SOLIDIFICACIÓN DE METALES

 La solidificación de metales y aleaciones es un importante

proceso industrial, dado que la mayoría de metales se funden
para moldearlos como productos semiacabados o acabados.

Moldes para lingotes (palanquilla) de acero

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Lingotes de acero

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 La solidificación de un metal o aleación puede dividirse en las
siguientes etapas:

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Formación de núcleos estables en metales líquidos
Nucleación homogénea
 Tiene lugar en el líquido fundido cuando el metal proporciona
por sí mismo los átomos que se requieren para formar los
núcleos.
 Cuando un metal puro líquido se enfría lo suficiente por
debajo de su temperatura de equilibrio de solidificación
(Condiciones de no equilibrio), se crean numerosos núcleos
homogéneos mediante el movimiento lento de los átomos
que se unen entre sí.

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 Los metales normalmente son enfriados bajo condiciones de no
equilibrio.
 Los núcleos sólidos comenzarán a formarse a una temperatura
menor que Tf (Temperatura de fusión), requiriendo entonces de un
subenfriamiento ΔT.
 Posteriormente cuando existe suficiente sólido formado, éste libera
una cantidad apreciable de calor latente de transformación, lo que
eleva la temperatura del material hasta Tf y permanece constante
durante la solidificación.
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 Para que un núcleo estable pueda transformarse en un cristal
debe alcanzar un tamaño crítico.
• Si el tamaño de la agrupación de átomos enlazados entre sí es
menor al tamaño crítico, se llama embrión, caso contrario se
llama núcleo.
• A causa de su inestabilidad, los embriones se forman y
redisuelven constantemente en el metal fundido, debido a la
agitación de los átomos (al liberarse energía vuelven a la
temperatura de fusión y se disuelven).
• En la nucleación homogénea de un metal puro que está
solidificando deben considerarse dos tipos de cambios de
energía:
1) La energía libre de volumen liberada por la transformación de
líquido a sólido.
2) La energía libre de superficie necesaria para formar las nuevas
superficies sólidas de las partículas solidificadas.
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 La curva inferior muestra la variación de la energía libre volumétrica
en función del radio r de un embrión o de un núcleo, es negativa ya
que se libera energía (transformación de líquido a sólido).
• El cambio de energía libre volumétrica para un núcleo esférico de
radio r es:
∆𝐺𝑉 = 4𝜋𝑟 3 ∙ ∆𝐺𝑣

∆𝐺𝑣 : Cambio de energía libre entre el líquido y el sólido por unidad de

volumen de metal.
4𝜋𝑟 3 : Volumen de una esfera

 La curva ascendente de la parte superior positiva muestra la energía

que hace falta para formar la superficie de embriones y núcleos
(energía retardante o que se opone para la formación de partículas
sólidas).

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• La energía necesaria para crear una superficie para estas
partículas esféricas es:
∆𝐺𝑆 = 4𝜋𝑟 2 ∙ 𝛾

𝛾 : Energía libre de superficie específica de la partícula.

4𝜋𝑟 2 : Área de la superficie de una esfera

 Energía libre total asociada

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 A medida que aumenta el subenfriamiento, el tamaño del
núcleo crítico disminuye.

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 El tamaño crítico del núcleo está relacionado con el
subenfriamiento por la relación:

Tm = Temperatura de solidificación

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Nucleación heterogénea
 Tiene lugar en un líquido sobre la superficie del recipiente que
lo contiene o las impurezas insolubles u otros materiales
estructurales que disminuyen la energía libre necesaria para
formar un núcleo estable.
 Para que ocurra la nucleación heterogénea, el agente de
nucleación sólido (impureza sólida o recipiente) debe ser
mojado por el metal líquido.

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 En la figura se muestra un agente de nucleación (sustrato)
humedecido por el líquido a solidificar, lo cual crea un
pequeño ángulo de contacto Ɵ entre el metal sólido y el
agente de nucleación.

• Cuando el núcleo se forma sobre impurezas o en las paredes

que contienen líquido, el núcleo no se encuentra totalmente
rodeado de líquido.
• El área superficial del núcleo heterogéneo es menor, por lo
que requiere de menor cantidad de energía superficial (Ƴ)
para formarse. ESPOCH - EIA
 Al ser menor la energía superficial (Ƴ) para nucleación
heterogénea, el cambio de energía libre total (ΔGT) para la
formación de un núcleo estable, deberá ser también menor y
también será menor el tamaño del núcleo crítico.
 De esta forma, se requiere menor subenfriamiento para
producir un núcleo estable por nucleación heterogénea.

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Crecimiento de cristales de un metal líquido y
formación de una estructura granular.
 Después que se forman los núcleos estables en un metal en
solidificación, crecen hasta formar cristales.

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 En cada cristal los átomos están ordenados en un modelo
esencialmente regular, pero la orientación de cada cristal
varía.
 Cuando concluye la solidificación del metal, los cristales se
juntan unos con otros en diferentes orientaciones y forman
límites cristalinos, en los que los cambios de orientación
tienen lugar en una distancia de pocos átomos.
 Un metal solidificado que contenga muchos cristales se llama
policristalino.
 En el metal solidificado los cristales se llaman granos y las
superficies entre ellos, límites de grano.

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 Cuando el material es puro, es decir cuando está formado por
átomos de la misma naturaleza química, todos los granos que se
forman durante la solidificación poseen la misma estructura
cristalina.
 Cuando el material posee átomos de diferente naturaleza
química, pueden formarse granos con diferente estructura
cristalina.
 La microestructura del material no es más que el conjunto de
granos (iguales o diferentes) observados por medio de un
microscopio óptico. ESPOCH - EIA
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• El número de puntos de nucleación disponible para el metal
en proceso de solidificación afecta a la estructura granular del
metal sólido producido.
• Si hay relativamente pocos puntos de nucleación disponibles
durante la solidificación, se producirá una estructura de grano
grueso y basta.
• Si hay muchos puntos de nucleación disponibles durante la
solidificación, se obtendrá una estructura de grano fino.
• La mayoría de los metales y aleaciones se funden con una
estructura de grano fino, dado que es el tipo de estructura
más deseable para conseguir resistencia y uniformidad en
productos metálicos acabados.

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SOLUCIONES SÓLIDAS METÁLICAS
 La mayoría de los metales utilizados en ingeniería se combinan
con otros metales o no metales para conseguir mejor:
resistencia mecánica, resistencia a la corrosión, etc.
 Aleación metálica es una mezcla de:
Dos o más metales
De un metal (o metales) con un no metal (o no metales).
 Las aleaciones pueden tener estructuras relativamente
sencillas, Ejem: el latón (70% Cu y 30% Zn) aleación binaria.
 Otras aleaciones pueden ser extremadamente complejas, Ejem:
Inconel 718 (10 elementos).
 El tipo más sencillo de aleación es el de solución sólida.
 Solución sólida: sólido que consta de dos o más elementos que
están dispersos atómicamente y forman una estructura de una
sola fase (misma estructura cristalina).
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 Hay dos tipos de soluciones sólidas: sustitucionales e
intersticiales.
Soluciones sólidas sustitucionales.
 Los átomos del soluto pueden sustituir a los átomos del
disolvente en las posiciones de la red cristalina.

Solución sólida sustitucional. Los círculos oscuros representan un tipo de átomo y los
blancos otro. El plano de átomo es un plano (111) en una estructura cristalina FCC.
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 Las siguientes condiciones favorecen una gran solubilidad
(misma estructura cristalina) de un elemento en otro:
1. Los diámetros de los átomos de los elementos no deben
diferir mucho más de aproximadamente 15 por ciento.
(Diámetros atómicos diferentes, provocarán una distorsión
en la red cristalina).
2. Las estructuras cristalinas de los elementos tienen que ser las
mismas (La solubilidad en estado sólido se ve favorecida).
3. No debe haber diferencias apreciables en las
electronegatividades de los dos elementos para evitar que
formen compuestos (el elemento más electropositivo
perdería electrones y el elemento más electronegativo los
ganaría).
4. Los dos elementos deben tener la misma valencia.

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Soluciones sólidas intersticiales
 Los átomos del soluto se sitúan en los espacios (intersticios)
que hay entre los átomos de disolvente o átomos de la celda.
 Se pueden formar soluciones sólidas intersticiales cuando un
átomo es mucho más grande que otro.
 Ejemplos de átomos que pueden formar soluciones sólidas
intersticiales debido a su pequeño tamaño: hidrógeno,
carbono, nitrógeno y oxígeno.
 Un ejemplo importante es la formada por carbono en hierro ɣ
FCC (912 y 1 394°C).
El radio atómico del hierro ɣ es de 0.129 nm, el del
carbono es de 0.075 nm (diferencia de radios atómicos de 42%).

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IMPERFECCIONES CRISTALINAS
 En realidad, no existen cristales perfectos pues contienen
varios tipos de defectos que afectan a muchas de las
propiedades físicas y mecánicas.
Defectos puntuales
 El defecto puntual más sencillo es la vacante (sitio atómico en
el que ha desaparecido el átomo que lo ocupaba).

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 Las vacantes pueden producirse durante la solidificación como
resultado de:
Perturbaciones locales durante el crecimiento de los cristales.
Reordenaciones atómicas en un cristal ya existente debido a la
movilidad de los átomos.
 En los metales, la concentración de vacantes en el equilibrio,
raramente excede de aproximadamente 1 átomo en 10 000.
 En los metales pueden introducirse vacantes adicionales
durante la deformación plástica o por enfriamiento rápido
desde elevadas a bajas temperaturas (tienden a formar “
aglomerados”, formando divacantes o trivacantes).
 Las vacantes pueden moverse intercambiando su posición
con sus vecinas, particularmente a temperaturas elevadas
donde la movilidad de los átomos es mayor.

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• Algunas veces un átomo de un cristal puede ocupar un hueco
intersticial entre los átomos de su entorno que ocupan
posiciones atómicas normales, este tipo de defectos
puntuales se llama autointersticial o intersticialidad.

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 Cuando dos iones de carga opuesta
faltan en un cristal iónico, se crea
una divacante aniónica-catiónica
que se conoce como defecto de
Schottky.
 Si un catión se mueve a un hueco
intersticial del cristal iónico, se crea una
vacante catiónica en la posición inicial del
catión. Este par de defectos vacante-
intersticio se llama defecto de Frenkel.

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Defectos lineales
(dislocaciones)
• Se crean durante la
solidificación, deformación
plástica o permanente de los
sólidos cristalinos, o por
condensación de vacantes.
• Los dos principales tipos de
dislocaciones son las de tipo
de arista y las de tipo
helicoidal.
• Una dislocación de arista se
crea en un cristal por la
intersección de un medio
plano adicional de átomos.

Dislocación de arista positiva en una red

cristalina. El defecto lineal está justo encima de
la “te” invertida, donde se ha insertado un
medio plano adicional de átomos.
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• La “te” invertida, indica una dislocación de arista positiva
mientras que la “te” normal, indica una dislocación de arista
negativa.
• La distancia del desplazamiento de los átomos alrededor de la
dislocación se llama deslizamiento o vector de Burgers b y es
perpendicular a la línea de dislocación de arista.

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 Las dislocaciones son defectos de no equilibrio y almacenan
energía en la región distorsionada de la red cristalina
alrededor de la dislocación.
 La dislocación de arista presenta una región de tensión y
compresión.

Campos de tensión alrededor de una dislocación de arista

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 La dislocación helicoidal puede formarse en un cristal perfecto
aplicando esfuerzos cortantes hacia arriba y hacia abajo.

Un cristal perfecto es cortado por un plano y se aplican esfuerzos cortantes paralelos al

plano del corte arriba y abajo formando una dislocación en helicoidal
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 Estos esfuerzos cortantes introducen en la estructura
cristalina una región de distorsión en forma de una rampa en
espiral de átomos distorsionados o dislocación helicoidal.

Estos esfuerzos cortantes introducen en la estructura cristalina una región de

distorsión en forma de una rampa en espiral de átomos distorsionados o
dislocación helicoidal
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 De esta manera se crea una región de esfuerzo cortante
alrededor de la dislocación helicoidal en la que se almacena
energía.

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 La mayoría de las dislocaciones en los cristales son de tipo
mixto, y tienen componentes de arista y helicoidales.

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