Depto.

de Ingeniería Química y Química Física

Área de QUÍMICA FÍSICA Curso 14/15
TERMODINÁMICA QUÍMICA (Grado en Química)

PROBLEMAS DE FUNDAMENTOS Y PRINCIPIOS DE LA T. Q.

1.- Se mezclan 1 L de un gas A, a 2 atm de presión, y 2 L de un gas B, a 3 atm de presión, en
un recipiente de 4 L. Determinar la presión final de la mezcla gaseosa si la temperatura
permanece constante. Si la temperatura del gas A fuera 300 K, la del gas B 400 K y la
temperatura final de la mezcla 600 K, ¿cuál será la presión final de la mezcla?. Suponer
comportamiento ideal para ambos gases y para la mezcla resultante.
Sol.: 2 y 3.25 atm

2.- Se agrega una mezcla de nitrógeno gaseoso y vapor de agua a un recipiente que contiene
un agente desecante sólido. Inmediatamente después, la presión en el recipiente es 760 mm
Hg. Después de algunas horas, la presión desciende a 745 mm Hg. Calcular la composición de
la mezcla original en moles por ciento. Si el experimento se realiza a 20 ºC y el desecante
aumenta su peso en 0.150 g, ¿cuál es el volumen del frasco? (Suponer despreciable el
volumen ocupado por el desecante).
Sol.: 98 y 2 %; 10.01 L

3.- Se ha determinado que la densidad de un cierto gas ideal, a 273.15 K, a varias presiones
vale:
 (g·dm-3) 1.3402 1.0719 0.6698 0.4017
p (atm) 1.00 0.80 0.500 0.30
Determinar el peso molecular del gas y la densidad que tendría a la misma temperatura y una
presión de 0.60 atm.
Sol.. 30.01 g·mol-1; 0.804 g·dm-3

4.- Usar la ecuación de estado del virial para demostrar que para un gas real
lim
(V  Vid )  B(T) , siendo Vid el volumen del gas considerado ideal.
p0

5.- Un gas hipotético tiene la ecuación de estado: p = (R·T)/(V-b) - a/V, siendo a y b

constantes distintas de cero. Determinar si este gas presenta punto crítico. En caso afirmativo,
expresar las constantes críticas en función de a y b.
Sol.: NO, sólo si b=0

6.- Demostrar que si en la ecuación de estado del virial se desprecian todos los términos
posteriores a C / V 2 , esta predice para Zc (factor de compresibilidad en condiciones críticas)
un valor de 1/3.

7.- Un pedazo de hielo de 18 g se saca de un congelador a 20oC bajo cero y se pone en un

recipiente aislado térmicamente que contiene 180 g de agua a 20oC, ¿en qué condiciones se
alcanzará el equilibrio térmico?.
Datos: Calores específicos (kJ kg-1 K-1), Hielo=2.113; Agua=4.18; Calor de fusión del hielo
333.4 kJ kg-1.
Sol.: 9.4oC
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8.- Una muestra de 0.4089 g de ácido benzoico (C6H5COOH) se quemó en una bomba
calorimétrica a volumen constante. En consecuencia, la temperatura del agua de la chaqueta
interna pasó de 20.17 a 22.22 ºC. Si la capacidad calorífica efectiva de la bomba (incluyendo
el agua) es de 5267 J·K-1, calcular los valores de U y H para la combustión del ácido
benzoico, en kJ·mol-1.
Sol.: -3222.3 y -3223.5.

9.- Comparar la diferencia entre H y U en los cambios físicos siguientes: a) 1 mol de hielo
 1 mol agua, a 273 K y 1 atm y b) 1 mol de agua  1 mol de vapor de agua, a 373 K y 1
atm. Los volúmenes molares del hielo y el agua son, respectivamente 0.0196 y 0.0180 a 273
K y los volúmenes molares de agua y vapor, a 373 K, son 0.0188 y 30.61, respectivamente,
todos ellos expresados en L·mol-1.
Sol.: -0.16 y 3099.6 J·mol-1

10.- La capacidad calorífica molar del oxígeno a presión constante es (25.7 + 0.0130·T), en
J·K-1·mol-1. Calcular el cambio de entalpía cuando se calienta 2.34 mol de oxígeno de 290 a
375 K.
Sol.: 5971.47 J

11.- Las entalpías molares de fusión y evaporación del agua son 6.01 y 40.79 kJ·mol-1,
respectivamente. Calcular los cambios de entropía en la fusión y la evaporación de 1 mol de
agua en sus puntos de fusión y ebullición normales, respectivamente.
Sol.: 22.01 y 109.36 J·K-1·mol-1

12.- 0.590 mol de un gas ideal a 300 K y 1.50 bar se comprimen isotérmicamente a una
presión final de 6.90 bar. Calcular el cambio de energía de Gibbs del proceso.
Sol.: 2.25 kJ

13.- Para el proceso H2O (g, 100 ºC, 2 atm)  H2O (l, 100 ºC, 2 atm), calcular H, S y G.
El vapor de agua se comporta idealmente y el agua líquida es incompresible en estas
condiciones.
Datos: entalpía de vaporización del agua a 100 ºC y 2 atm: 11 kcal·mol-1.
Sol.: -45.98 kJ·mol-1, -117.5 J·K-1·mol-1 y -2.15 kJ·mol-1