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Efecto del cambio de presión

A B C

CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)


Al aumentar la presión, el equilibrio
se desplaza hacia la derecha
(menor número de moles)
Principio de Le Châtelier

 Cambios en el volumen y presión


A(g) + B(g) C(g)

Cambio Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presión Lado con menos moles de gas


Disminuye la presión Lado con mas moles de gas

Aumenta el volumen Lado con mas moles de gas

Disminuye el volumen Lado con menos moles de gas


Cambios en presión
Cambios de presión (reacciones con gases) a T constante
aA(g) + bB(g) gG(g) + hH(g)

( )

Cambios en la presión

Cuando se aumenta (disminuye) la presión,


el sistema responde disminuyendo
(aumentando) el número total de moles de
gas para disminuirla (aumentarla).

Desplazamiento
 es independiente de la presión, ჻ K no cambia
 Esto no significa que las CANTIDADES de las especies en el equilibrio no varíen
cuando la presión cambia:
( )

 Consideremos como ejemplo la reacción:


A 2B

( ) ( )
Cambios en la presión A 2B

 Supongamos que inicialmente solo


existen n moles de A. En el equilibrio
la cantidad de A será:

Y la cantidad de B:

Sustituyendo en la constante de
 Las fracciones molares presentes en equilibrio
el equilibrio:
( )

 Lo cual muestra que, aunque la Despejando


constante es independiente de la
presión, las concentraciones de A y B ⁄
dependen de ella.
( )
Cambios en la presión

 En general

( )

Donde
Cambios en volumen y presión

Adición de gases inertes (reacciones con gases)

 a P y T constantes
Para mantener constante P tras añadir un gas inerte, V aumenta, y el sistema
responde aumentando el número de moles de gas.
Se llega a la misma conclusión usando la expresión usada para discutir el efecto
de la presión.

 a V y T constantes
Al permanecer V constante, no hay ningún efecto sobre el equilibrio.
Efecto de un catalizador

 Los catalizadores modifican las velocidades de reacción sin consumirse.

 Si se agrega un catalizador a un sistema en equilibrio este puede modificar la


velocidad directa e inversa, pero no modifica la posición del equilibrio ni tampoco la
constante de equilibrio.

 El catalizador actúa cambiando la trayectoria de la reacción, disminuyendo la


energía de activación necesaria y aumentando la velocidad de reacción.
Reacción no catalizada
Reacción catalizada

Complejo
activado Complejo
activado

Energía de Energía de

Energía potencial
Energía potencial

activación activación

EA Productos

Reactivos DH>0
DH<0
Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción
Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Los catalizadores cambian la energía de activación de una


determinada reacción, y por lo tanto incrementan la velocidad de
reacción.
Principio de Le Châtelier

Cambio Desplazamiento del Cambio en la constante de


equilibrio equilibrio

Concentración Si No
Presión Si No
Volumen Si No
Temperatura Si Si
Catalizador No No
Otro ejemplo Le Châtelier
Considere esta reacción en equilibrio:

En qué dirección se desplaza el equilibrio cuando:


a) Se adiciona N2O4
b) Se remueve NO2
c) Se aumenta la presión por la adición de N2
d) Aumenta el volumen
e) Disminuye la temperatura

a) Desplazamiento a la derecha hacia el producto, produciendo reactivo.


b) Desplazamiento a la derecha para compensar el producto removido.
c) Desplazamiento a la izquierda ya que hay menor número de moles.
d) Desplazamiento a la derecha.
e) Desplazamiento a la izquierda ya que la reacción es endotérmica.

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