencia de calor irreversible entre la combustión del carbón y la caldera, con
las consabidas pérdidas de calor por radiación.
Para comenzar el ciclo, no vamos a considerar la energía calórica para llevar el agua de la
temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presión P
representada en la figura 89 por el punto a.
Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes:
a) a  b. La bomba realiza una compresión adiabática del agua para llevarla de P 2 a P1.
La variación de temperatura es muy pequeña y prácticamente sigue la isoterma T.
b) b  c. El agua se calienta isobáricamente hasta llevarla a su temperatura de ebullición,
T1. El calor consumido en este proceso es muy pequeño. Basta comparar la capacidad
calorífica de un gramo de agua a la temperatura de ebullición, con el calor de
vaporización del mismo gramo de agua a dicha temperatura.
c) c  d. El agua que entra en la caldera se evapora isobáricamente llegando al punto de
vapor saturado.
d) d  e. Este proceso hace que el calor absorbido por el vapor lo sobrecaliente y pasemos
de la isoterma T a T en una trayectoria isobárica.
e) e  f. En este momento el vapor se introduce en el pistón y realiza la llamada carrera

de trabajo; por lo tanto, el vapor se expande adiabáticamente y el punto f representa la
composición del vapor húmedo; esto es, vapor de agua y una pequeña proporción de
agua en estado líquido.
f) f  a. El vapor húmedo se introduce en el condensador en contacto con el foco frío
cediéndole calor, para llevar todo el vapor a agua líquida, punto a, con lo cual se cierra
el ciclo.
El agua que está a la temperatura T2, punto b, puede circular por las vecindades de la
caldera antes de entrar a la misma, para alcanzar la temperatura T1. El recalentamiento del
vapor T1 a T2 se logra haciéndolo recircular por un serpentín colocado dentro de la caldera.
De esta forma, la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q está dada por la
trayectoria b  c  d  e, todo a presión constante. Por consiguiente:
𝑄1 = 𝐻𝑒 − 𝐻𝑏
De otra parte, el calor cedido, Q2, en el condensador al foco frío será también a presión
constante, trayectoria f  a, y:
𝑄2 = 𝐻𝑓 − 𝐻𝑎
La definición de rendimiento, n, para la máquina térmica nos dice:
𝑊 𝑄1 − 𝑄2 (𝐻𝑒 − 𝐻𝑏 ) − (𝐻𝑓 − 𝐻𝑎 )
𝜂= = =
𝑄 𝑄1 𝐻𝑒 − 𝐻𝑏
La entalpía del agua, Hb, no es fácilmente obtenible en las tablas; pero puede calcularse
teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso, así el paso de a  b es adiabático
y Hb puede expresarse en función de Ha y de la compresión adiabática que realiza la bomba:
𝐻𝑏 = 𝐻𝑎 + ∫ 𝑉. 𝑑𝑃
Ahora bien, el volumen V prácticamente no sufre cambio, debido a que es un líquido y la

ecuación se transforma en:
𝐻𝑏 = 𝐻𝑎 + 𝑉(𝑃1 − 𝑃2 )
El rendimiento queda expresado:
𝑯𝒆 −𝑯𝒇 +𝑽(𝑷𝟏 −𝑷𝟐)

𝜼=𝑯 Ecuación 253
𝒆 −𝑯𝒂 +𝑽(𝑷𝟏 −𝑷𝟐 )
La ecuación 206, expresa el rendimiento de la máquina en función de las entalpías de vapor

sobrecalentado, He, del vapor húmedo a la temperatura T2; del foco frío, Hf; del agua
saturada a la temperatura T2, Ha, y del llamado término correspondiente a la bomba de
alimentación: 𝑉(𝑃1 − 𝑃2 ).
En la ecuación 206 del rendimiento para la máquina de vapor, aparece el término Hf que se
refiere a la entalpía de la mezcla líquido-vapor que se ha producido durante la expansión
adiabática en el pistón de la máquina.
El valor de Hf no se obtiene directamente de las tablas de vapor, pero puede calcularse en

función de la entalpía del vapor saturado en la isoterma T2 y de las entropías de vapor
sobrecalentado Se y del vapor saturado Sk.
El proceso de expansión adiabática de e  f es un proceso isentrópico, por consiguiente:
𝑆𝑓 = 𝑆𝑒
En consecuencia:
𝑯𝒇 = 𝑯𝒌 − 𝑻𝟐 (𝑺𝒌 − 𝑺𝒆 ) Ecuación 254
En esta última ecuación la entalpía de la mezcla agua-líquida-vapor de agua (también se le

dice vapor húmedo) queda expresada en términos que sí aparecen en las tablas de vapor.
El título del vapor o porcentaje de sequedad, se refiere a la cantidad de agua líquida que
acompaña al vapor de agua después de efectuar la expansión adiabática. Este puede
calcularse en función de las entropías involucradas sobre la línea de equilibrio líquido-vapor
en la isoterma T2. Si llamamos xf el título del vapor en el punto f, su valor es:
𝑺 −𝑺
𝒙𝒇 = 𝑺𝒆 −𝑺𝒂 Ecuación 255
𝒌 𝒂
Ejemplo 51
Calcule la entalpía y la entropía de 1 kg de vapor de agua con un título de 0.85 a una presión
de 5 atmósferas.
Este problema tiene como objeto ejercitar en la búsqueda y cálculo de las magnitudes
necesarias para hallar el rendimiento térmico de una máquina de vapor. Se dan los datos y
composición del vapor húmedo y se pide conocer la entalpía y entropía de dicho vapor. El
título del vapor se puede expresar en función de las entropías, ecuación 3; mientras que la
entalpía de vapor húmedo, Hf, se da en función de la entalpía de vapor saturado de las
entropías de vapor saturado, y del título del vapor.
Datos del problema: 𝑚 = 1 𝑘𝑔; 𝑃 = 5 𝑎𝑡𝑚, Título = 0.85

Es necesario cambiar de unidades de presión de atmósferas a psia, luego:
14.7 𝑝𝑠𝑖𝑎
𝑃 = 5𝑎𝑡𝑚 = 73.5 𝑝𝑠𝑖𝑎
1 𝑎𝑡𝑚
Con este valor de presión, los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la
presión más parecida a esta (73.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.25 psia. Es
bastante cercana a la nuestra, por tal razón podemos tomar directamente los datos que en
ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presión difiere ostensiblemente, debe hacerse
una interpolación y calcular todos los datos que en ella aparecen; después de esta
consideración los valores son:
𝑃 = 73.5 𝑝𝑠𝑖𝑎; 𝑇 = 306.0 °𝐹; 𝐻𝑎𝑔𝑢𝑎 = 275.9; 𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 1181.4; 𝑆𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0.4453; 𝑆𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 =
1 .6279
𝐵𝑇𝑈
Las unidades de entalpía:
𝑙𝑏𝑚
𝐵𝑇𝑈
Las unidades de entropía:
𝑙𝑏𝑚.℉
𝑆𝑒 − 𝑆𝑎
𝑥𝑓 =
𝑆𝑘 − 𝑆𝑎
𝑆𝑒 = 𝑆𝑎 + 𝑥𝑓 (𝑆𝑘 − 𝑆𝑎 )
𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈

𝑆𝑒 = 0.4453 + 0.85 (1.6279 − 0.4453 )
𝑙𝑏𝑚. ℉ 𝑙𝑏𝑚. ℉ 𝑙𝑏𝑚. ℉
𝐵𝑇𝑈
𝑆𝑒 = 1.4505
𝑙𝑏𝑚. ℉
La entalpía para el vapor húmedo, Hf, según la ecuación 2:
𝐻𝑓 = 𝐻𝑘 − 𝑇2 (𝑆𝑘 − 𝑆𝑒 )
𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈

𝐻𝑓 = 1181.4 − 306℉ (1.6279 − 1.4505 )
𝑙𝑏𝑚 𝑙𝑏𝑚. ℉ 𝑙𝑏𝑚. ℉
𝐵𝑇𝑈
𝐻𝑓 = 1127.1
𝑙𝑏𝑚
Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para después averiguar cuál el
rendimiento de la máquina de vapor.
MAQUINAS DE COMBUSTIÓN INTERNA

Las máquinas que transforman el calor en trabajo mecánico se diferencian en la forma y

lugar donde se genera el calor, para después ser convertido en movimiento. En el caso de
la máquina de vapor, el calor se produce en el exterior de la caldera (por la combustión de
madera, carbón, ACPM o cualquier otro combustible) y pasa al vapor debido a que la pared
de la caldera es diatérmica, de hierro generalmente. Este tipo de máquinas reciben el
nombre de máquinas de combustión externa.
Existe otro tipo de máquinas muy comunes entre nosotros, que utilizan un sistema diferente.
En ellas la combustión de los compuestos químicos se realiza dentro de la cámara (cilindro
más pistón) en donde se va a realizar la expansión de los gases y por consiguiente el
movimiento del pistón o émbolo. Este tipo de máquinas se llaman máquinas de combustión
interna y a ellas pertenecen los motores que más se utilizan en la actualidad: el motor a
gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel.
Ejemplo 52
En una planta termoeléctrica que trabaja
mediante un ciclo ideal de Rankine, el vapor
llega a la turbina a 3.5 MPa y 400 ºC y se
condensa a una presión de 100 kPa. Se
desea determinar la eficiencia de este ciclo,
¿qué solución puede ofrecer?
Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones, por ejemplo calcular el

trabajo neto y relacionarlo con el calor suministrado; o bien calcular la eficiencia en
función de las entalpías. A su vez las entalpías pueden consultarse en tablas o utilizar el
software disponible. En este ejemplo se utilizará el software Propagua que ya se ha
mencionado. En él los estados se especifican de la siguiente manera:
 Estado 1 Presión 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o título = 0
 Estado 2 Presión 3.5 MPa o 35 bar y entropía igual a la del estado 1
 Estado 3 Presión 3.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 ºC
 Estado 4 Presión 100 kPa o 1 bar y entropía del estado 3.
Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla:
Título Presión, Temperatura, Entalpía, Entropía, Volumen,

Estado 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3
x 𝑏𝑎𝑟 ℃ 𝑘𝑔 𝑘𝑔.𝐾 𝑘𝑔
1 (a) 0 1 99.63 417.50 1.30270 1.0434
2 (b) L 35 99.87 421.04 1.30270 1.0418

3 (e) V 35 400.00 3224.20 6.84430 84.4940
4 (f) 0.9149 1 99.63 2483.24 6.84430 1549.6434
Con los datos de entalpías se determina la eficiencia:
(he  hb )  (h f  ha ) (3224.20  421.04)  (2483.24  417.50)

   0.26
(he  hb ) (3224.20  421.04)
Este resultado significa que la termoeléctrica convierte el 26% del calor suministrado en
la caldera en trabajo neto.
Lección 33: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto
El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N.A. Otto, un ingeniero alemán, que en el
último tercio del siglo pasado construyó la primera máquina con este tipo de motor. Debido
al éxito alcanzado, el ciclo termodinámico que describe su proceso se conoce con el nombre
de ciclo de Otto.
Los componentes del motor, también llamado de explosión, son un cilindro provisto de un
pistón o émbolo; una válvula de admisión que permite el paso de la mezcla formada por
gasolina más aire, procedente del carburador; un electrodo o bujía para el encendido de la
mezcla y una válvula de escape, por donde los gases, producto de la combustión, pueden
escapar al exterior.
El ciclo termodinámico y el diagrama de entropía se muestran en la figura 59. Loss pasos

que componen el proceso de un motor de cuatro tiempos de combustión son:
1. Admisión (0  1). La válvula de admisión se abre y el pistón en su carrera impelente

admite la mezcla gasolina-aire proveniente del carburador. Los gases entran debido la
presión atmosférica.
Figura 118: Diagramas para el ciclo de Otto: a) P vs V y b) T vs S

2. Compresión adiabática (1  2). La válvula de admisión se cierra y el pistón comprime

los gases.
3. Ignición: se produce un aumento de la presión y temperatura (2  3). La corriente

eléctrica ha pasado por la bujía y produce una chispa que inicia la combustión de la
mezcla ocasionando un aumento de la presión y la temperatura, a volumen constante.
4. Expansión (3  4). Los gases producidos por la combustión mueven e pistón,

produciendo lo que se llama la carrera de trabajo.
5. Disminución de la temperatura y presión a volumen constante (4  1). En el momento

que el pistón llega al final de su carrera de trabajo se abre la válvula de escape y los
gases que tienen una alta presión y temperatura, salen hacia el exterior a presión
atmosférica.
6. Expulsión de los gases (1  0). La inercia que posee el pistón hace que éste, en la
carrera de regreso a la posición original 0, expulse al exterior los gases que aun
quedaban dentro del cilindro. El ciclo queda completo al regresar al punto 0.
Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistón, por
lo cual se llama de cuatro tiempos. Este motor se ve mejorado por la implementación de
volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistón cuando no
se realiza la carrera de trabajo; el uso de árboles de leva que abren o cierran las válvulas
de admisión y escape sincronizadamente con el pistón y la refrigeración con agua de las
paredes del cilindro, etc.
El cálculo de la eficiencia térmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las
siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustión se comporta como un gas
ideal de masa constante cuyas capacidades caloríficas a presión y volumen constantes, Cp
y Cv respectivamente, no cambian durante el proceso y la combustión se asemeja a un
proceso de transmisión de calor al gas ideal para producir la expansión del mismo.
El cálculo de la eficiencia se realiza como sigue: el calor se absorbe durante 2  3 y su

valor Q1 por ser a volumen constante:
𝑄1 = 𝑈3 − 𝑈2 = 𝐶𝑉 (𝑇3 − 𝑇2 )
De igual manera, de 4  1 es el momento durante el cual el sistema cede calor a los

alrededores:
𝑄2 = 𝑈4 − 𝑈1 = 𝐶𝑉 (𝑇4 − 𝑇1 )
El rendimiento térmico viene dado por la ecuación de Carnot:
𝑄1 − 𝑄2 𝑄2 𝑇4 − 𝑇1
𝜂= =1− =1−
𝑄1 𝑄1 𝑇3 − 𝑇2
De otro lado, los procesos 1  2 y 3  4 siguen una trayectoria adiabática, por lo que:
𝛾−1 𝛾−1 𝛾−1 𝛾−1
𝑇1 𝑉1 = 𝑇2 𝑉2 y 𝑇4 𝑉4 = 𝑇3 𝑉3
En donde: 𝑉1 = 𝑉4 y 𝑉2 = 𝑉3 . Por consiguiente:
𝑇4 𝑇3
=
𝑇1 𝑇2
𝑇4 𝑇3
1− =1−
𝑇1 𝑇2
𝑇1 − 𝑇4 𝑇2 − 𝑇3
=
𝑇1 𝑇2
𝑇1 𝑇1 − 𝑇4
=
𝑇2 𝑇2 − 𝑇3
La última ecuación reemplazada en el cálculo de rendimiento:
𝑻 𝑽𝟐 𝜸−𝟏 𝟏
𝜼 = 𝟏 − 𝑻𝟏 = 𝟏 − =𝟏− 𝜸−𝟏 Ecuación 256
𝟐 𝑽𝟏 𝒓𝑪
𝑉1
El cociente 𝑟𝐶 = recibe los nombres de relación de compresión o grado de compresión
𝑉2
de la mezcla. Este cociente es un parámetro muy usado para caracterizar la potencia de un
automóvil, juntamente con la capacidad del motor. A medida que la máquina tiene un motor
de mayor capacidad y mayor relación de compresión, tiene más potencia.
Obsérvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una función de las
temperaturas superior e inferior de los focos caloríficos, como se hace en el ciclo de Carnot.
El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera
pensarse que a medida que aumentamos la relación de compresión aumentamos el
rendimiento. Teóricamente esto es aceptable, pero existe una limitante tecnológica: al llegar
a un cierto valor de la relación de compresión la mezcla hace autoexplosión, antes de que
salte la chispa y el proceso de combustión no puede controlarse.
Ejemplo 53
Un motor de cuatro tiempos posee una relación de compresión de 7. Si el aire se admite
a una presión de 1 atm y a una temperatura de 25°C y alcanza una temperatura máxima
de 1200 °C, calcúlese: 1) la presión máxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor
𝑐𝑎𝑙
absorbido. Los datos para el aire son: 𝛾 = 1.4 y 𝐶𝑉 = 0.172 .
𝑔.𝐾

Los cálculos que deben realizarse para saber la presión y la temperatura, deben
corresponder a trayectorias adiabáticas para un gas ideal.

𝛾 𝛾
𝑃2 𝑉2 = 𝑃1 𝑉1
𝑉1 𝛾
Luego: 𝑃2 = 𝑃1 = 1𝑎𝑡𝑚(7.0)1.4 = 15.25 𝑎𝑡𝑚
𝑉2
𝛾−1 𝛾−1
𝑇1 𝑉1 = 𝑇2 𝑉2
𝑉1 𝛾−1
Luego: 𝑇2 = 𝑇1
𝑉2
𝑇2 = 298 𝐾(7.0)(1.4−1) = 649 𝐾
El aumento de presión y temperatura, se realiza a volumen constante, paso 2  3:
𝑇3 (1200 + 373)𝐾
𝑃3 = 𝑃2 = 15.25𝑎𝑡𝑚 = 34.61 𝑎𝑡𝑚
𝑇2 649 𝐾
El calor absorbido por el aire será:
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝑄1 = 𝐶𝑣 (𝑇3 − 𝑇2 ) = 0.172 (1473 − 649)𝐾 = 141.73
𝑔. 𝐾 𝑔
𝑘𝐽
𝑄1 = 592.4
𝑘𝑔
Ejemplo 54
Se desea determinar los valores máximos
de presión y temperatura que alcanzaría el
aire en un ciclo ideal de Otto donde la
relación de compresión es de 8; el aire
inicialmente se encuentra a 20 ºC y 110 kPa
y durante el proceso isocórico recibe 15600
kJ/kmol en forma de calor. Determine
también la eficiencia del ciclo y el diagrama
Ts.
Figura 119: Diagrama Pv para el ciclo de Otto
La máxima presión y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3, al culminar el

proceso isocórico de adición de calor, las cuales se determinan en función de las
condiciones del estado 2 y éstas a su vez mediante las condiciones iniciales.
Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal, del cual se
conocen presión y temperatura del estado 1, entonces utilizando las tablas de
propiedades termodinámicas o el software de propiedades de los gases se determinan
las otras propiedades como volumen específico o volumen molar, energía interna,
entalpía y entropía.
Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso. El proceso

entre 1 y 2 es isentrópico, por lo tanto la entropía del estado 2 será igual a la entropía del
estado 1. El volumen del estado 2, dada las condiciones del problema será igual a 1/8
del volumen inicial; con estos datos se pueden calcular las propiedades restantes. El
proceso entre 2 y 3 es isocórico, el volumen se mantiene constante y la energía interna
aumenta en virtud del calor adicionado.
Con los datos de energía interna y volumen es posible determinar la presión y la

temperatura del estado 3, con lo cual se da respuesta al primer interrogante.
La eficiencia se determina o bien en función de las temperaturas o en función de los

volúmenes y teniendo en cuenta la relación entre las capacidades caloríficas molares a
presión y a volumen constante que para el aire vale 1.4; como ya se ha calculado, en el
ejemplo 26.
Para resolver este problema se utilizará el software Progases del Departamento de

Química Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba de España el
cual está disponible en Internet (ver bibliografía). El software permite determinar los
valores de las propiedades de diferentes gases para un estado determinado conociendo
el valor de dos de ellas.
Para el estado 1 𝑃1 = 110 𝑘𝑃𝑎 = 1.10 𝑏𝑎𝑟 y 𝑇1 = 293 𝐾
Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1:
Presión Temperatura Volumen Energía interna Entropía

Estado
kPa K m3/kmol kJ/kmol kJ/kmolK
1 110 293 22.1463 6084.4 196.64
V 1 22.1463 m3
Para el estado 2 V2    2.7683
8 8 kmol
kJ
Como el proceso entre 1 y 2 es isentrópico S 2  S 1  196.64
kmol.K
Por lo tanto:
𝑚3 𝑘𝐽 𝑘𝐽
Estado Presión, kPa Temperatura, K Volumen, Energía interna, Entropía,
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾
2 1977 658.32 2.7683 13963 196.64
m3
Para el estado 3 V 3  V 2  2.7683 (proceso isocórico)
kmol
kJ
U 3  U 2  Q  13963  15600  29563
kmol
Por lo que
3 3882 1292.42 2.7683 29563 213.05
La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente:
𝜂 = 1 − 𝑟 (1−𝛾) = 1 − 8(1−1.4) = 0.56
También en función de las temperaturas:
T1 293
  1  1  0.56
T2 658.32
Para realizar el diagrama Ts se deben conocer también la temperatura 4.
¿Cómo se podrían determinar las propiedades del estado 4?
El proceso de 3 a 4 es isentrópico, entonces, teniendo en cuenta esta condición y que el

volumen del estado 4 es igual al del estado 1, se determinan todas las otras propiedades
del punto 4:
4 238 632.9 22.1463 13387.8 213.05
Con los valores anteriores de temperatura y entropía se construye el diagrama de

temperatura contra entropía (Ts) como se muestra en la figura 95.
Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto
Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales
del problema y formulándose otros interrogantes.
Lección 34: Motores de ignición por compresión. Ciclo Diesel
En la sección pasada vimos cómo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el valor
de la relación de compresión, necesario para evitar la autoignición de la mezcla. Podríamos
obviar este problema comprimiendo solamente aire y en el momento de su máxima
compresión inyectar el combustible para que suceda la combustión y el pistón realice la
carrera de trabajo.
Este es el fundamento del motor de combustión o ignición por compresión, perfeccionado

por R. Diesel, a finales del siglo pasado; cuyo nombre fue dado al ciclo termodinámico que
describe el proceso que sigue esta clase de motor. Por supuesto, el motor Diesel no tiene
carburador y la inyección del combustible se realiza por una bomba de inyección.
Figura 120: Diagramas para el ciclo Diesel: a) P vs Ty b) T vs S

Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes:
1. Admisión (0  1). El aire pasa al cilindro a medida que el pistón se va retirando. La

presión con la cual entra el aire es la presión atmosférica.
2. Compresión adiabática (1  2). Al llegar al extremo 1 la válvula de admisión se cierra y

el pistón inicia el regreso y la compresión adiabática del aire. La presión dentro del
cilindro puede ser de 40 a 50 atmósferas y la temperatura del orden de 600 °C.
3. Inyección del combustible e ignición de la mezcla (2  3). La presión de inyección de la

bomba es de unas 70 atmósferas, lo cual, junto con el comienzo de la combustión, hace
una expansión a presión constante.
4. Expansión adiabática (3  4). La expansión isobárica anterior solamente representa una

décima parte del volumen del cilindro. Las nueve décimas partes restantes corresponden
a la expansión adiabática. El paso anterior y éste conforman la llamada carrera de trabajo
del pistón.
5. Disminución de temperatura y presión a volumen constante (4  1). Al llegar el pistón al

final de la carrera de trabajo se abre la válvula de escape y debido a la alta presión y
temperatura que tienen los gases, estos escapan al exterior a volumen constante.
6. Expulsión de los gases (1  0). El pistón de regreso de la carrera de trabajo, con la

válvula de escape abierta, saca los gases producto de la combustión y regresa el sistema
al punto inicial 0.
Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas,
deslizamientos sin fricción, etc., son las mismas que se aplican al ciclo Diesel.
El cálculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria 2  3 es el

momento en el cual el motor toma calor, luego:
𝑄1 = 𝐶𝑃 (𝑇3 − 𝑇2 )
y de 4  1, donde cede calor:
𝑄2 = 𝐶𝑉 (𝑇4 − 𝑇1 )
En consecuencia el rendimiento será:
Q1  Q2 Q C T  T 
  1 2  1 v . 4 1
Q1 Q1 C p T3  T2 
  T4  
   1
T1   T1  . 1
  1 .
T2   T3  
    1
  T2  
Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son:
T1V1 1  T2V2 1
T4V4 1  T3V3 1
𝑉1 = 𝑉4
Durante la trayectoria 2  3 a presión constante:
T3 V3
  r0
T2 V2
𝑉3
El cociente 𝑟0 = , se llama relación de combustión.
𝑉2
Tomando las ecuaciones anteriores puede llegarse a la fórmula para el cálculo de eficiencia:

 V3 
  1
1 T1  V2 
  1 .
 T2 V3V2   1
1 r0 1  1
  1 . Ecuación 257
 1
rC  r0  1
𝑉1
Donde 𝑟𝐶 = , se conoce como la relación de compresión.
𝑉2
La última ecuación nos muestra que el rendimiento térmico del ciclo Diesel aumenta con la
relación de compresión rC, y con el coeficiente 𝛾 del gas utilizado y disminuye cuando
aumenta r0.
Ejemplo 55
La relación de compresión de un motor Diesel rC es igual a 15 y el calor suministrado
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄1 = 275 . El aire penetra al motor a la presión de 1 atm y 25 °C de temperatura;
𝑘𝑔
𝑐𝑎𝑙
sabiendo que 𝛾 = 1.4 y que 𝐶𝑃 = 0.241 . Calcúlese la temperatura y la presión máxima
𝑔.𝐾
del ciclo.
Los cálculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1  2 para averiguar la
presión máxima y de 2  3 sabremos la temperatura máxima alcanzada. Por tanto
nuestros procesos serán: a) adiabático y b) isobárico.
En la trayectoria adiabática:

V 
P2  P1  1   P1 .rC  1 atm 151.4  44.31 atm
 V2 
 1
V 
T2  T1  1   T1 .rC 1  29815  880.3 K
0.4
 V2 
En la trayectoria isobárica:
𝑄1 = 𝐶𝑃 (𝑇3 − 𝑇2 )
Por consiguiente:
𝑄1
𝑇3 = + 𝑇2
𝐶𝑃
kcal
275
kg
T3   880.3 K  2021.4 K
kcal
0.241
kg.K
Ejemplo 56
Determine el trabajo producido y la eficiencia

en un ciclo Diesel de aire estándar que
efectúa las siguientes etapas:
1. Compresión isentrópica desde 100 kPa y

290 K hasta 900 kPa
2. Adición de 34760 kJ/kmol de calor a
presión constante
3. Expansión adiabática hasta alcanzar el
volumen inicial
4. Enfriamiento isocórico hasta llegar al
estado inicial.
Las capacidades caloríficas molares a las
temperaturas promedio de operación:
kJ Figura 121: Diagrama Pv ciclo Diesel

C p aire  33.08
kmol.K
kJ
Cv aire  23.64
kmol.K
El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas.
Entonces para cada proceso en particular se deben determinar las condiciones de
temperaturas que permitan calcular el trabajo. Para resolver este problema existen varias
alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades caloríficas de aire,
supuestas constantes en el intervalo de temperaturas, otra forma sería el de utilizar las
tablas de propiedades termodinámicas del aire o bien utilizar el software para análisis de
ciclos termodinámicos. En este ejemplo utilizaremos las capacidades caloríficas y el
software Progases que ya se ha mencionado.
Condiciones iniciales P1  100 kP T1  290 K
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relación entre presión y
temperatura se establece mediante la ecuación:
1 11, 4
 100 kPa 
( )
P   1, 4
T2  T1  1   290 K    543 K
 900 kPa 
 P2   
Donde  representa la relación entre las capacidades caloríficas que para el aire es de
1.4.
La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso

isobárico y en este tipo de procesos el cambio de entalpía es igual al calor intercambiado
por tanto:
Q  H  nC p(T3  T2 )  34760 kJ
Al despejar la temperatura 3
Q 34760 kJ
T3   T2   543 K  1594 K
nC p kJ
(1 kmol )(33.08 )
kmol .K
Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultáneamente el

proceso adiabático o isentrópico entre 3 y 4 y el proceso isocórico entre 4 y 1.
1 11, 4
P    900 kPa  1, 4
Para el proceso adiabático T4  T3  3   (1.594 K )   de donde se
 P4   P4 
obtiene la ecuación: T4  228.3P
0 , 286
.
Para el proceso isocórico hay una relación directa entre presión y temperatura de tal
 P4   P4 
manera que T4  T1    (290 K )   T4  2.9 P4
 100 kPa 
 P1   
Al resolver las dos ecuaciones simultáneas P4  452 kPa y T4  1310 K
Trabajo en el proceso adiabático entre 1 y 2.
kJ
1 W2  nCv(T2  T1 )  (1 kmol )(23.64 )(543  290) K  5981 kJ
kmol .K
Trabajo en el proceso isobárico entre 2 y 3.
kJ
W3  nR (T3  T2 )  (1 mol )(8.31
2 )(1594  543)  8734 kJ
kmol .K
Trabajo en el proceso adiabático entre 3 y 4.
kJ
W4  nCv(T4  T3 )  (1 kmol )(23.64
3 )(1310  1594) K  6714 kJ
kmol .K
Para el proceso isocórico entre 4 y 1 el trabajo es cero.
Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo:

Wciclo 1W2  2W3  3W4  4W1  (5.981  8.734  6.714) kJ  9.467 kJ
La eficiencia se calcula fácilmente de la relación entre el trabajo producido y el calor

suministrado:
kJ
9.467
e kmol  0.27
kJ
34.760
kmol
Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la

consideración realizada para resolver el problema de que las capacidades caloríficas son
constantes. El software realiza las integraciones correspondientes al presentase
variación de las capacidades caloríficas al cambiar la temperatura.
Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar
mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla:
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑚3
Estados Presión, kPa Temperatura, K Entalpía, 𝑘𝑚𝑜𝑙 Entropía, 𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾 Volumen,
𝑘𝑚𝑜𝑙
1 100 290 8.433,3 197,133 24,1115
2 900 540,11 15.825.9 197,133 4,9896
3 900 1.589,22 50.682,9 232,364 14,6814
4 468 1353.45 42.594,3 232,364 24,1115
El software también proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones
kJ kJ
1 W2  5267.6 2W3  8722.7
kmol kmol
kJ
3W4  6067.2 W1  0
4
kmol
kJ
Wciclo  9522.3
kmol
kJ
9522.3
 kmol  0.27
kJ
34769
kmol
Lección 35: Ciclo de Brayton
Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente eléctrica
o en la propulsión de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton, el cual como en
los ciclos estudiados anteriormente, también consta de cuatro etapas internamente
reversibles:
1. Compresión adiabática de 1 a 2
2. Adición de calor a presión constante de 2 a 3
3. Expansión adiabática de 3 a 4
4. Liberación de calor a presión constante de 4 a 1
La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el área inscrita
dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo
desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 122: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton
En la práctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estándar que
llega a un compresor y en forma adiabática se comprime, es decir se realiza trabajo sobre
él, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presión constante
ocurre la reacción de combustión con la cual se introduce calor al sistema, el aire y los
gases de combustión salen a gran presión y alta temperatura y pasan a través de una
turbina, realizando un proceso de expansión adiabática hasta que la presión se iguala a la
presión atmosférica, generando en este proceso el trabajo útil. El ciclo se completa
liberando calor a presión constante hasta alcanzar las condiciones del estado inicial. Los
gases en estos dispositivos salen a la atmósfera no se recirculan por lo que el ciclo es
abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el ciclo
de Brayton:
Figura 123: Máquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton
La eficiencia en un ciclo de Brayton, como en los ciclos anteriores, se determina en función

de las relaciones de presiones y la relación de calores específicos bajo las suposiciones de
que el fluido de trabajo es aire estándar.
Qf nC p (T4  T1 ) (T  T )
  1  1  1 4 1 Ecuación 258
Qc nC p (T3  T2 ) (T3  T2 )
si se factoriza T1 y T2 en 228 se llega a la siguiente expresión
 T4 
 T1 ( T  1) 
  1  1
 Ecuación 259
 T ( T3  1) 
 2 T 
 2 
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabáticos se establecen las siguientes relaciones
entre la temperatura y la presión
 1
( )
T2  P2  
 
T1  P1 
Ecuación 260
 1
( )
T3  P3  
 
T4  P4 
Ecuación 261
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobáricos, P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si
se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 211 o en 212 se concluye
que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas
T2 T3 T T
 o también 4  3 Ecuación 262
T1 T4 T1 T2
Al simplificar los paréntesis en la expresión de la eficiencia y remplazar la relación de
temperaturas según la ecuación 213 se obtiene
 T1  1 1
  1    1  1  1
Ecuación 263
 T2   T2  ( )
   P2  
 T1   
 P1 
P2
La relación se conoce como relación de presiones y se representa por rp por lo que
P1
finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como:
1
  1 (  1) / 
Ecuación 264
r p
Ejemplo 57
Determine el trabajo y el calor en cada proceso,
la relación de presiones y la eficiencia para un
ciclo de Brayton donde el aire entra al compresor
a 95 kPa y 300 K, sale de él a una presión de 750
kPa y entra a la turbina a 1000 K.
Existen varias alternativas para resolver este problema, en este caso utilizaremos el
software para determinar las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor
involucrados. Los estados se especifican teniendo en cuenta los datos del problema y
las condiciones de entropía constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4; así como
también de presión constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1.
Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se
construye la tabla siguiente. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para
calcular las otras propiedades.
𝑘𝐽 Entropía, Volumen,
Estados Presión, kPa Temperatura, K Entalpía, 𝑘𝐽 𝑚3
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙
1 95 300 8725.5 198.55 26.2557
2 750 538 15772.8 198.55 5.9680
3 750 1000 30399.7 218.048 11.0857
4 95 581 17066.8 218.048 50.8585
Figura 125: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton
𝑘𝐽 𝑘𝐽
Proceso Trabajo, Calor,
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
1-2 Isentrópico -5020.9 0
2-3 Isobárico 3838.3 14626.9
3-4 Isentrópico 9774.3 0
4-1 Isobárico -2337.3 -8341.2
kJ kJ
Wneto  5020.9  3838.3  9774.3  2337.3)  6254.4
kmol kmol
P2 750 kPa
Relación de Presiones    7.895
P1 95 kPa
1 1
Eficiencia   1    1 
 1  1.4 1 
 0.45
   
   7.89  1.4 
r p
Lección 36: Máquinas frigoríficas
Los motores que acabamos de estudiar, tanto de combustión interna como de combustión
externa, utilizan el combustible para producir y mantener un foco caliente, del cual extraen
calor y mediante la compresión de un gas, producen trabajo y pasan el calor no utilizado a
un foco frío. Este es en resumen el funcionamiento de un motor térmico.
El caso de una máquina refrigerante podríamos decir que es todo lo contrario del motor
térmico. La máquina refrigerante o frigorífica utiliza una fuente de energía externa,
generalmente corriente eléctrica como en el caso de una nevera o refrigerador común, para
quitar calor de una fuente fría (enfriar) y dárselo a una fuente caliente. En la vida real la
fuente fría tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera) y la
fuente caliente es el aire que rodea la máquina y que sirve como disipador de calor.
Los dos procedimientos más conocidos para efectuar la refrigeración son: compresión (ciclo
de vapor) y absorción. Entre estos dos el más extendido es el de compresión, que
estudiaremos a continuación.
El refrigerador por compresión consta de cuatro partes fundamentales, figura 61:

compresor, condensador, válvula de estrangulamiento y evaporador.
Figura 126: Esquema de un refrigerador por compresión
Las etapas que componen el ciclo de refrigeración son:
1. Compresión adiabática de P2 a P1 (1  2). El vapor saturado y seco se comprime

adiabáticamente mediante el compresor.
2. Enfriamiento del vapor sobrecalentado (2  3). El vapor sobrecalentado por la

compresión adiabática pasa al condensador, donde cede una cantidad de calor Q1 y el
gas se convierte en una mezcla.
3. Expansión irreversible del líquido (3  4). La expansión de la mezcla líquido más vapor
a través de la válvula de estrangulamiento enfría aun más el líquido, en el caso de una
nevera lo lleva casi a 0 °C y queda listo para pasar al evaporador.
4. Evaporación del líquido (4  1). La mezcla del líquido con muy poco vapor entra al
evaporador (interior de la nevera o del refrigerador), en donde absorbe calor para
evaporarse y producir vapor regresando así al punto inicial del ciclo.
Como particularidades del ciclo de refrigeración hay que recordar varias cosas. El ciclo, tal
y como se ha explicado anteriormente, corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura
100a, en donde se muestran principalmente las zonas de condensación y evaporación en

donde cede y absorbe calor, respectivamente. Pero la compresión adiabática produce un
vapor sobrecalentado, proceso isentrópico, que se muestra en el pico de la derecha de la
figura 100b.
Figura 127: Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la región del vapor
recalentado
De otra parte, la expansión del líquido en la válvula de estrangulamiento no es un proceso

isentrópico, sino isentálpico, similar al efecto Joule-Kelvin que se estudió previamente; lo
cual se muestra por la línea punteada que aparece en la figura 100, literales a y b.
La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor
extraída Q2 y el trabajo suministrado |𝑊 | en valor absoluto, para no tener problemas de
signos. Nos queda:
Q2 Q2 T2
   Ecuación 265
W Q1  Q2 T1  T2
Generalmente T2 > (T1 – T2), el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el
problema de un rendimiento mayor que uno, la η de refrigeración se le da el nombre de
efecto frigorífico o coeficiente de amplificación frigorífica.
Para el caso del frigorífico que no cumple con el ciclo de Carnot, más bien se comporta algo
parecido a un ciclo de Rankine inverso, la eficiencia puede ser calculada de otra manera.
La eficiencia queda definida por:
Q2

Q1  Q2
Dado que el paso (4’  1) es un proceso isobárico:

𝑄2 = 𝐻1′ − 𝐻4′
Como el paso (1’  2  3) es también isobárico:
𝑄1 = 𝐻1′′ − 𝐻3
H 1'  H 4 '

H 1''  H 3'  H 1'  H 4'
Pero para el proceso isentálpico: 𝐻3 = 𝐻4′
H 1'  H 4' H 1'  H 3'

 
H 1''  H 1' H 1''  H 1'
De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de
Carnot) de una manera similar a los cálculos que hicimos para la máquina de Rankine, con
base en temperaturas, presiones, entalpías y entropías de vapor saturado, vapor sobre
calentado, líquido saturado y títulos de vapor húmedo.
Para el caso del título recordemos que viene dado por la fórmula:
H 4'  H 4
X
H1''  H 4
La eficiencia o factor de amplificación de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot
es siempre mayor, que para un ciclo no ideal.
En general, los refrigeradores comerciales tienen una capacidad para producir

temperaturas bajas, determinada empíricamente (experimentalmente); pero en cualquiera
de los casos no puede ser mayor que la calculada teóricamente, con la cual esta sección
se convierte en un punto de referencia para comparar la calidad de una máquina comercial.
Ejemplo 58
Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. La
temperatura exterior (foco caliente) es de 45°C. ¿Cuánto tiempo gastará en congelar 4
kg de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente?
Generalmente los motores eléctricos que accionan el compresor, vienen caracterizados

por un consumo de energía expresado por: caballos de fuerza, HP; caballos de vapor
CV; watios, W; etc. En nuestro caso particular de W (watios) recordemos que se refiere
al producto de la intensidad de corriente (amperios, A) por el voltaje (voltios, V),
necesarios para hacer mover el motor del compresor. La potencia de un motor es el

𝑃
cociente entre el trabajo y el tiempo 𝑃 = .
𝑡
De otro lado, el agua está a la temperatura de 45°C y hay que llevarla a hielo a 0°𝐶. Esto
deberá hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45°C a 0°𝐶 y
la segunda, pasar de agua líquida a 0°C a agua sólida a 0°𝐶. Las dos fases requieren
que quitemos calor, teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presión
constante: 𝐶𝑃 = 1 y el calor de fusión es de 80 .
𝑔.𝐾 𝑔
El factor de amplificación viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente: 𝑇 =
45°𝐶 y la del foco frío: 𝑇 = 0°𝐶; podemos calcular el trabajo neto (𝑊 = 𝑃. 𝑡) necesario
para producir los 4 𝑘𝑔 de hielo.
Cantidad de calor Q2 que se debe retirar:
𝑄2 = 4000𝑔. 1 (318 − 273)𝐾 + 4000𝑔. 80
𝑔. 𝐾 𝑔
𝑄2 = 180000 𝑐𝑎𝑙 + 320000 𝑐𝑎𝑙 = 500000 𝑐𝑎𝑙 = 500 𝑘𝑐𝑎𝑙
El coeficiente de amplificación frigorífica:
Q2 T2
 
W T1  T2
Pero 𝑊 = 𝑃. 𝑡; entonces:
 J  W .s 
500000 cal (318 - 273)K  4.184 1.0 
Q2 .T1  T2   cal  J 
t   3444 s
T2 .P 273 K 100 W 
CICLO INVERSO DE CARNOT
El ciclo inverso de Carnot, mencionado ya en el capítulo 9, es el ciclo ideal estándar para

los refrigeradores o bombas de calor. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresión adiabática o isentrópica de 1 a 2

2. Compresión isotérmica de 2 a 3
3. Expansión adiabática o isentrópica de 3 a 4

4. Expansión isotérmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabáticos corresponden a líneas rectas de entropía

constante, limitadas por las líneas isotermas. El área encerrada entre estas líneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 128: Ciclo inverso de Carnot
CICLO IDEAL DE REFRIGERACIÓN POR COMPRESIÓN DE VAPOR
La refrigeración por compresión de vapor se fundamenta en el principio de que toda

sustancia líquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda
evaporarse, si no se da esta condición no se presenta el cambio de fase. Dentro de la gran
cantidad de sustancias líquidas hay algunas que pasan más fácilmente a la fase de vapor
que otras. Por ejemplo si Ud. deja caer sobre una superficie plana, a temperatura ambiente,
unas cuantas gotas de agua, acetona o alcohol etílico, ¿cuál cree que se va a evaporar más
rápidamente? A igual temperatura, la presión de vapor de la acetona es mayor que la del
alcohol etílico y la de éste, a su vez, es mayor que la del agua, por lo tanto, la acetona se
vaporiza primero. Esta característica es muy importante considerar cuando haya que elegir
un buen refrigerante.
La capacidad de refrigeración de una sustancia se puede comprobar mediante una
experiencia muy sencilla, se humedece un algodón con uno de los líquidos como los ya
mencionados, se coloca junto al bulbo de un termómetro y se registran las temperaturas,
es de esperarse que la temperatura más baja se presente en aquel líquido que tenga el
menor punto de ebullición y el más alto calor de evaporación. Otras características que
debe poseer un buen refrigerante son las de no ser tóxico, corrosivo o inflamable de ser
químicamente estable y por su puesto de fácil acceso y económico.
Históricamente y desde que comenzó a finales del siglo XIX la refrigeración mecánica, se
han empleado numerosas sustancias como refrigerantes tales como el éter etílico, el
dióxido de azufre, hidrocarburos de bajo peso molecular, pero rápidamente fueron

sustituidos debido a su inflamabilidad o a su alto grado de corrosión. El amoniaco también
se utilizó ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domésticos pero en
la actualidad, pese que es una sustancia tóxica, todavía se emplea en gran medida para
refrigeración a nivel industrial.
En los refrigeradores comerciales y cuartos fríos se utilizan todavía algunos de los
refrigerantes desarrollados a partir de la tercera década del siglo XX, conocidos como
clorofluoronarbonos (CFC), el principal de ellos es el diclorodifluorometano, también
conocido como Freón 12 o simplemente refrigerante 12.
Los investigadores han desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11, R-
14, R22, R134, R218 entre otros, para brindar los refrigerantes apropiados a las
condiciones particulares de refrigeración. Estos compuestos si bien tienen excelentes
propiedades refrigerantes, tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la capa
de ozono y favorecen el efecto invernadero, por esta razón en muchos países se están
restringiendo sus aplicaciones.
Los científicos trabajan en la consecución de otras sustancias que no tengan este problema
como los CFC no halogenados completamente y entre los cuales se propone el uso del
metilcloroformo.
El ciclo termodinámico de refrigeración por compresión de vapor que realiza el refrigerante
consta de cuatro procesos:
1. Compresión adiabática en el compresor (1 a 2).
2. Eliminación de calor a presión constante en el condensador (2 a 3).
3. Estrangulamiento a entalpía constante mediante un tubo capilar o una válvula de
expansión (3 a 4).
4. Absorción de calor a presión constante en el evaporador (4 a 1).
Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada uno
de estos procesos para ello, este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los de la
figura 102. Observe detenidamente estos diagramas. Ubique en ellos el punto 1, observará
que se encuentra sobre líneas que representan vapor saturado. Al aumentar la presión en
forma reversible y adiabática la entropía se mantiene constante y hay un aumento de
temperatura; entonces por acción del compresor, el refrigerante cambia de vapor saturado
a vapor sobrecalentado (punto 2 del diagrama).
En este estado el refrigerante entra al condensador; en él se llevan a cabo dos procesos
reversibles: el primero corresponde a un enfriamiento a presión constante hasta que de
vapor sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde
a la transformación hasta líquido saturado (punto 3).
Figura 129: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeración por compresión de vapor
El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansión irreversible donde la

entalpía se mantiene constante, como consecuencia disminuyen tanto la presión como la
temperatura, se produce una vaporización parcial y aumentan el volumen específico y la
entropía; el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de líquido y vapor de
baja calidad (punto 4). Finalmente a presión y temperatura constantes ocurre el último
proceso que corresponde al cambio de fase de líquido a vapor saturado para de esa forma
completar el ciclo termodinámico.
Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira
calor del medio circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente
condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre 1 y 2 se efectúa trabajo sobre el
refrigerante. Estos intercambios de energía son importantes para determinar el rendimiento
o coeficiente de operación.
Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domésticos, sistemas de aire
acondicionado, bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeración industrial. En la
figura 103 se muestran los componentes de un refrigerador doméstico. Los números
corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo.
Figura 130: Componentes de un refrigerador

La parrilla posterior tiene un diseño que facilita la radiación e intercambio de calor. En
refrigeradores pequeños el proceso de estrangulamiento o expansión isoentálpica donde el
líquido es forzado a pasar de una región de alta presión a una región de más baja presión
se realiza mediante un simple tubo capilar, es más económico y no presenta problemas de
mantenimiento, en sistemas industriales se utilizan válvulas de expansión.
El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior mediante
aislantes térmico como poliuretano y lana de vidrio, de tal manera que la absorción de calor
del interior provoca la disminución de la temperatura.
El compresor es accionado por un motor eléctrico el cual se encuentra conectado a un
sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un
valor superior al límite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado valor.

En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 ºC en el espacio de refrigeración y
-10 ºC en el congelador.
La eficiencia para los ciclos de refrigeración se expresa como coeficiente de operación y
constituye la relación entre el calor retirado del espacio refrigerado QF y el trabajo
suministrado por el compresor W.
Qf h1  h4
COP   Ecuación 266
W h2  h1
Las propiedades termodinámicas del refrigerante influyen en el coeficiente de

operación del refrigerador debido ya que éste depende de los valores de la entalpía
del refrigerante en cada estado del ciclo.
Ejemplo 59
Al compresor de un refrigerador entra, a razón de
0.06 kg/s, diclorodifluorometano, conocido como
refrigerante 12, en estado de vapor saturado a 120
kPa y sale a 780 kPa. Determine la temperatura a
la entrada y salida del compresor, temperatura a
la salida del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia de
entrada del compresor y el coeficiente de
operación.
Figura 131: Diagrama Ph
Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades

termodinámicas del refrigerante, esto se consigue a partir de las tablas en manuales de
refrigeración o mediante software. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen en el
apéndice de este módulo las cuales se construyeron a partir del software desarrollado
por el National Institute of Standards and Technology NIST.
Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado, se determinan a partir

de la presión y calidad igual a 1, la temperatura de saturación, la entalpía y la entropía
del vapor saturado. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrópico se toma como
referencia el valor de la entropía del estado 1 y a la presión del estado 2 que es conocida
se determinan la temperatura y la entalpía. Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a
presión constante, con esta presión se determina la entalpía de líquido saturado y la
temperatura de saturación. El valor de entalpía del estado 3 es el mismo del estado 4 ya
que el proceso entre 3 y 4 es isoentálpico. Con el valor de las entalpías se realizan los
cálculos correspondientes para dar respuesta al problema.
𝑘𝐽 𝑘𝐽
Estado Título x Presión, kPa Temperatura, ºC Entalpía, Entropía,
𝑘𝑔 𝑘𝑔.𝐾
1 1 120 -25.66 176.5 0.7146
2 V 780 44.93 209.6 0.7146
3 0 780 31.85 66.3 0.2453
4 0.3278 120 -25.66 66.3 0.2693
Temperatura a la entrada del compresor -25.7 ºC
Temperatura a la salida del compresor 44.9 ºC
Temperatura a la salida del condensador 31.9 ºC
Calor retirado del congelador:
kg kJ kJ
QF  m(h1  h4 )  (0.06 )(176.5  66.3)  6.61
s kg s
Potencia del compresor:
. kg kJ  kW .s 
W  m(h2  h1 )  (0.06 )(209.6  176.5) 1.0   1.99 kW
s kg  kJ 
h1  h4 (176.5  66.3)
COP    3.32
h2  h1 (209.6  176.5)
Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el

refrigerante A, tiene un valor de hfg mayor que el del refrigerante B. ¿Cuál considera
Ud. que presente un mayor coeficiente de operación? Justifique su respuesta.
INFORMACIÓN DE RETORNO
INFORMACIÓN DE RETORNO 1
Respuestas a preguntas de selección múltiple
1. b 2. d 3. c 4. c 5. a
6. c 7. b 8. c 9. a 10. b
Problemas de aplicación
1. a) La presión del gas es igual a la suma de la presión atmosférica más la presión

ejercida por la fuerza externa. A su vez esta presión es igual a la fuerza sobre el
área transversal.
20 N 10000cm 2 1kPa
P  Patm  Pext  101kPa  ( )( )  107.7 kPa
30cm 2 1m 2 1000 Pa
b) Se utiliza la ecuación de estado para determinar la temperatura
P1V1 107700 Pa.0.001m 3

T1    518.4 K
nR 0.7 g J
( )8.31( )
g mol.K
28
mol
c) T2  0.8T1  0.8(518.4 K )  414.7 K
J
0.025(8.31 )(414.7 K )
V2  mol.K  0.0008 m 3  0.8 L
107700 Pa
V 800cm 3
h   26.7 cm
A 30cm 2
J
2mol (8.31 )(298 K )
2. V1  mol.K  0.066 m 3  66 L
75000 Pa
P2  (1  0.40)(75kPa )  45 kPa
(75kPa )(66 L)
V2   110 L
45kPa
Figura 132: Diagrama PV para el proceso isotérmico
3. La secuencia de procesos conforman un proceso cíclico. Para trazar la trayectoria

se deben determinar las condiciones de presión y volumen iniciales y en cada uno
de los estados intermedios.
n  2 moles P1  1 atm T1  273 K

22.4 L
V1  (2 moles )( )  44.8 L
1 mol
P2  P1  1 atm T2  2T1  2(273 K )  546 K
V2  2V1  2(44.8 L)  89.6 L
T3  T2 V3  3V1  3(44.8 L)  134.4 L
P2V2 (1 atm)(89.6 L)
P3    0.67 atm
V3 134.4 L
V4  V3 T4  T1
P3T4 (0.67 atm)(273 K )
P4    0.33 atm
T3 546 K
Figura 133: Diagrama PV para el proceso cíclico

PV (250kPa )(0.1 m 3 )
4. n    0.0104 kmol  10.4 moles
RT kJ
(8.31 )(288 K )
kmol .K
16 g
mCH 4  (10.4 moles )( )  166.4 g
1 mol
Ya que las paredes del tanque son rígidas el proceso que ocurre es isocórico, por tanto
P1T2 (250 kPa )(303 K )
V2  V1 P2    263 kPa
T1 288 K
Figura 134: Diagrama PV - Proceso isocórico
Figura 135: Diagrama PT - Proceso isocórico
5. Para calcular la presión parcial de cada gas es necesario determinar el número de

moles y la fracción molar de cada uno de ellos.
1 mol
n N 2  (7000 g )( )  250 moles
28 g
1 mol
nCO2  (4400 g )( )  100 moles
44 g
250moles 100moles
x N2   0.71 xCO2   0.29
350moles 350moles
PN 2  x N 2 P  0.71(300 kPa )  213 kPa
PCO2  xCO2 P  0.29(300 kPa )  87 kPa
Asumiendo que las paredes del sistema son rígidas y que la temperatura se mantiene
constante la presión será directamente proporcional al número de moles. Entonces se
calcula el número de moles de nitrógeno adicionales y con ese dato se determina el nuevo
número de moles totales y la presión final.
1 mol
n N 2  (2000 g )( )  71.4 moles ntotales  350  71.4  421.4 moles
28 g
(300 kPa )(421.4 moles )

P  361.2 kPa
350 moles
1. b 2. c 3. c 4. b 5. b
6. d 7. c 8. b 9. a 10. c
1.
5
TºC  ( )(Tº F  32) si TºC  Tº F  T
9
9T  5T  160  4T  160  T  40
TK  40  273.15  233.15 K
TR  40  459.67  419.67 R
Tº P 500  100
2.  4  Tº P  4TºC  Tº P  100  4TºC
TºC 100  0
Tº P  4TºC  100
Tº P 500  100 20 20
   Tº P  Tº F 9Tº P  900  20Tº F  640
Tº F 212  32 9 9
20
Tº P  100  (Tº F  32)
9
20Tº F  260
Tº P 
9
3. En primer lugar se debe calcular el área de transferencia y remplazar los valores
en la ecuación para la tasa de transferencia de calor por conducción.
A  (3 m)(5 m)  15 m 2
T W 15 K
Q.  k t A  0.7( )(15 m 2 )( )  1050 W
x m.K 0.15 m
4. La forma de transmisión de calor es la de conducción por lo tanto se despeja el
cambio de temperatura de la ecuación 23, correspondiente a la tasa de transferencia
de calor para la conducción.
0.3 m
A   .R 2   .( ) 2  0.071 m 2
2
Q x. (600 W )(0.0015 m)
T    0.062 K  0.062 º C
kt A W 2
(204 ))(0.071 m )
m.K
Dado que la temperatura de la superficie exterior debe ser mayor que la de la
superficie interior T  Texterior  Tint erior luego 𝑇𝑆𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 𝐸𝑥𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 = 102.06 º𝐶
5. Si el objeto se puede considerar como un cilindro, debe irradiar calor desde todas
las caras, entonces se debe calcular el área correspondiente a la superficie total.
0.20 m
A  2(R 2 )  (2R) L  2 ( ) 2  2 (0.20 m)(0.40 m)  0.565 m 2
2
W
Q .  A(Ts4  Talr4 )  0.8(5.67 x10 8 2 4
)(0.565 m 2 )[(600 K ) 4  (300 K ) 4 ]
m K
Q .  3114 W
1. b 2. c 3. d 4. a 5. b
6. c 7. b 8. c 9. d 10. d
C 60 s
1. W  VIt  (110 V )(5 )(5 min)( )  165000 J
s min
2.54 cm 1 m
2.   F .r  (10 N )( )( )  0.127 N .m
2 100 cm
2. .n. 2 (3000 giros )(0.127 N .m) 1 min
W  2 .n.  W.   ( )
t (1 min) 60 s
W .  40 W
1 mol V2 P
3. nCO  (280 g )( )  10 moles W  nRT ln( )  nRT ln( 1 )
28 g V1 P2
J 110 kPa
W  (10 moles )(8.31 )(400 K ) ln( )  53498 J
mol.K 550 kPa
W
4. W  P(V2  V1 )  V2   V1
P
J
(2 mol )(8.31 )(330  273) K
V1  mol.K  0.050m 3  50 L
200000 Pa
90 kJ 1000 L
V2  ( )( )  50 L  500 L
200 kPa m3
m
(200 kg )(9.8 )(12 m)
mgy s2
5. W .    2352 W  2.35 kW
t 10 s
1. c 2. b 3. b 4. a 5. c
6. d 7. a 8. c 9. b 10. d
1. V  0.40 m 3  400 L P  2000kPa x  1.0

La masa y el volumen del sistema permanecen constantes ya que se trata de un
sistema cerrado de paredes rígidas. Por lo tanto el volumen específico debe
mantenerse también constante. El volumen específico se determina mediante las
tablas de vapor saturado o software de propiedades termodinámicas del agua como

“PROPAGUA” o “WASP for windows”.
m3
v  0.0996 a la presión de 2000 𝑘𝑃𝑎
kg
A la presión de 1500 𝑘𝑃𝑎, v g  0.1318, v f  0.001154 entonces
0.0996  0.001154
x  0.7535
0.1318  0.001154
V 0.40 m 3
mvapor inicial    4.016 kg
v m3
0.0996
kg
mvapor final  (0.7535)4.016 kg  3.03 kg
mvapor condensado  4.02 kg  3.03 kg  0.99 kg
2. A 150 kPa la temperatura de saturación es de 111.37 ºC, luego a 300 ºC el vapor

se encuentra como vapor sobrecalentado y el volumen específico a las condiciones
estas condiciones es de 1.7570 m3/kg, encontrado por medio del software
PROPAGUA.
a. Este volumen específico permanece constante, por lo tanto para determinar la

temperatura y presión a las cuales se debe presentar el cambio de fase se busca
en las tablas o con ayuda del software las condiciones de saturación para las
cuales el volumen específico de vapor saturado sea de 1.7570 estas condiciones
son: presión de 96.15 𝑘𝑃𝑎 y temperatura de 98.5 º𝐶.
b. A 80 ºC la presión de saturación es de 47.4 𝑘𝑃𝑎.
c. A las condiciones finales los volúmenes específicos del vapor y del líquido son
respectivamente 3,4087 y 0,001029 m 3/kg. Con estos datos se calcula la calidad
del vapor
1.7570  0.001029
x  0.5037
3.4087  0.001029
Lo cual significa que a 80 ºC hay aproximadamente la misma cantidad de vapor
que de líquido.
0.180 m 3
mvapor inicial   0,102 kg
m3
1.7570
kg
mvapor final  (0.5037)0.102 kg  0.0514 kg
mlíquido  0.102 kg  0.0514 kg  0.0506 kg
3. Utilizando la ecuación de gas ideal se calcula el volumen molar

kPa.m 3
8.314 .400 K
RT kmol.K m3
V    0.6651
P 5.000 kPa kmol
Para calcular el volumen utilizando la ecuación de estado se recurre al método de

ensayo y error donde se busca el volumen molar para el cual la presión se aproxime
a 5.000 kPa. Como los cálculos son repetitivos se recomienda utilizar una hoja
electrónica de cálculo. Se comienza con el volumen molar encontrado por la
ecuación de gas ideal y se disminuye o aumenta convenientemente hasta alcanzar
la condición indicada.
kPa.m 3 kPa.m 6
8.314 .400 K 366
RT a kmol .K kmol 2
P  2    4517 kPa
V b V m3 m3 2
(0.6651  0.0428) (0.6651 )
kmol kmol
𝑚3
Volumen molar, Presión, 𝑘𝑃𝑎
𝑘𝑚𝑜𝑙
0,6651 4.517
0,5900 5.026
0,5910 5.018
0,5930 5.003
0,5932 5.002
0,5935 4.999,8
0,5934 5.000,5
𝑚3
En consecuencia el volumen molar del CO2 a 5 MPa y 400 K es de 0.5935 .
𝑘𝑔
1 kmol
Por otra parte n  5kg ( )  0.1136 kmol y con los datos anteriores se
44.0 kg
calculan lo volúmenes.
m3
V gas ideal  (0.1136kmol ) x0.6651( )  0.0756 m 3
kmol
m3
V gas real  (0.1136kmol ) x0.5935( )  0.0674 m 3
kmol
Entre los dos datos se presenta una desviación de más del 12% lo cual justifica la
utilización de las ecuaciones de gases reales. Sugerencia, calcule el volumen molar
utilizando las otras ecuaciones de estado para gases reales y obtenga sus propias
conclusiones.
30kg
4. n   1.0356 kmol
kg
28.97
kmol
PV (500 kPa )(5 m 3 )
T   290.4 K
nR kPa.m 3
(1.0356 kmol )(8.314
kmol .K
5 m3 m3
V  4.8281
1.0356 kmol kmol
m3 kPa.m 6
(4.8281  0.0428) 136
(V  b) a kmol (20000 kPa  kmol 2 )
T (P  2 ) 
R V kPa.m 3 m3 2
8.314 (4.8281 )
kmol .K kmol
T  291.1 K
En este caso no se justifica utilizar la ecuación de estado de van der Waals o
cualquier otra ecuación de estado para gases reales ya que la desviación es menor
del 1%.
5. A 363 K y 210 kPa tanto el oxígeno como el nitrógeno se pueden considerar como
gases ideales ya que la temperatura es muy superior a las temperaturas críticas y
la presión está muy por debajo de las presiones críticas. Por lo tanto el número de
moles totales se puede calcular utilizando la ecuación de estado de gas ideal.
si PO2  2 PN 2  nO2  2n N 2
PV (210kPa )(0.050m 3 )
n   0.003478 kmol  3.478 moles
RT kPa.m 3
8.314 363K 
kmol .K
n  nO2  n N 2  3.478
2n N 2  n N 2  3.478
3.478
nN2   1.159 moles
3
nO2  2(1.159 moles )  2.319 moles
g
mO2  (2.319 moles )(32,0 )  74.20 g
mol
g
mN2  (1.159 moles )(28.0 )  32.45 g
mol
1. d 2. b 3. a 4. b 5. c
6. a 7. c 8. b 9. c 10. b
1. Q  ? W  50 kJ U  40 kJ
Q  U  W  40 kJ  50 kJ  10 kJ
El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.
2. Q1  1200 kcal Q2  800 kcal
La primera ley establece que
Wciclo  Qciclo  Q1  Q2  (1200  800)kcal  400 kcal
.. kcal ciclos min kJ

W  (400 )(40 )(60 )(4.187 )  1117 kW
ciclo min uto s kcal
3. U  ? H  1000 kcal W  1000 kJ
Si la presión permanece constante entonces Q  H
El cambio de emergía interna se calcula a partir de la primera ley
1 kcal
U  Q  W  H  W  (1000 kcal )  (1000 kJ )( )  761 kcal
4.187 kJ
V2
4. n  2.5 moles T  cte  W  Q  nRT ln( ) V2  2V1
V1
kJ 1 kmol
W  (2.5 moles )(8.314 )(380 K )( ) ln 2  5.48 kJ
kmol .K 1000 moles
5. Como el proceso que se realiza es isobárico, la primera ley establece que el calor
transferido es igual al cambio de entalpía. En las tablas de vapor o utilizando cualquier
software sobre propiedades termodinámicas del agua se determina el valor de la
entalpía inicial bajo la consideración de que la calidad del vapor inicial es igual a 1. Al
ceder calor al medio ambiente, el vapor se condensa, hasta alcanzar un nuevo valor de
entalpía, el cual se determina mediante el calor transferido. Con este valor y con las
condiciones de saturación se encuentra la calidad al final del proceso.
Q kJ
Q  H  m(h2  h1 )  h2  h1  h1  hg  2716.4
m kg
kJ (2000 kJ ) kJ kJ
h2  (2716.4 )  1716.4 h f  535.4
kg 2.0 kg kg kg
1716.4  535.4
x  0.54
2716.4  535.4
1. b 2. d 3. a 4. d 5. b
6. c 7. b 8. c 9. b 10. b
1. Si no hay intercambio de calor con el medio exterior se puede considerar que todo
el calor transferido por la leche caliente es igual al ganado por la leche fría. Por otra
parte, debido al contenido de grasa, el calor específico de la leche entera es
diferente del calor específico de la leche descremada; estos valores se obtienen de
la tabla de calores específicos para algunos alimentos.
Ql .e  Calor ganado por leche entera

Ql .d  Calor cedido por leche descremada
Ql .e  Ql .d
ml .e c pl .e (t e  t l .e )  ml .d c pl .d (t e  t l .d )
ml .d c pl .d t l .d  ml .e c pl .e t l .e
te 
ml .d c pl .d  ml .e c pl .e
kcal kcal
170kg (0.95 )(60º C )  30kg (0.74 )(5º C )
kg .º C kg .º C
te   53.7 º C
kcal kcal
170kg (0.95 )  30kg (0.74 )
kg .º C kg .º C
2. Para calcular el calor necesario se debe primero calcular la cantidad de agua

evaporada.
msólidos  0.35(250 kg )  87.5 kg magua inicial  250 kg  87.5 kg  162.5 kg
87.5kg (0,4)
magua final   58.3 kg magua evaporada  162.5 kg  58.3 kg  104.2 kg
0.6
𝑘𝐽
A 75 𝑘𝑃𝑎, ℎ𝑔 = 2663 y ℎ𝑓 = 384 de tal manera que ℎ𝑓𝑔 = 2279
𝑘𝑔
kJ
Luego Q  mh fg  (104.2kg )(2279 )  237472 kJ
kg
kcal
3. Q  maceitec p aceite (t 2  t1 )  (50kg )(0.40 )(130º C  18º C )  2240 kcal
kg .º C
Utilizando el software “propagua” se encuentran los valores de la entalpía inicial y
de la entalpía final. Si se suponen despreciables las pérdidas de calor, el cambio
de entalpía del vapor debe corresponder al calor necesario para elevar la
temperatura del aceite.
kJ kJ kJ
h1  2775 h2  1736
 h  1039
kg kg kg
Q 2.240kcal 4.187 kJ
mvapor  ( )( )  10.5 kg
h kJ kcal
1039
kg
1mol
4. T1  293 K , P1  400 kPa , V2  30 L , n  (70 g )( )  2.5 moles
28 g
kPa.m 3
(0.0025kmoles )(8.314 )(293K )
nRT1 kmol.K
V1    0.0152 m 3  15.2 L
P1 400kPa
  P1V1
Como el proceso es adiabático P1V1  P2V2  P2 
V2
cal
Cp 6.9
   mol.K  1.4
Cv cal
4.9
mol.K
(400 kPa )(15.2 L)1.4
P2   154.4 kPa
(30 L)1.4
V P (0.030 m 3 )(154.4 kPa )
T2  2 2   223 K
nR  kPa.m 3 
(0.0025kmol ) 8.314 
 kmol.K 
El trabajo en un proceso adiabático se puede calcular ya sea en función de
las temperaturas, ecuación 130 o en función de presión y volumen. Ecuación
133.
cal
1W2  nC v (T2  T1 )  2.5moles (4.9 )(223K  293K )
mol.K
4.187 J
1W2  857.5 cal  857,5 cal ( )  3590 J
1 cal
P2V2  P1V1 154.4kPa (0.030m 3 )  400kPa (0.0152m 3 )
o también 1W2  
1  1  1.4
W2  3.62 kJ
1
El signo positivo indica que el sistema realiza trabajo.
5. n  0.020 kmoles P1  50 kPa T1  300 K

kPa.m 3
(0.020kmol )(8.314 )(300 K )
V1  kmol .K  0.998 m 3
50kPa
V 1.597 m 3
V2  (1.60)(0.998 m 3 )  1.597 m 3 T2  T1 2  300 K ( )  480 K
V1 0.998 m 3
W2  P(V2  V1 )  50kPa (1.597  0.998)m 3  29.9 kJ
1
kJ
U  nC v (T2  T1 )  0.02kmol (24.5 )(480  300) K  88.2 kJ
kmol .K
kJ
H  nC p (T2  T1 )  0.02kmol (33.3 )(480  300) K  119.9 kJ
kmol .K
1. b 2. d 3. c 4. a 5. b
6. d 7. c 8. b 9. b 10. a
1.
a) H Ro  4H ofNO( g )  6H ofH 2O( g )  4H ofNH 3( g ) La entalpía molar del oxígeno por tratarse
de un elemento es igual a cero. Buscando los valores de los calores de formación en las
tablas se obtiene:
kcal kcal kcal
H Ro  4(21.60 )  6(57.80 )  4(11.04 )  214.8 kcal
mol mol mol
El signo negativo indica que la reacción es exotérmica.
kcal kcal kcal kcal

b) H R  (330.90 )  2(22.06 )  2(98.23 )  (193.91
o
)
mol mol mol mol
H Ro  15.35 kcal . El signo positivo indica que la reacción es endotérmica
kcal kcal kcal

c) H R  (235.80 )  (151.90 )  (68.32 )  15.58 kcal
o
mol mol mol

Reacción exotérmica
kcal kcal kcal kcal

d) H Ro  (270.3 )  (94.05 )  (57.80 )  2(226.5 )
mol mol mol mol
H Ro  30.85 Reacción endotérmica
2. a) Reacción de combustión del etano C2H6(g) + (7/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O (g)

kcal
H  2 H  3 H  H
o o o o
H  372.82
o
f C2 H 6 f CO2 f H 2O C C2 H 6 C C2 H 6
mol
kcal kcal kcal
H  2(94.05 )  3(68.32 )  (372.82
o
f C2 H 6 )
mol mol mol
kcal
 H f C2 H 6  20.24
o
mol
b) Reacción de combustión del eteno C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O (g)
kcal
 H f C2 H 4  2 H f CO2  2 H f H 2O   H C C2 H 4
o o o o
 H C C2 H 4  337.23
o
mol
kcal kcal kcal
 H f C2 H 4  2(94.05 )  2(68.32 )  (337.23
o
)
mol mol mol
kcal
 H f C2 H 6  12.49
o
mol
c) Reacción de combustión del ácido oxálico H2C2O4(g) + ½O2(g) 2CO2(g) + H2O (g)
o o o o kcal
 H f H 2C2O4( s )  2 H f CO2   H f H 2O   H C H 2C2O4  H C C2 H 4  58.82
o
mol
kcal kcal  kcal 
 H f H 2C2O4( s )  2(94.05 )  (68.32 )    58.82
o

mol mol  mol 
kcal
 H f H 2C2O4( s )  197.6
o
mol
d) Reacción de combustión de la glucosa C6H12O6(g) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O (g)
kcal
 H f C6 H12O6 ( s )  6 H f CO2  6 H f H 2O   H C C6 H12O6 ( s )
o o o o
 H C C6 H12O6 ( s )  673
o
mol
kcal kcal kcal
 H f C6 H12O6 ( s )  6(94.05 )  6(68.32 )  (673
o
)
mol mol mol
kcal
 H f H 2C2O4( s )  301.2
o
mol
3. a) Reacción CH3OH(l) + ½O2(g) HCHO(g) + H2O(l)

H   H   H C HCHO( g )
o o o
R C CH 3OH ( l )
kcal kcal kcal

H Ro  (173.65 )  (134.67 )  38.98
mol mol mol
b) Reacción C2H5OH(l) + O2(g) CH3COOH(l) + H2O(l)

H   H  H
o o o
R C C2 H 5OH ( l ) C CH 3COOH( l )
kcal kcal kcal

H Ro  (326.70 )  (208.34 )  118.36
mol mol mol
c) Reacción C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)

H   H   H C H 2 ( g )   H C C2 H 6 ( g )
o o o o
R C C2 H 4 ( g )
kcal kcal kcal kcal

H Ro  (337.23 )  (68.32 )  (372.82 )  32.73
mol mol mol mol
d) Reacción C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)
H   H  H
o o o
R C C2 H 4 ( g ) C C2 H 5OH ( l )
kcal kcal kcal

H Ro  (337.23 )  (326.70 )  10.53
mol mol mol
𝑘𝑐𝑎𝑙
4. El calor de combustión del metano es −212.80 , entonces la masa de de metano
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
necesaria para producir 20000 será igual a:
ℎ
kcal
20000
m h (16 g )  1504 g
kcal mol
212.80
mol
5. Los calores de combustión del propano, etano y butano que aparecen en las tablas son
𝑘𝑐𝑎𝑙
respectivamente 530.60, 372.82 y 212.80 . Se calcula el número de moles y se
𝑚𝑜𝑙
determina las moles de cada gas, el calor producido será igual a la suma del calor
aportado por cada gas.
(1 atm)(1000 L)
n  40.9 moles
atm.L
0.082 (298 K )
mol.K
n prop  0.25(40.9 moles )  10.2 moles

kcal
Q prop  (10.2 moles )(530.60 )  5428.5 kcal
mol
net  0.15(40.9 moles )  6.1 moles

kcal
Qet  (6.1 moles )(372.82 )  2288.5 kcal
mol
nmet  0.60(40.9 moles )  24.6 moles

kcal
Qmet  (24.6 moles )(212.80 )  5525.1 kcal
mol
Q  (5428.5  2288.5  5525.1)kcal  13242.1 kcal

1. b 2. c 3. a 4. d 5. c
6. c 7. b 8. b 9. d 10. a
180 kg 112 kg
1. n H 2O   10 kmol n KOH   2 kmol
kg kg
18 56
kmol kmol
n H 2O 10 kmol
Relación de disolución   5 kmol
n KOH 2 kmol
𝑘𝑐𝑎𝑙
Para esta relación el calor de disolución es −11.600
𝑘𝑚𝑜𝑙
kcal
Luego Q  (11600 )(2 kmol )  23200 kcal . El signo negativo significa calor
kmol
liberado o producido.
25.0 kg (25.0 kg )(0.36)

2. n H 2O   1.39 kmol n HCl   0.247 kmol
kg kg
18 36.45
kmol kmol
n H 2O 1.39 kmol
Relación de disolución   5.63 kmol
n KOH 0.247 kmol
𝑘𝑐𝑎𝑙
Para esta relación el calor de disolución es −15200
𝑘𝑚𝑜𝑙
kcal
Luego Q  (15200 )(0.247 kmol )  3754 kcal
kmol
3. El calor de reacción a volumen constaste representa el cambio en la energía interna,

mientras que a presión constante es igual al cambio de entalpía. Entonces el problema
se reduce a encontrar el cambio de entalpía en función del cambio de energía interna y
el cambio en el número de moles.
Ecuación química H2(g) + (1/2)O2(g) H2O(l)
H  U  n(RT )
 67.45 kcal g 1000 mol kcal
U  ( )(2.0 )( )  67450
2.0 g mol kmol kmol
kcal kcal kcal
H  (67450 )  (0  (1  0.5))(1.987 )(298 K )  68338
kmol kmol .K mol
4. Si la reacción se realizara a condiciones normales de presión y temperatura, el calor

liberado debe corresponder al producido durante la reacción. Ahora bien, como los
productos de combustión salen a temperaturas más altas, parte del calor generado en
la reacción se emplea en el calentamiento de los gases de combustión, el cambio de
fase del agua y calentamiento del exceso de aire (oxígeno y nitrógeno). Entonces el
calor liberado en este proceso corresponde al calor generado por la reacción menos el
calor utilizado en aumentar la entalpía de los productos de combustión y el exceso de
aire de 25 ºC hasta 900 ºC.
Reacción de combustión a condiciones normales
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
Reacción balanceada considerando el exceso de aire utilizado y salida de gases a 900

ºC.
CH4(g) + 4,8(O2(g) +3.76N2(g)) CO2(g) + 2H2O(g) + 2.8O2(g) + 18.0N2(g)
o
H
o o o
Sustancias f H C H 298 H 900
Metano -74873 -890303 10029 41388
Oxígeno 0 ---- 8659 27921
Gas carbónico -393522 ---- 9359 37421
Agua líquida -285830 ---- ----- -----
Agua gaseosa -241826 ---- 9904 31960
Nitrógeno 0 ---- 8664 26907
Datos: entalpías en kJ/kmol
Cambios de entalpía de los productos de combustión y aire en exceso

Coeficientes o
Sustancias
(kmoles)  H (kJ)
Metano ----
Oxígeno 2,8 53934
Gas carbónico 1 28062
Agua líquida (evaporación) 2 88008
Agua gaseosa 2 44112
Nitrógeno 18 328374
Cambio global de entalpía 542490
Calor liberado durante la combustión de un kmol de metano 890303 kJ

Calor utilizado para el cambio global de entalpía 542490 kJ
Calor liberado a medio exterior 347813 kJ
5. Para calcular la temperatura de llama adiabática se sigue la secuencia ilustrada en el

ejemplo 37. Los datos iniciales son los mismos del problema anterior.
n ( H f  H T  H 298 ) P   H
o o o o
Según primera ley para este sistema P f metano
n n
Calores de Coeficientes o o
Sustancias
formación (kmol) P H f
o
H 298 P H 298
Gas carbónico -393522 1.0 -393522 9359 9359
Agua -241826 2.0 -483652 9904 19808
Oxígeno - 2.8 - 8659 24245
Nitrógeno - 18.0 - 8664 155952
Sumatorias 24 -877174 209364
Calor de formación del metano -74873
Sumatoria entalpías de productos 1011665 kJ

Entalpía molar si los gases fueran solo nitrógeno 42507 kJ
Temperatura inicial para ensayo y error 1360 K
n n n
Productos de o o o o o o
H 1360 H 1360 H 1320 H 1320 H 1315 H 1315
combustión P P P
Gas carbónico 3039 63039 60735 60735.0 60448 60448.0

Agua 51576 103152 49782 99564.0 49559 99118.0
Oxígeno 44198 123754 42755 119714.0 42575 119210.0
Nitrógeno 42260 760680 40889 736002.0 40718 732924.0
Sumatorias 1050625 1016015.0 1011700.0
Diferencias con respecto a
38960 4349.8 34.8
entalpías de los productos
Como la diferencia entre las entalpías calculadas de los productos y la sumatoria de las
entalpías a 1315 K se acerca a cero, se toma ésta como la temperatura máxima que
alcanzaría el sistema bajo las condiciones propuestas.
1. b 2. d 3. c 4. a 5. c
6. b 7. d 8. a 9. c 10. b
1. Primero se calcula la eficiencia de la máquina térmica ideal y con este valor se

determina el trabajo realizado y el calor perdido.
Tf 360
  1  1  0.6
Tc 900
W  Qc  0.6(5000 kJ )  3000 kJ
Q f  Qc  W  5000 kJ  3000 kJ  2000 kJ
2. La temperatura de congelación del agua es 0 ºC y se asume que la temperatura

ambiente es de 25 ºC entre estas dos temperaturas se determina el coeficiente de
operación del refrigerador ideal. Con este valor se calcula la cantidad de calor retirada
por unidad de tiempo. Por otro lado se determina la cantidad de calor que se debe
retirar para transformar 5.0 kg de agua a 25 ºC en hielo a 0 ºC. Este proceso ocurre a
presión constante.
Tf 273 K
COP    10.92
Tc  T f (298  273) K
kJ kJ
Q f  (COP )Ws  10.92(2.0 )  21.84
s s
Q  Qsencible  Qlatente
cal
Qsencible  mc p t  5000 g (1.0 )(25º C )  125000 cal
g.º C
cal
Qlatente  m(h fusión )  5000 g (79.7 )  398500 cal
g
Q   125000cal  398500cal  523500 cal
.
Q 523500 cal 1kcal 4.187 kJ
t  ( )( )  100 s
Qf kJ 1000cal 1kcal
21.84
s
kJ
Qc 90000
3. Ws   h  36000( kJ )( 1h )  10 kW
COPBC 2.5 h 3600 s
4. Primero se recomienda calcular las condiciones de P, V y T
Proceso 1-2 Compresión isotérmica

P1  80k Pa , T1  290 K
kPa.m 3
(2.5 x10  4 kmol )(8.314 )(290 K )
V1  kmol .K  0.00753 m 3  7.53 L
80kPa
P1 80kPa
P2  100kPa , T2  T1  290 K V2  V1 ( )  (7.53L)( )  6.02 L
P2 100kPa
1
( )
P  
Proceso 2-3 Compresión adiabática 
P3V3  P2V2 
y T3  T2  2 
 P3 
T3  927 º C  273  1200 K
 1, 4
( )
T  1
( )
 290  11, 4
P3  P2  2   (100kPa )   14413 kPa
 T3   1200 
1 1
P 
  (6.02 L)
100kPa  1, 4
V3  V2  2   0.173 L
 P3   14.413kPa 
P 
Proceso 3-4 Expansión isotérmica V4  V3  3  y T4  1200 K
 P4 

( )
T  1
Proceso 4-1 Expansión adiabática P4  P1  1 
 T4 
1, 4
( )
 290  11, 4
P4  80kPa    11530 kPa
 1200 
P  14413kPa
V4  V3  3   (0.173L)( )  0.216 L
 P4  11530kPa
Cálculo del trabajo en cada proceso
 V2  kPa.m 3  6.02 L 
W
1 2  nRT1 ln 
V    ( 2 .5 x10 4
kmol )(8.314 )(290 K ) ln    0,135 kJ
 1 kmol .K  7.53L 
P3V3  P2V2 (14413kPa )(0.173L)  (100kPa )(6.02 L)

W3    4728.6kJ
1  1  1.4
2
 V4  kPa.m 3  0.216 L 
W
3 4  nRT 3 ln 
V    ( 2.5 x10 4
kmol )(8 .314 )(1200 K ) ln    1728 kJ
 3 kmol .K  0.108 L 
P1V1  P4V4 (80kPa )(7.53L)  (11530kPa )(0.216 L)
W1    4720.2 kJ
1  1  1.4
4
Observe que teóricamente el trabajo en los procesos adiabáticos debe ser igual y
de signo contrario.
V2 V P
5. S  nR ln( ) y para un proceso isotérmico 2  1 , entonces
V1 V1 P2
P kJ P
S  nR ln( 1 )  (2.5 x10 3 kmol )(8.314 ) ln( 1 )  0.0144 kJ / K
P2 kmol.K 0.5P1
J
S  14.4
K
6. El cambio de entropía corresponde a la suma del cambio de entropía del hielo al fundirse
y el cambio de entropía del agua al enfriarse. En primer lugar se debe calcular la
temperatura final de equilibrio, lo cual se logra considerando que el sistema es
adiabático y por tanto el calor cedido por el agua debe ser igual al calor ganado por el
hielo.
Qagua  magua c p (Tequilibrio  Tagua )
Qhielo  mhielo h fusión
Qhielo  Qagua
mhielo h fusión  magua c p (Tequilibrio  Tagua )
mhielo h fusión
Tequilibrio  Tagua 
magua c p
cal
(150 g )(79.7
)
g
Tequilibrio  70 º C   22.18 º C
cal
(250 g )(1.0 )
g .º C
En este caso la temperatura de equilibrio es mayor de 0 ºC lo que significa que todo el
hielo se funde y el agua procedente del hielo, magua-h, aumenta su temperatura hasta
llegar al equilibrio lo que implica también un aumento de entropía. Por tanto:
S  S fusión hielo  S agua _ h  S agua
cal
(150 g )(79.7 )
mhielo fundidoh fusión g cal
S fusión hielo    49.73
T fusión 273K K
Tequilibrio cal 295.18 K cal
S agua _ h  magua _ h c p ln( )  (150 g )(1.0 ) ln( )  11.72
Tagua _ h g .K 273K K
Tequilibrio cal 295.18 K cal
S agua  magua c p ln( )  (250 g )(1.0 ) ln( )  37.43
Tagua g.K 343K K
cal cal cal cal

S  49.73  11.72  37.43  24.02
K K K K
7. Cambio de entropía en una mezcla de gases S mezcla   nRxi ln xi
15 moles 3 moles 2 moles

x N2   0.75 xO2   0.15 xCO2   0.10
20 moles 20 moles 20 moles
cal cal
S  (20 mol )(1.987 )(0.75 ln 0.75  0.15 ln 0.15  0.10 ln 0.10)  29.0
mol.K K
V2 V
8. Para un proceso isotérmico S  nR ln y W  nRT ln 2  W  TS
V1 V1
kJ
W  (400 K )(3.6 )  1440 kJ
K
kPa.m 3
(0.2kmol )(8.314 (400 K )
V1  kmol .K  1.11 m 3
600kPa
3.6 kJ / K
S ( )
( ) ( 0.2 kmol )(8.314 kJ / kmol.k
nR
V2  V1e  (1.11 m )e
3
 9.67 m 3
9. Problemas de este tipo se resuelven utilizando las tablas de propiedades

termodinámicas del agua o programas de computador que ofrecen la misma
información. En este caso se utiliza el software “Propagua” de la ya mencionada
universidad de Córdoba España.
El estado inicial corresponde a líquido saturado y el estado final a vapor saturado para
los cuales se tienen los siguientes valores a 73 𝑘𝑃𝑎.
kJ kJ
h f  381.48 s f  1.20486
kg kg .K
kJ kJ
hg  2661.84 s f  7.46719
kg kg .K
kJ
Q  m(hg  h f )  (25 kg )(2661.84  381.48)  57009 kJ
kg
kJ kJ
S  m( s g  s f )  (25 kg )(7.46719  1.20486)  156.4
kg.K K
10. A 150 ºC y 120 kPa el agua se encuentra como vapor sobrecalentado. El proceso de
condensación se realiza a volumen constante. Para las condiciones iniciales se
encuentran los siguientes valores
kJ kJ m3
h  2774.38 s  7.5267 v  1.6107
kg kg .K kg
El estado final, a la temperatura de 80 ºC corresponde a equilibrio líquido vapor donde
la presión de saturación es de 47.4 kPa y los datos para líquido saturado y vapor
saturado son los siguientes
kJ kJ m3
hg  2643.72 s g  7.61317 v g  3.4087
kg kg .K kg
kJ kJ m3
h f  334.9 s f  3.66155 v f  0.0010292
kg kg .K kg
Como el volumen y la masa permanecen constantes entonces el volumen específico

también se mantiene constante con lo cual se calcula la calidad del vapor:
v vf 1.6107  0.0010292

x   0.472
vg  v f 3.4087  0.0010292
Cálculo de las propiedades en el estado final:

kJ
h  h f  xh fg  334.9  0.472(2643.72  334.9)  1420
kg
kJ
s  s f  xs fg  3.66155  0.472(7.6317  3.66155)  5.5355
kg .K
kJ
Calor retirado Q  mh  (2.0 Kg )(2774.80  1420)  2709.6 kJ
kg
% de vapor condensado  (1  0.472) *100  52.8%
kJ kJ
Cambio de entropía S  ms  (2.0 kg )(7.5267  5.5355)  3.9824
kg .K K
1. b 2. a 3. d 4. c 5. b
6. d 7. c 8. c 9. d 10. a
Para la solución de los problemas propuestos se utilizará el software PROGASES ya

mencionado. En todas las tablas los datos en negrillas son utilizados como referencia
para hallas las otras propiedades.
1. Para responder a las preguntas planteadas se deben conocer las propiedades

termodinámicas del gas para cada estado. Estas se determinar de las condiciones
iniciales y de los procesos sucesivos los resultados se muestran en la tabla siguiente:
Presión, Temperatura, Energía interna Entropía, Volumen,

𝑘𝑃𝑎 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙
1 120.0 298.0 6189.4 196412 20.6472
2 2559 700.0 14911.7 196412 2.2739
3 6086 1.664.4 39511.7 218139 2.2739
4 326.0 810.5 17483.6 218139 20.6472
kJ
U 3  U 2  Q  17236.2  24600  41836.2
kmol
20.6472
Relación de compresión  9
2.2739
6086
Relación de presiones   50.7
120
Eficiencia del ciclo   1  r (1 )  1  9 (11, 4 )  0.58
2. Para determinar las propiedades de cada estado, las cuales se resumen en la tabla
siguiente, es necesario primero calcular el número de moles y el calor suministrado
por mol de aire:
V1 7.72 x10 3 m 3
n  3
 2.85 x10  4 kmol
V1 m
27.1118
kmol
4.3 kJ
q  15087 kJ (en este valor aumenta la entalpía del estado 2)
2.85 x10  4 kmol
V 1 27.1118 m3
V2    3.0124
9 9 kmol
Presión, Temperatura, Entalpía, Entropía, Volumen,

1 92 300 8725.5 198.817 27.1118
2 1.938 702 20797.5 198.817 3.0124
3 1.938 1163 35884.5 215.248 4.9909
4 199 647 19093.7 215.248 27.1118
Eficiencia del ciclo   1


r 1 rc  1   1  (9 (11.4 )
)(1.661, 4  1)
 0.54
 rc  1 1.4(1.66  1)
3. Se determinan las propiedades de cada estado a partir de las coediciones iniciales

P2  12 P1  12(80 kPa )  960 kPa
Presión, Temperatura, Entalpía, Entropía, Volumen,

1 80 300 8722.5 199.979 31.1786
2 960 603.6 17752.9 199.979 5.2279
3 960 1250 38845.5 223.542 10.8259
4 80 663.0 19582.1 223.542 68.9076
Temperatura a la salida del compresor 603.6 K

Temperatura a la salida de la turbina 663.0 K
Intercambio de energía en cada uno de los procesos:

𝑘𝐽 𝑘𝐽
Proceso Tipo de proceso Trabajo, Calor,
1a2 Compresión isentrópica -6447.6 0
2a3 Expansión isobárica 5374.1 21098.6
3a4 Expansión isentrópica 14245.0 0
4a1 Compresión isobárica -3018.3 -10856.6
𝑘𝐽
Trabajo en el compresor: −6447.6
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
Trabajo realizado por la turbina 14245
𝑘𝑚𝑜𝑙
4. La potencia de la planta termoeléctrica se determina calculando el trabajo neto

producido. Las propiedades termodinámicas del agua se hallan utilizando el software
PROPAGUA.
Título, Presión, Temperatura, Entalpía, Entropía, Volumen,

Estado 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3
x 𝑏𝑎𝑟 ℃ 𝑘𝑔 𝑘𝑔.𝐾 𝑘𝑔
1 0 0.60 85.95 359.90 1.1455 1.0333
2 L 35 86.17 363.54 1.1455 1.0317
3 V 35 420 3270.0 6.9113 87.48
4 0.90 0.60 85.95 2430.45 6.9113 2466.0
Wciclo  Qciclo  (h3  h2 )  (h4  h1 )  (3270.0  363.54)(2430.45  359.90)

kJ
kg
kJ
Wciclo  835.9
kg
kg kJ
Potencia  (25 )(835.9 )  20898 kW
s kg
5. A partir de los datos que aparecen en las tablas se determinan las propiedades para el
refrigerante 12 en cada estado.
𝑘𝐽 𝑘𝐽
Estado Título, x Presión, 𝑘𝑃𝑎 Temperatura, ℃ Entalpía, 𝑘𝑔 Entropía,
𝑘𝑔.𝐾
1 1 100 -30.0 174.5 0.7183
2 V 650 38.76 207.4 0.7183
3 0 650 25.0 59.6 0.2233
4 0.3071 100 -30.0 59.6 0.2478
kJ
Calor retirado del espacio refrigerado = (174.5  59.6)  114.9
kg
kJ
Calor cedido al ambiente = (59.6  207.4)  147.8
kg
kJ
Trabajo del compresor = (207.4  174.5)  32.9
kg
kg kJ
Potencia calorífica espacio refrigerado = (0.056 )(114.9)  6.43 kW
s kg
kg kJ
Potencia calorífica cedida al ambiente = (0.056 )(147.8)  8.28 kW
s kg
kg kJ
Potencia del compresor = (0.056 )(32.9)  1.84 kW
s kg
Recuerde que el signo solo significa el sentido de la transferencia de calor de acuerdo con el
convenio existente.
1. b 2. c 3. d 4. b 5. d
6. a 7. b 8. c 9. a 10. c
1. Propiedades del agua:
𝑘𝐽
Estado Presión, 𝑘𝑃𝑎 Temperatura, ℃ Entalpía, 𝑘𝑔
Entrada 1 Vapor saturado 180 117 2701.5
Entrada 2 Agua líquida 180 15 63.10
Salida 180 85 355.99
Datos obtenidos del software PROPAGUA
.
m2  1.5
kg
s
. .
m1 h1  m2 h2  m3 h3 .
.
m1 (2701.5
kJ kg kJ kg . kJ
)  (1.5 )(63.10 )  (m1  1.5 )(355.99 )
kg s kg s kg
Despejando se obtiene
kg kJ kg kJ
(1.5 )(355.99 )  (1.5 )(63.10 )
.
m1 
s kg s kg
 0.187
kg
kJ kJ s
(2701.5 )  (355.99 )
kg kg
2. Dado que no hay mas información, es válido considerar despreciables la transferencia

de calor, el cambio en la energía cinética, temperatura y presión entre los puntos de
carga y descarga del fluido. En consecuencia el trabajo proporcionado por la bomba
será igual al cambio en la energía potencial  w  e p  g ( z 2  z1 ) o también:
.
W  m . g ( z 2  z1 )
 kg .m 
 
kJ J  N .m  s2 
 (1.5 )(1000 )1.0  1. 0
 s kJ  J  N 
  
 m 
W
    4.37 kg
g ( z 2  z1 ) m s
(9.8 2 )(20  (15))m
s
3. En este caso el calor suministrado por unidad de tiempo es igual al cambio de entalpía

de la corriente de agua. Q  m  (h2  h1 ) .
Entalpías del agua líquida
𝑘𝐽
Estado Presión, 𝑘𝑃𝑎 Temperatura, ℃ Entalpía, 𝑘𝑔
Entrada 110 14 58.87
Salida 110 65 272.08
Datos obtenidos del software Propagua.
 kJ
(15.0 )
Q s kg
m    0.070
(h2  h1 ) kJ s
(272.08  58.87)
kg
El problema también se resuelve calculando el cambio de entalpía en función del calor

específico del agua líquida y el cambio de temperatura.
4. En este caso no se consideran los cambios de energía cinética ni de energía potencial,

y como además, la turbina es adiabática no hay transferencia de calor por tanto:

 W  m  (h2  h1 )
Propiedades del agua:
𝑘𝐽
Estado Presión, 𝑘𝑃𝑎 Temperatura, ℃ Entalpía,
𝑘𝑔
Entrada Vapor sobrecalentado 10.000 400 3.100
Salida Vapor húmedo x = 0,90 75 167,8 2.559
Datos obtenidos del software Propagua.
 kg kJ kJ
Entonces W  m  (h2  h1 )  (7.0 )(2559  3100)  3787
s kg s
5. En este caso la ecuación de balance de energía establece que la entalpía del fluido en
la línea de llenado es igual a la energía interna en el recipiente.
Propiedades del oxígeno:

Presión, Temperatura, Energía Entalpía, Volumen

𝑘𝑃𝑎 𝐾 interna,
molar,
𝑘𝑚𝑜𝑙
Corriente de 200 283 5866.3 8219.2 11.7647
entrada
Estado final 200 393 8219.2 11489.8 16.3529
Datos obtenidos del software Progases.
La temperatura final es de 393 𝐾
1 kmol 32 kg
Masa de CO2 = (0.20 m )(
3
3
)( )  0.39 kg
16.3529 m 1 kmol
1. d 2. a 3. b 4. c 5. a
6. b 7. d 8. c 9. b 10. d
1. Al aplicar la primera ley de la termodinámica se establece que:


 Q 30 kW
  
Q  m h  m c p (T2  T1 ) m  
c p (T2  T1 ) kJ
(1.0045 )(383  293) K
kg .K
kg
m   0.332
s
2. El calor requerido para elevar la temperatura del agua proviene de la condensación del
vapor y se puede calcular mediante el cambio de entalpía entre el estado de vapor
húmedo con una calidad de 60% y vapor seco a 150 ºC y la correspondiente presión de
saturación. Utilizando el software “propagua” para estas condiciones se obtiene:
kJ kJ
h1 (150º C , x  1.0)  2745 h2 (150º C , x  0.6)  1900
kg kg
kJ kJ
q  h  (1900  2745)  845
kg kg
El calor necesario para calentar el agua se calcula en función del cambio de

temperatura:
kJ
Q  mcp (T2  T1 )  (250 kg )(4.187 )(70  15)º C  57571 kJ
kg .º C
57571kJ
Masa de vapor necesario m   68.13 kg
kJ
845
kg
3. La presión absoluta es igual a la presión atmosférica más la presión manométrica. La

presión absoluta se calcula considerando que en el interior del autoclave el agua se
encuentra en condiciones de saturación. Por lo tanto a 130 ºC corresponde una presión
de saturación de 270.1 kPa.
Pm  (270.1  75.0) kPa  195.1 kPa
Para determinar la temperatura a la presión manométrica de 225,0 kPa, primero se

calcula la presión absoluta y con ese valor se determina la temperatura de saturación.
Pab  (225.0  75.0) kPa  300.0 kPa

Según las propiedades termodinámicas de agua la temperatura de saturación a 300,0
kPa corresponde 133,5 ºC
4. La cantidad de agua condensada por kg de aire seco se calcula por la diferencia entre
la humedad inicial y la humedad final y el calor retirado por el cambio de entalpía. Las
condiciones iniciales y finales permiten conocer las propiedades del aire:
Propiedades Condiciones iniciales Condiciones finales

Temperatura, ºC 32 15
Presión, kPa 101.3 95
Humedad relativa, % 80 40
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
Humedad absoluta, 0.0243 0.0045
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴.𝑆.
𝑘𝐽
Entalpía del aire, 94.30 26.47
kg Agua kg Agua
m H 2O  0.0045  0.0243  0.0198
kg A.S . kg A.S .
kJ kJ
q  (26.47  94.30)  67.83
kg A.S . kg A.S .
Los signos indican que tanto el agua como el calor se retiran del aire.
5. Cálculo de la masa de agua evaporada
Balance de masa para los sólidos

kg
5
kg kg
(100.0 )(0.05)  m j (0.30)  m j  h  16.7
h 0.30 h
kg
m H 2O  (100.0  m j )  (100.0  16.7)kg  83.3
h
Si el aire se enfría adiabáticamente hasta saturarse, significa que la temperatura de

bulbo húmedo se mantiene constante, cambiando la humedad y la temperatura de bulbo
seco hasta que ésta se hace igual a la de bulbo húmedo. Con esta consideración se
determinan las condiciones iniciales y finales del aire.
Propiedades Condiciones iniciales Condiciones finales

Temperatura, ℃ 50 20.8
Presión, 𝑘𝑃𝑎 101.3 101.3
Humedad relativa, % 5 100
Temperatura de Bulbo húmedo, ℃ 20.8 20.8
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
Humedad absoluta, 0.0038 0.0155
Balance de agua en el aire:
kg Agua kg Agua
mas (0.0038 )  m H 2O  mas (0.0155 )
kg A.S . kg A.S .
kg Agua
83.3 kg A.S .
mas  h  7120
kg Agua h
(0.0155  0.0038)
kg A.S .

kg Agua
maire  mas  mas (0.0155 )
kg A.S .
kg A.S . kg A.S .  kg Agua 


maire  7120  7120  0.0155 
h h  kg A.S . 

kg Aire Húmedo
maire  7230
h
ANEXOS
Tabla 7: Calores específicos para algunos productos alimenticios
Producto alimenticio % Agua 𝑘𝑐𝑎𝑙

Calor específico,
𝑘𝑔.℃
Caldos --- 0,74
Sopa de repollo --- 0,90
Sopa de arveja --- 0,98
Sopa de papa 88 0,94
Pescado frito 60 0,72
Pescado fresco 80 0,86
Pescado seco salado 16-20 0,41-0,44
Mantequilla 14-15,5 0,49-0,51
Margarina 9-15 0,42-0,50
Aceite vegetal --- 0,35-0,45
Crema, 45-65% grasa 57-73 0,73-0,78
Leche entera 87,5 0,73-0,78
Leche descremada 91 0,95-0,96
Alcachofas 90 0,93
Zanahorias frescas 86-90 0,91-0,94
Pepino cohombro 97 0,98
Lentejas 12 0,44
Champiñones frescos 90 0,94
Champiñones secos 30 0,56
Cebollas 80-90 0,86-0,93
Arvejas secas 14 0,44
Papas 75 0,84
Espinacas 85-90 0,90-0,94
Manzanas 75-85 0,89-0,96
Ciruelas frescas 75-78 0,84
Ciruelas secas 28-35 0,53-0,59
Tocino 50 0,48
Carne magra de res 72 0,82
Carne grasa de res 51 0,69
Carne cocida 57 0,73
Huesos --- 0,40-0,60
Carne de cordero 90 0,93
Carne grasa de cerdo 39 0,62
Carne magra de cerdo 57 0,73
Embutidos 72 0,82
Pan 44-48.5 0,65-0,68
Cuajada 60-70 0,78
Harina 12-13,5 0,43-0,45
Clara de huevo 87 0,92
Yema de huevo 48 0,67
Fuente: The fundamentals of Food Engineering by STANLEY E. CHARM.
Tabla 8: Calores de formación y disolución de algunos compuestos

Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del Ingeniero Químico y Hougen, Watson, Ragatz Principios de
los Proceso Químicos (Estado: s = sólido cristalino, sln = solución diluida, l = líquido, g = gas)
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
Compuesto Fórmula Estado Hof, 𝑚𝑜𝑙 Moles de Hos, 𝑚𝑜𝑙 l
agua
SALES DE SODIO
Acetato de sodio CH3COONa s -169,8  -4,32
Bromuro de sodio NaBr s -86,03  -0,15
Carbonato de sodio Na2CO3 s -270,3 400 -5,6
Carbonato de sodio 10 H2O Na2CO3.10H20 s -975,6 400 +16,5
Bicarbonato de sodio NaHCO3 s -226,5  +4,0
Clorato de sodio NaClO3 s -85,73  +4,95
Cloruro de sodio NaCl s -98,23  +0,93
Fluoruro de sodio NaF s -136,0  +0,06
Fosfato trisódico Na3PO4 s -460 1.000 -13,9
Fosfato disódico Na2HPO4 s -417,4 1000 -6,04
Nitrato de sodio NaNO3 s -101,54  +5,11
Nitrito de sodio NaNO2 s -86,6  +3,5
Oxalato de sodio Na2C2O4 s -314,3 600 +3,8
Sulfato de sodio Na2S04 s --330,9  -0,56
Sulfato ácido de sodio NaHSO4 s -269,2 200 -1,4
Sulfito de sodio Na2SO3 s -260,6  -3,2
Bisulfito de sodio NaHSO3 sln -206,6
Sulfuro de sodio Na2S s -89,2 800 -15,16
Yoduro de sodio NaI s -68,84  -1,81
SALES DE POTASIO
Acetato de potasio CH3COOK s -173,2  -3,68
Carbonato de potasio K2CO3 s -273,93 1.000 -7,63
Clorato de potasio KClO3 s -93,50  +9,96
Cloruro de potasio KCl s -104,2  +4,16
Cromato de potasio K2CrO4 s -330,49  +4,49
Nitrato de potasio KNO3 s -117,76  +8,35
Sulfato de potasio K2SO4 s -342,6  +5,68
Sulfito de potasio K2SO3 s -266,9  -2,2
Tiosulfato de potasio K2S2O3 sln -274
Yoduro de potasio KI s -78,88 500 4,93
SALES DE CALCIO
Carburo de calcio CaC2 s -15,0
Carbonato de calcio CaCO3 s -288,45
Cloruro de calcio CaCl2 s -190,0  -19,82
Cloruro de calcio 6 H2O CaCl2.6H2O s -623,15  +3,43
Fosfato de calcio Ca3(PO4)2 s -986,2
Nitrato de calcio Ca(NO3)2 s -224,0  -4,51
Oxalato de calcio monohidrato CaC2O4.H2O s -399,1
Sulfato de calcio CaSO4 s -342,42  -4,25
Calores de formación y disolución de algunos compuestos (Continuación)
Compuesto Fórmula Estado Hof,

𝑘𝑐𝑎𝑙 Moles de Hos,
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
agua l
𝑚𝑜𝑙
SALES DE AMONIO
Carbonato de amonio (NH4)2CO3 sln -225,11
Bicarbonato de amonio (NH4)HCO3 s -203,7  +6,78
Cloruro de amonio NH4Cl s -75,38  +3,62
Nitrato de amonio NH4N03 s -87,27  +6,16
Oxalato de amonio (NH4)2C2O4 s -268,72 2100 +8,12
Sulfato de amonio (NH4)2SO4 s -281,86  +1,48
Bisulfato de amonio (NH4)HSO4 s -244,83 800 -0,76
SALES DE HIERRO
Carbonato de hierro (II) FeCO3 s -178,7
Cloruro de hierro (II) FeCl2 s -81,15  -19,5
Cloruro de hierro (III) FeCl3 s -96,8  -31,1
Sulfato de hierro (II) FeSO4 s -220,5 200 -15,5
Sulfato de hierro (II) Fe2(SO4)3 sln -653,62
SALES DE COBRE
Acetato de cobre (II) Cu(CH3COO)2 s -213,2  -2,7
Carbonato de cobre (II) CuCO3 s 142,2
Cloruro de cobre (II) CuCl2 s -52,3 en HCl(sln) -6,3
Nitrato de de cobre (II) Cu(NO3)2 s -73,4 800 -10,4
Sulfato de cobre (II) CuSO4 s -184,0  -17,51
SALES DE MAGNESIO
Carbonato de magnesio MgCO3 s -266
Cloruro de magnesio MgCl2 s -153,4  -37,06
Sulfato de de magnesio MgSO4 s -305,5  -21,81
SALES DE MANGANESO
Carbonato de manganeso MnCO3 s -213,9
Cloruro de manganeso MnCl2 s -115,3 400 -16,7
Sulfato de manganeso MnSO4 s -254,24  -14,96
SALES DE PLOMO
Acetato de plomo (II) Pb(CH3COO)2 s -230,05  -2,1
Carbonato de plomo (II) PbCO3 s -167,3
Cloruro de plomo (II) PbCl2 s -85,85
Nitrato de de plomo (II) Pb(NO3)2 s -107,35  +9,0
Sulfato de plomo (II) PbSO4 s -219,5
SALES DE CINC
Acetato de cinc Zn(CH3COO)2 s -258,1  -9,8
Carbonato de cinc ZnCO3 s -194,2
Cloruro de cinc ZnCl2 s -99,40  -17,08
Sulfato de cinc ZnSO4 s -233,8  -19,45
Yoduro de cinc ZnI2 s --49,98  -13,19
Calores de formación y disolución de algunos compuestos (Cont.)
Compuesto Fórmula Estado Hof,

𝑘𝑐𝑎𝑙 Moles de Hos,
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
agua l
𝑚𝑜𝑙
BASES
Amoniaco NH3 l -16,06  -3,26
Amoniaco NH3 g -11,04  -8,28
Hidróxido de amonio NH4OH 1.H2O -87,64
Hidróxido de sodio NaOH s -101,99  -10,25
Hidróxido de potasio KOH s -101,78  -13,22
Hidróxido de magnesio Mg(OH)2 s -221,0
Hidróxido de calcio Ca(OH)2 s -235,8  -3,88
Hidróxido de bario Ba(OH)2 s -226,2  -12,38
Hidróxido de Aluminio Al(OH)3 amorfo -304,2
Hidróxido de hierro (II) Fe(OH)2 s -135,8
Hidróxido de hierro (III) Fe(OH)3 s -197,0
Hidróxido de manganeso (II) Mn(OH)2 s -163,4
Hidróxido de cinc Zn(OH)2 s -153,5
ÁCIDOS
Ácido clorhídrico HCl g -22,06  -17,96
Ácido fosfórico H3PO4 s -306,2 400 -3,1
Ácido nítrico HNO3 l -41,40  -7,97
Ácido sulfúrico H2SO4 l -193,91  -22,99
Ácido acético CH3COOH l -116,4  -0,34
Ácido oxálico nonohidrato H2C2O4.H2O c -340,9  +8,70
ÓXIDOS
Óxido de sodio Na2O s -99,45
Óxido de potasio K20 s -86,2
Óxido de magnesio MgO s -143,84
Óxido de calcio CaO s -151,9
Óxido de bario BaO s -133,4
Óxido de aluminio Al2O3 s -399,09
Óxido de hierro (II) FeO s -64,3
Óxido de hierro (III) Fe2O3 s -196,5
Óxido de manganeso (II) MnO s -92,0
Óxido de manganeso (IV) MnO2 s -232,1
Óxido de plomo (II) PbO s -52,07
Óxido de cinc ZnO s -83,17
Monóxido de carbono CO g -26,42
Dióxido de carbono CO2 g -94,05
Óxido de nitrógeno (I) N2O g +19,49
Óxido de nitrógeno (II) NO g +21,60
Óxido de nitrógeno (III) N2O3 g +20,0
Óxido de nitrógeno (IV) NO2 g +8,01
Óxido de nitrógeno (V) N2O5 g +3,6
Tetróxido de dinitrógeno N2O4 g +2,31
Óxido de fósforo (V) P205 g -360,0
Dióxido de azufre SO2 g -70,96
Trióxido de azufre S03 s -94,45
AGUA H2O l -68,32
H2O g -57,80
Tabla 9: Calores de combustión de algunos compuestos orgánicos

Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del Ingeniero Químico y Hougen, Watson, Ragatz Principios de
los Proceso Químicos (Estado: s = sólido, l = líquido, g = gas). Productos finales CO2(g), H2O(l)
𝑘𝑐𝑎𝑙
Compuesto Fórmula Estado HoC, 𝑚𝑜𝑙
ELEMENTOS
Hidrógeno H2 g -68,32
Carbono C grafito -94,05
HIDROCARBUROS
Metano CH4 g -212,8
Etano C2H6 g -372,8
Eteno (etileno) C2H4 g -337,2
Etino (acetileno) C2H2 g -310,6
Propano C3H8 g -530,6
Propeno (propileno) C3H6 g -492,0
n-Butano C4H10 g -688,0
2-metilpropano (isobutano) C4H10 g -686,3
n_Pentano C5H12 g -845,2
n-Hexano C6H14 l -995,0
Ciclohexano C6H12 l -936,9
Benceno C6H6 l -789,1
Metilbenceno (tolueno) C7H8 l -934,5
n-Octano C8H18 l -1.307,5
Naftaleno C10H8 s -1.231,6
n-Decano C10H22 l -1.620,1
ALCOHOLES, ÉTER Y FENOL
Metanol CH30H g -182,6
Metanol CH30H l -173,6
Etanol C2H5OH g -336,8
Etanol C2H5OH l -326,7
Etilenglicol HOC2H4OH l -284,5
Propanol C3H7OH l -483,6
2-propanol CH3CH(OH)CH3 l -481,1
n-Butanol C4H9OH l -638,2
Glicerina CH2OH-CHOH-CH2OH l -396,3
n-Pentanol (alcohol amílico) C5H11OH l -786,7
Éter etílico C2H5OC2H5 l -952,6
Fenol C6H5OH l -731,5
Aldehídos, cetonas y ésteres
Metanal (formaldehído) HCHO g -134,7
Etanal (acetaldehído) CH3CHO g -285,0
Propanona (acetona) CH3COCH3 g -435,3
Propanona (acetona) CH3COCH3 l -427,8
Acetato de metilo CH3COOCH3 g -397,5
Acetato de etilo CH3COOC2H5 g -547,5
Acetato de etilo CH3COOC2H5 l -538,8
Acetato de amilo CH3COOC5H11 l -1.040
Calores de combustión de algunos compuestos orgánicos (Continuación)
Compuesto Fórmula Estado HoC, kcal/mol

ÁCIDOS
Metanoico (fórmico) HCOOH g -75,7
Metanoico (fórmico) HCOOH l -64,6
Etanoico (acético) CH3COOH g -219,8
Etanoico (acético) CH3COOH l 208,34
Láctico CH3CH(OH)COOH s -325,8
Cítrico C6H8O7 s -474,3
Benzoico C6H5COOH s -771,5
Palmítico C15H31COOH s -2.379
Esteárico C17H35COOH s -2.697
Oleico C17H37COOH l -2.668
Anhídrido acético CH3CO-O-OCCH3 l -426,0
CARBOHIDRATOS
d-Glucosa C6H12O6 s -673
l-Fructosa C6H12O6 s -675
Lactosa C12H22O11 s -1.350
Sacarosa C12H22O11 s -1.349
Almidón -4.177
Celulosa -4.179
Acetato de celulosa -4.495
COMPUESTOS NITROGENADOS
Productos finales N2(g) CO2(g), H2O(l)
Urea NH2CONH2 s -151
Trimetilamina N(CH3)3 l -578
1,3,5-Trinitrobenceno C6H3(NO2)3 s -664
Nitrobenceno C6H5NO2 l -739
Anilina C6H5NH2 l -812
COMPUESTOS HALOGENADOS
Productos finales CO2(g), HCl(sln), H2O(l)
Cloruro de metilo CH3Cl g -182,1
Cloroformo CHCl3 g -121,8
Cloroformo CHCl3 l -114,3
Tetracloruro de carbono CCl4 g -92,0
Tetracloruro de carbono CCl4 l -84,2
Cloruro de etilo C2H5Cl g -339,7
Cloruro de etileno C2H4Cl2 l -296,8
Acido cloroacético ClCH2COOH s -172,2
COMPUESTOS CON AZUFRE
Productos finales CO2(g), SO2(g), H2O(l)
Sulfuro de carbonilo SCO g -132,2
Sulfuro de carbono CS2 g -263,5
Sulfuro de carbono CS2 l -257,0
Sulfuro de dimetilo S(CH3)2 g -457,1
Sulfuro de dimetilo S(CH3)2 l -450,2
Metil mercaptano CH3SH g -298,7
Etil mercaptano C2H5SH l -448,0
Tabla 10: Propiedades termodinámicas del agua equilibrio líquido vapor

Fuente: datos generados del software PROPAGUA de José Agüera Soriano
Presión Temperatur Entalpía específica Entropía específica Volumen específico

Absoluta a hf hg sf sg vf vg
bar de 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 𝑑𝑚3
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔.𝐾 𝑘𝑔.𝐾 𝑘𝑔 𝑘𝑔
saturación
ºC
Propiedades termodinámicas del agua equilibrio líquido vapor (Continuación…)
Presión Temperatura Entalpía específica Entropía específica Volumen específico

Absoluta de saturación hf hg sf sg vf vg
bar ºC 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 𝑑𝑚3

Absoluta de hf hg sf sg vf vg
bar saturación 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 𝑑𝑚3
ºC

bar saturación
ºC 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 𝑑𝑚3

bar saturación 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 𝑑𝑚3
ºC




Tabla 11: Propiedades termodinámicas del agua vapor sobrecalentado

Fuente: datos generados del software PROPAGUA de José Agüera Soriano
Listado entre 0,02 y 190 bar y entre 0 y 800 ºC
Tempe Presión p = 0,02 bar Presión p = 0,24 bar

ratura Entalpía Entropía Volumen Entalpía Entropía Volumen
t específica específica específico específica específica específico
ºC h s v h s v
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3
𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔
Propiedades termodinámicas del agua vapor sobrecalentado

(Continuación…..)

t específic específica específico específica específica específico
ºC a s v h s v
h 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3
𝑘𝐽 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔
𝑘𝑔

(Continuación…)

-ratura Entalpía Entropía Volumen Entalpía Entropía Volumen
t específic específic específico específica específic específico
ºC a a v h a v
h s 𝑑𝑚3 𝑘𝐽 s 𝑑𝑚3
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝐽 𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔. 𝐾
(Continuación…)

ºC h s v h s v
(Continuación…)

t específic específica específico específic específica específico
ºC a s v a s v
h 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 h 𝑘𝐽 𝑑𝑚3
𝑘𝐽 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔 𝑘𝐽 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑘𝑔
(Continuación…)
Tempe- Presión p= 18,00 bar Presión p = 27,00 bar

t específic específica específico específic específica específico
ºC a s v a s v
h 𝑘𝐽 𝑑𝑚3 h 𝑘𝐽 𝑑𝑚3
𝑘𝐽 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔 𝑘𝐽 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔
𝑘𝑔 𝑘𝑔
(Continuación…)

t específica específic específico específica específica específico
ºC h a v h s v
𝑘𝐽 s 𝑑𝑚3 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3
𝑘𝑔 𝑘𝐽 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔
𝑘𝑔. 𝐾
(Continuación…)

t específica específic específico específica específica específico
ºC h a v h s v
𝑘𝐽 s 𝑑𝑚3 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑑𝑚3
𝑘𝑔 𝑘𝐽 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔
𝑘𝑔. 𝐾
(Continuación…)
Tempe- Presión p = 135,0 bar Presión p = 190,0 bar

ºC h s v h s v
Tabla 12: Propiedades termodinámicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
temperatura (Unidades Inglesas)
Fuente: Ayuso Martínez, Luis Evaristo (1995). Termodinámica. Bogotá: Unisur.

Tabla 13: Propiedades termodinámicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
presión (Unidades inglesas)

Propiedades termodinámicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de presión

(Unidades inglesas) (Continuación)

Tabla 14: Propiedades termodinámicas del agua líquida (Unidades inglesas)
Fuente: Ayuso Martínez, Luis Evaristo (1995). Termodinámica. Bogotá: Unisur

Tabla 15: Propiedades termodinámicas del oxígeno saturado
Tabla 16: Propiedades termodinámicas del oxígeno sobrecalentado

Tabla 17: Propiedades termodinámicas del nitrógeno saturado
Tabla 18: Propiedades termodinámicas del nitrógeno sobrecalentado

Tabla 19: Propiedades termodinámicas del amoniaco. Mezclas líquido vapor entre las
temperaturas de -30 A 60 ºC
Fuente: Datos obtenidos del software “Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versión 4.0 National Institute of Standard and Technology”
T P Volumen (v) Densidad Entropía Entalpía Cp Fase

º𝐶 𝑘𝑃𝑎 𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝐾
-30.00 119.5 0.9635 1.038 5.778 1404.0 2.268 V
-30.00 119.5 0.1476E-02 677.5 0.1856 44.3 4.447 L
-25.00 151.5 0.7713 1.297 5.695 1411.1 2.321 V
-25.00 151.5 0.1490E-02 671.2 0.2763 66.6 4.474 L
-20.00 190.1 0.6235 1.604 5.615 1418.0 2.379 V
-20.00 190.1 0.1504E-02 664.9 0.3657 89.0 4.501 L
-15.00 236.2 0.5085 1.967 5.540 1424.6 2.442 V
-15.00 236.2 0.1519E-02 658.5 0.4538 111.7 4.528 L
-10.00 290.8 0.4182 2.391 5.467 1430.8 2.510 V
-10.00 290.8 0.1534E-02 652.0 0.5408 134.4 4.556 L
-5.00 354.8 0.3466 2.885 5.398 1436.7 2.582 V
-5.00 354.8 0.1550E-02 645.3 0.6266 157.3 4.586 L
0.00 429.4 0.2893 3.457 5.331 1442.2 2.660 V
0.00 429.4 0.1566E-02 638.6 0.7114 180.4 4.617 L
5.00 515.7 0.2431 4.114 5.267 1447.3 2.743 V
5.00 515.7 0.1583E-02 631.8 0.7951 203.6 4.649 L
10.00 615.0 0.2055 4.867 5.204 1452.0 2.831 V
10.00 615.0 0.1600E-02 624.8 0.8779 227.0 4.683 L
15.00 728.4 0.1747 5.725 5.144 1456.3 2.926 V
15.00 728.4 0.1619E-02 617.7 0.9598 250.5 4.720 L
20.00 857.3 0.1493 6.700 5.086 1460.1 3.027 V
20.00 857.3 0.1638E-02 610.4 1.041 274.3 4.758 L
25.00 1003 0.1281 7.804 5.029 1463.5 3.135 V
25.00 1003 0.1658E-02 603.0 1.121 298.2 4.799 L
30.00 1167 0.1105 9.050 4.974 1466.3 3.252 V
30.00 1167 0.1680E-02 595.4 1.200 322.4 4.843 L
35.00 1350 0.9567E-01 10.45 4.919 1468.5 3.378 V
35.00 1350 0.1702E-02 587.6 1.279 346.8 4.891 L
40.00 1555 0.8313E-01 12.03 4.866 1470.2 3.515 V
40.00 1555 0.1725E-02 579.6 1.357 371.4 4.943 L
45.00 1782 0.7247E-01 13.80 4.813 1471.2 3.666 V
45.00 1782 0.1750E-02 571.3 1.435 396.3 5.001 L
50.00 2033 0.6336E-01 15.78 4.761 1471.5 3.831 V
50.00 2033 0.1777E-02 562.9 1.512 421.5 5.066 L
55.00 2310 0.5554E-01 18.00 4.709 1471.0 4.015 V
55.00 2310 0.1804E-02 554.2 1.589 446.9 5.140 L
60.00 2614 0.4880E-01 20.49 4.658 1469.7 4.220 V
60.00 2614 0.1834E-02 545.2 1.665 472.8 5.225 L
Tabla 20: Propiedades termodinámicas del amoniaco. Mezclas líquido vapor entre las
presiones de 100 A 2.700 kPa
Fuente: Datos obtenidos del software “Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versión 4.0 National Institute of Standard and Technology”
T P Volumen (v) Densidad Entropía Entalpía Cp Fase

º𝐶 𝑘𝑃𝑎 𝑚3 𝑘𝑔 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑘𝑔 𝑚3 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝐾
100.0 -33.60 1.138 0.8787 5.840 1398.6 2.232 V
100.0 -33.60 0.1466E-02 682.0 0.1195 28.3 4.429 L
300.0 -9.23 0.4061 2.463 5.456 1431.7 2.521 V
300.0 -9.23 0.1536E-02 650.9 0.5541 137.9 4.561 L
500.0 4.14 0.2503 3.995 5.278 1446.4 2.728 V
500.0 4.14 0.1580E-02 633.0 0.7808 199.6 4.643 L
700.0 13.81 0.1815 5.510 5.159 1455.3 2.902 V
700.0 13.81 0.1614E-02 619.4 0.9403 244.9 4.711 L
900.0 21.53 0.1424 7.023 5.068 1461.2 3.059 V
900.0 21.53 0.1644E-02 608.2 1.065 281.6 4.770 L
1100. 28.03 0.1171 8.541 4.995 1465.2 3.205 V
1100. 28.03 0.1671E-02 598.4 1.169 312.9 4.825 L
1300. 33.68 0.9934E-01 10.07 4.934 1468.0 3.344 V
1300. 33.68 0.1696E-02 589.6 1.259 340.3 4.878 L
1500 38.71 0.8617E-01 11.60 4.880 1469.8 3.479 V
1500 38.71 0.1719E-02 581.6 1.337 365.0 4.929 L
1700 43.25 0.7600E-01 13.16 4.832 1470.9 3.612 V
1700 43.25 0.1741E-02 574.2 1.408 387.6 4.980 L
1900 47.41 0.6790E-01 14.73 4.788 1471.4 3.744 V
1900 47.41 0.1763E-02 567.3 1.472 408.4 5.031 L
2100 51.25 0.6129E-01 16.31 4.748 1471.4 3.875 V
2100 51.25 0.1783E-02 560.7 1.531 427.8 5.083 L
2300 54.83 0.5580E-01 17.92 4.711 1471.0 4.008 V
2300 54.83 0.1803E-02 554.5 1.586 446.1 5.137 L
2500 58.17 0.5115E-01 19.55 4.676 1470.3 4.142 V
2500 58.17 0.1823E-02 548.5 1.637 463.3 5.192 L
2700 61.33 0.4716E-01 21.20 4.644 1469.2 4.279 V
2700 61.33 0.1842E-02 542.8 1.685 479.7 5.250 L
Tabla 21: Propiedades termodinámicas del aire, estado de gas ideal

Presión p = 101,325 kPa Peso molecular M = 28,964 kg/kmol
Fuente: datos generados del software PROGASES de José Agüera Soriano
Temperatura 𝑘𝐽 Energía interna Entalpía Entropía

Capacidad calorífica molar, 𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
º𝐶
a volumen a presión
constante constante 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
Propiedades termodinámicas del aire, estado de gas ideal (Continuación….)
Presión p = 101,325 kPa Peso molecular M = 28,964 kg/kmol
Temperatura Capacidad Energía interna Entalpía Entropía Temperatura

º𝐶 calorífica molar, 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 º𝐶
𝑘𝐽
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾
Tabla 22: Calores específicos de algunos gases a temperaturas de 300 K

Constante R Calor específico a Calor específico a Relación

de gas ideal presión constante volumen constante cp
Gas Fórmula 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 
cp ( ) cv ( ) cv
𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔.𝐾 𝑘𝑔.𝐾
Aire 0,2870 1,005 0,7180 1,400

Argón Ar 0,2081 0,5203 0,3122 1,667
Butano C4H10 0,1433 1,7164 1,5734 1,091
Dióxido de
CO2 0,1889 0,846 0,657 1,289
carbono
Monóxido de
CO 0,2968 1,040 0,744 1,400
carbono
Etano C2H6 0,2765 1,7662 1,4897 1,186
Etileno C2H4 0,2964 1,5482 1,2518 1,237
Helio He 2,0769 5,1926 3,1156 1,667
Hidrógeno H2 4,1240 14,307 10,183 1,405
Metano CH4 0,5182 2,2537 1,7354 1,299
Neón Ne 0,4119 1,0299 0,6179 1,667
Nitrógeno N2 0,2968 1,039 0,743 1,400
Octano C8H18 0,0729 1,7113 1,6385 1,044
Oxígeno O2 0,2598 0,918 0,658 1,395
Propano C3H8 0,1885 1,6794 1,4909 1,126
Vapor de
H2O 0,4615 1,8723 1,4108 1,327
agua
Fuente: Fundamentals of Calssical Thermodinamics Gordon J. Van Wylen y Richard E. Sonntag
Tabla 23: Capacidades caloríficas molares a presión constante de algunos gases en

función de la temperatura
C p  a  bT  cT 2  dT 3 , C p en kJ /(kmol.K ) T en K
Rango de
2 5 9
Gas Fórmula a b x 10 c x 10 d x 10 temperatura
K
Aire 28,11 0,1967 0,4802 -1,966 273-1.800
Dióxido de
SO2 25,78 5,795 -3,812 8,612 273-1.800
azufre
Trióxido de
SO3 16,40 14,58 -11,20 32,42 273-1.300
azufre
Butano C4H10 3,96 37,15 -18,34 35,00 273-1.500
Dióxido de
CO2 22,26 5,981 -3,501 7,469 273-1.800
carbono
Monóxido de
CO 28,16 0,1675 0,5372 -2,222 273-1.800
carbono
Etano C2H6 6,900 17,27 -6,406 7,285 273-1.500
Etileno C2H4 3,95 15,64 -8,344 17,67 273-1.500
Hidrógeno H2 29,11 -0,1916 0,4003 -0,8704 273-1.800
Metano CH4 19,89 5,024 1,269 -11,01 273-1.500
Nitrógeno N2 28,90 -0,1571 0,8081 -2,873 273-1.800
Oxido nitroso N 2O 24,11 5,8632 -3,562 10,58 273-1.500
Oxígeno O2 25,48 1,520 -0,7155 1,312 273-1.800
Propano C3H8 -4,04 30,48 -15,72 31,74 273-1.500
Vapor de
H2O 32,24 0,1923 1,055 -3,595 273-1.800
agua
Fuente: Datos adaptados de los presentados en Termodinámica de Yunus A. Çengel y Michael A. Boles

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

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