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Los Liquidos Ionicos PDF
Los Liquidos Ionicos PDF
DOI: 10.22507/rli.v14n2a16
1 Proyecto financiado por el Grupo de Investigación de Síntesis Asimétrica, del doctor Eusebio Juaristi para Investigación Postdoctoral de 1
año (enero-diciembre de 2012), en el proyecto “Órgano-catálisis bajo condiciones libres de solvente”, en el Centro de Investigaciones y de
estudios Avanzados del Instituto Politécnico de México, D. F., con cargo al proyecto CONACYT 2009 / 130826.
2 Ph. D. en Ciencias Químicas. Docente investigador adscrito al Grupo de Investigación Aglaia de la Facultad de Ingeniería de la Corporación
Universitaria Americana, Medellín Colombia. Orcid 0000-0001- 5282-7796.
3 Ph. D. en Ciencias Químicas. Docente del Departamento de Química, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados del Instituto
Politécnico Nacional, México, D. F., México. Orcid 0000-0003-0936-7020. E-mail: ejuarist@cinvestav.mx
4 MSc. Gestión de la Innovación en Tecnológica, Cooperación y Desarrollo Regional ITM. Vicerrector de Investigación de la Corporación
Universitaria Americana, sede Medellín. Investigador adscrito al Grupo de Investigación Aglaia. Orcid 0000-0002-1047-6673. E-mail:
vicerrectorinvmed@coruniamericana.edu.co
5 Ph. D. Business Administration. University of Missouri USA. Master of Arts, Cultural Anthropology. University of Missouri USA. Rector of
Corporación Universitaria Lasallista.
Los líquidos iónicos como prometedores catalizadores en síntesis orgánica: una contribución a la química sostenible 171
catalysts in important reactions of organic synthesis, orgânicos são altamente voláteis, é assim que
such as asymmetric synthesis, specifically in são os poluentes principais da atmosfera, porem
asymmetric aldol reacion. Materials and Methods. precisa-se de novos métodos, processos e outros
Methyl imidazole (99%), 1-bromobutane (97%), solventes para minimizar a contaminação, por isso,
proline (98%), KOH (97%), Ethyl acetate, ethanol, os líquidos iônicos estão provando para ser uma
reagent grade were supplied by Sigma Chemical ótima alternativa para esse problema. Objetivo. A
Co. It was used the methyl imidazol for the synthesis sínteses dos líquidos iónicos com base em imidazol e
of the ionic liquid butyl methyl imidazole bromide, usando ânions inorgânicos e orgânicos e avaliar sua
[Bmim] [Br], and the other ionic liquids were obtained potencial aplicação como catalisadores em reações
by metathesis reaction from such ionic liquid, to obtain importantes em síntese orgânica, tais como a
the butyl methyl imidazole hydroxy [Bmim] [OH], and síntese assimétrica, especificamente a condensação
the butyl methyl imidazole prolinate, [Bmim] [Pro]. aldólica. Materiais e Métodos. O imidazol metil
These ionic liquids were used as catalysts in the (99%), 1-bromobutano (97%), prolina (98%), KOH
asymmetric aldol reaction. Results. A classical aldol (97%), acetato de etila e etanol no grau de reagente,
reaction, p-nitrobenzaldehyde with cyclohexanone foram fornecidos pelo Sigma Chemical Co. O metila-
was performed to test the ionic liquids synthesized as imidazol foi utilizado para a síntese baseado no
catalysts, and when comparing the results obtained líquido iónico brometo de metil-butil-imidazo|, [BMIM]
with conventional methods, advantages were [Br], Os outros líquidos iónicos são obtidos por
observed, such as high yields and high selectivity reação de metátese, para se obter o hidroxi de butil-
in less time reaction. Conclusions. Under very mild metil-imidazol, [BMIM][OH], e prolinato de butil-metil-
reaction conditions, it was possible to reuse up to 6 imidazol, [BMIM][Pro], estes líquidos foram usadas
times the ionic liquid as a reaction catalyst without como catalisadores na reação de síntese assimétrica,
losing the mentioned advantages, which makes it a como a condensação aldólica. Resultados. Foi
sustainable system. realizada uma condensação aldólica clássica
usando p-nitrobenzaldeído com a cicloexanona
Key words: Ionic liquid, médium of reaction, organic para testar os líquidos iônicos sintetizados como
synthesis, selectivity. catalisador, ao comparar os resultados obtidos com
os métodos convencionais darão vantagens, tais
como rendimentos elevados e alta seletividade é
Líquidos iônicos como catalisadores observada no tempo de reação mais rápido.
promissores na síntese orgânica: um Conclusões. Nas condições muito suave de reação,
contributo para a química sustentável foi possível reutilizar até 6 vezes o líquido iônico como
catalisador da reação, sem perder as vantagens
Resumo mencionadas, tornando-se um sistema sustentável.
Introdução. Todos os processos químicos requerem Palavras-chave: líquidos iônico, meio de reação,
um meio de reação ou solvente, tais solventes síntese orgânica seletividade.
Los líquidos iónicos como prometedores catalizadores en síntesis orgánica: una contribución a la química sostenible 173
catalizadores en reacciones de síntesis asimétrica, imidazol, [Bmim][OH], y el prolinato de butil-metil-
al producir una favorabilidad en los productos imidazol, [Bmim][Pro]. Estos líquidos fueron utilizados
generados, y mejorar la selectividad de algunos de como catalizadores en la reacción de síntesis
ellos en comparación con métodos convencionales, asimétrica como la condensación aldólica.
además de evaluar su recuperación y posterior
reutilización sin procesos adicionales, lo que Equipos. Todos los líquidos iónicos sintetizados
contribuye a procesos sostenibles y con bajo o nulo fueron caracterizados por RMN 1H y 13C, en un
impacto ambiental. Lo anterior contribuye a tener espectrómetro JEOL de 500 MHz. El exceso
procesos altamente selectivos que puedan favorecer enantiomérico del análisis de los productos de la
la formación del compuesto de interés y que tengan reacción aldólica fueron realizados en un HPLC
una aplicación específica, como también lograr la a temperatura ambiente en una columna quiral
reutilización del LI, bien sea actuando como medio (Quiralpak AD-H, y Quiralcel OD-H y OJ), provisto de
de reacción o como catalizador, lo cual ayuda a un detector con UV-Vis Waters 2487.
minimizar el uso de compuestos químicos y minimizar
los impactos por posible contaminación. Reacciones (método). En general, la síntesis
de líquidos iónicos supone dos etapas bien
diferenciadas: la formación del catión que constituirá
Materiales y métodos el líquido iónico (reacciones de cuaternización), y la
reacción de intercambio aniónico que generará el
Reactivos. Todos los reactivos utilizados para la producto deseado.
síntesis de los líquidos iónicos, así como para la
reacción aldólica de prueba fueron grado reactivo: Síntesis del bromuro de butil-imidazol, [Bmim]
metil imidazol (99 %), 1-bromobutano (97 %), prolina [Br]; la relación estequiométrica del metil-imidazol
(98 %), KOH (97 %), acetato de etilo, etanol, fueron y el bromobutano fue de 1:1.2; la reacción se llevó
suministrados por Sigma Chemical Co. Se utilizó a cabo en acetato de tilo seco en reflujo durante 8
el metil-imidazol para la síntesis de líquido iónico horas con agitación vigorosa y con atmósfera de
base el bromuro de butil-metil-imidazol, [Bmim][Br]; nitrógeno para evitar la humedad como contaminante
los demás líquidos iónicos se obtienen por reacción de reacción (figura 1).
de metátesis, para obtener el hidroxi de butil-metil-
Br-
AcOEt (seco)
N N + Br-(CH2)3CH3 N N CH3
CH3 N2, Refl, 72 h CH3
1.3 eq
50 oC
Vis Liq, 79 %, spectra 1657
[Bmim][Br]
l-imidazol, [Bmim][Br]
Al finalizar la reacción se observan dos fases, tal Síntesis del hidroxi de butil-metil-imidazol,
como se muestra en la figura 1. El líquido iónico es [Bmim][OH]. Este Líquido iónico se obtuvo a
insoluble en acetato de etilo por lo que fácilmente se partir de la reacción de intercambio aniónico
separan las fases en embudo de separación, o se (metátesis) del [Bmim][Br] con KOH grado analítico,
rota-evapora directamente el solvente para obtener en diclorometano seco a temperatura ambiente
finalmente el líquido iónico deseado, el cual es un con agitación vigorosa por 8 horas. Al finalizar la
líquido viscoso amarillo pardo. Este compuesto reacción, se observa un líquido muy viscoso de color
se purifica colocándolo en un Erlenmeyer con marrón, soluble en diclorometano, y se observa un
desprendimiento lateral conectado a bomba de vacío sólido blanco precipitado de KBr, el cual de filtra, para
y calentamiento a 80 oC, con agitación vigorosa por posteriormente llevar el sistema a rota-evaporación
unas 4 horas para eliminar residuos de solvente y obtener así el líquido iónico final, [Bmim][OH], tal
y posible humedad. Esta reacción es de un alto como se esquematiza en la figura 2, con un alto
rendimiento, alrededor del 89 %. rendimiento del 90 %.
Síntesis del prolinato de butil-metil-imidazol, metátesis del [Bmim][OH] con la prolina, en metanol
[Bmim][Pro]. Análogamente, este líquido iónico seco a temperatura ambiente durante 8 horas, tal
derivado de un aminoácido se obtuvo por reacción de como se esquematiza en la figura 3.
OH-
N N CH3
CH3
MeOH, rt
N N CH3 + COOH
CH3 N 8h -
H COO
N
H
[BmimOH] 1.2 eq, Prolina
[Bmim][Pro], Liq. viscoso (75% rend.)
O O OH
O
Cat. 10% mol
H +
T (oC) NO2
O2N
A B
Figura 4. Reacción aldólica modelo escogida para la prueba de los LI como catalizadores,
p-nitrobenzaldehído (A), con ciclohexanona (B)
Los líquidos iónicos como prometedores catalizadores en síntesis orgánica: una contribución a la química sostenible 175
La reacción aldólica ha sido muy estudiada; por eso finaliza la reacción esta es tratada con éter en el cual
se dan los detalles más relevantes, pero es una queda el producto de la reacción, se filtra y se retira
reacción one-pot, es decir se colocan los reactivos el catalizador, el cual no es soluble en dicho solvente,
y el catalizador desde un inicio en el recipiente de para posteriormente ser utilizado en otra reacción y
reacción con agitación constante por el tiempo evaluar su reutilización.
estipulado según las condiciones (5h). Una vez
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