ECUACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA

Cristales de sulfato de cobre se depositan en el fondo de una probeta

con agua. En los primeros instantes el color azul se concentra en el
fondo del recipiente. Después de algunos días el color penetra hacia
arriba algunos centímetros. Después de varios años la solución se
homogeniza
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El proceso responsable del movimiento de los cristales coloreados es la

difusión.
La Difusión es causada por el movimiento molecular aleatorio que
conduce a un mezclado completo del medio.

En gases 5cm/min
En líquidos 0.05 cm/min
En sólidos 0.00001 cm/min
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Diferentes
expresiones
para la
concentración
en una mezcla
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Flux molar Convectivo:

v*x

ci

v*x t

volumen Av *x t
Luego, podemos escribir el flux:
*
moles de i=ci Av x t
C moles de i
N =
i
v*x es la velocidad promedio área x tiempo
molar de la mezcla. N Ci = ci v*x 1
ci concentración molar
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Flux neto de la especie i

vix*

ci

vix* t
Un análisis similar al caso anterior
define el flux neto: dV=diferencial de volumen

vix
Nix ci vix 2

Muchas moléculas de i con una

velocidad media vix
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Flux neto = Flux convectivo + Flux de difusión molecular

c *
N ix N ix J ix
3

Se remplaza las ecuaciones 1 y 2:

ci vix ci v *x J ix* 4

ci (vix v*x ) J ix* 5

J ix* flux de difusión molecular

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Diferentes expresiones para el flux.
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Diferentes expresiones para el flux.
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Ejemplo de cálculo de flux másicos y molares
Suponga un elemento de fluido de forma cúbica de 1 cm de lado que
se mueve en dirección z a una velocidad de 1 cm/s. En estado
estacionario existen en el volumen 2 moles de A, 3 moles de B y 4
moles de C de masa molar 2, 3 y 4, respectivamente. Sobreimpuesto al
flujo convectivo ocurre la difusión molecular de 2 moles de A/s y en
sentido opuesto de 1 mol de B/s.
Calcula la velocidad promedio másica y molar.
z
1 cm
2 mol A/s 1 cm/s
2 mol A 1 cm
3 mol B Volumen en movimiento
1 mol B/s 4 mol C
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Elaboramos tabla de concentraciones
moles M g/mol gramos r g/cm3 c, mol/cm3
A 2 2 4 4 2
B 3 3 9 9 3
C 4 4 16 16 4

Flux convectivo = ci (velocidad de arrastre de la masa fluida)

N Aconv = c Av = 2(1) = 2 mol / cm 2 s
N Bconv = cB v = 3(1) = 3 mol / cm 2 s
N Cconv = cC v = 4(1) = 4 mol / cm 2 s
Flux de difusión molecular Ji en mol/cm2 s definida con la velocidad
promedio másica

J A = 2 mol / cm 2 s
J B = −1 mol / cm 2 s
JC = 0
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Recuerda que el flux neto es la suma
algebraica del flux convectivo más el
de difusión molecular:
N Aneto = N Aconv + J A = 2 + 2 = 4mol / cm 2 s
N Bneto = N Bconv + J B = 3 − 1 = 2mol / cm 2 s
N Cneto = N Cconv + J C = 4 + 0 = 4mol / cm 2 s

Por definición la velocidad promedio molar es:

v* ci vi ci xi vi

v* ci vi ci N i ct Para utilizar este termino debe calcular

la velocidad:
* 4 2 4 10 N ineto
v cm / s vi =
2 3 4 9 ci
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Ahora calculamos velocidad promedio másica
De la tabla
moles M g/mol gramos r g/cm3 c, mol/cm3
A 2 2 4 4 2
B 3 3 9 9 3
C 4 4 16 16 4

Flux convectivo = ri (velocidad de arrastre de la masa fluida)

n Aconv = r Av = 4(1) = 4 g / cm 2 s
nBconv = r B v = 9(1) = 9 g / cm 2 s
nCconv = rC v = 16(1) = 16 g / cm 2 s
Flux de difusión molecular j*i en mol/cm2 s definida con la velocidad
promedio molar
j A* = 2 ( mol / cm 2 s ) 2( g / mol ) = 4 g / cm 2 s
jB* = −1 ( mol / cm 2 s ) 3( g / mol ) = −3g / cm 2 s
jC* = 0
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Recuerda que el flux neto es la suma
algebraica del flux convectivo más el
de difusión molecular:
n Aneto = n Aconv + j A* = 4 + 4 = 8 g / cm 2 s
nBneto = nBconv + jB* = 9 − 3 = 6 g / cm 2 s
nCneto = nCconv + jC* = 16 + 0 = 16 g / cm 2 s

Por definición la velocidad promedio molar es:

v v
i i i wi vi

v vi i ni t Para utilizar este termino debe calcular

la velocidad:
8 6 16 30 nineto
v cm / s vi =
4 9 16 29 ri
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Ecuaciones de Difusión molecular de Maxwell- Stefan (1866, 1871)

-El momento intercambiado entre una colisión de moléculas tipo 1 y
tipo 2 es proporcional a la diferencia de velocidades cada una de ellas:
m1m 2 (v1 -v 2 ) 6
Momento transferido 1-2=m1 (v1 -v)=
(m1 m2 )
-Análogo al flujo de fluidos a través de un sistema la suma de fuerzas
que actúan es proporcional a la velocidad de cambio de momento. Si
la presión total del sistema es constante entonces las moléculas solo
están sometidos a la presión parcial. Las fuerzas viscosas y de
gravedad no se toman en cuenta en este análisis.

-Las moléculas de especies diferentes al tipo 1 se interponen en el

camino de estas y ejercen un efecto de arrastre similar a la fricción de
un fluido sobre las paredes de un tubo.
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Ecuaciones de Difusión molecular de Maxwell- Stefan (1866, 1871)

-El número de colisiones entre las moléculas 1 y 2 es proporcional al
producto de sus fracciones molares.

Con estas consideraciones se escribe:

Velocidad de cambio Cantidad promedio de Número de colisiones
de momento de moléculas momento intercambiado 1-2 por unidad de volumen
tipo 1 por unidad de volumen en una colisión y tiempo

p1 (v1 -v 2 ) (x1x 2 )

p1 f12 (v1 v2 )( x1 x2 ) 7

Factor de fricción
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Ecuaciones de Difusión molecular de Maxwell- Stefan (1866, 1871)

p1 f12 (v1 v2 )( x1 x2 ) 7

Donde:
p1 p1 p1 8
p1
x y z

es la fuerza real ejercida por unidad de volumen de la mezcla que

intenta mover especies 1 a través de las moléculas de las especies 2.

Por conveniencia se define la inversa del coeficiente de fricción:

P 9
f12
D12
P es la presión total del sistema
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Ecuaciones de Difusión molecular de Maxwell- Stefan (1866, 1871)

P p1 ( v1 v2 )( x1 x2 )
Se remplaza f12 en
D12
P D12
El resultado es:
( v1 v2 )( x1 x2 ) 10
x1
D12
Ecuaciones
aplicables a mezclas
binarias
( v2 v1 )( x1 x2 ) 11
x2
D21
Donde:
12
xi xi xi
xi
x y z
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Ecuaciones de Difusión molecular de Maxwell- Stefan (1866, 1871)

En el caso de mezclas de más de dos componentes la ecuación 10 se

generaliza:
Nc (vi vj)
xi xi x j 13
i 1 Dij

Nc ( xi N j x j Ni )
xi 14
i 1 ct Dij

Nc ( xi J *j x j J i* )
xi 15
i 1 ct Dij

Nc= es el número de componentes de la mezcla

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Ley de Difusión molecular de Fick (1855)

Aplicable solo a mezclas binarias
J1* c1 (v1 v *) ct D12 x1
16
J 2* c2 (v2 v *) ct D21 x2

En vista que J*1+J*2=0 y x1+x2=1

Se demuestra
D12 D21
Otra forma de expresar la Ley de Fick
j1 1 ( v1 v) t D 1 17a J 1* c1 (v1 v *) ct D x1 18a

n1 1v j1 17b N1 c1v * J 1* 18b

2 2

n1 1 ni j1 17c N1 x1 Ni J 1* 18c
i 1 i 1

convectivo convectivo
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Ecuación de continuidad combinada con Ley de FIck
Se remplaza n1 1v j1 en la ecuación de continuidad 1
n1 r1'''
t
El resultado es
1
( 1v j1 ) r1'''
t
1
( 1v ) r1''' j1 19
t
Se remplaza 1 1 t

1 t
( t v)
1 r1''' j1
t

t(
i
v i) ri''' ji 20 Unidades
t
másicas
Suponiendo densidad total constante (soluciones diluidas)
ji t D i D t i D i

t ( i
v i ) ri''' D i 21
t
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Ecuación de continuidad combinada con Ley de FIck
La ecuación de continuidad en unidades de moles es
c1
N1 R1''' 22
t
Se remplaza el flux molar N1 c1v J1 y el resultados es:
c1
v c1 c1 v R1''' J1
t
En el caso de soluciones diluidas la densidad de la mezcla es constante
y de la ecuación de continuidad v 0
Se remplaza y
c1
v c1 R1''' J1 23
t
Unidades
Soluciones diluidas J ct D x1 D c1
1 de
moles
c1
v c1 R1''' D c1 24
t