Síntesis y espectros infrarrojos de carbonatos de metales alcalinotérreos

formados por la reacción de sales metálicas con urea a alta temperatura.

Resumen.

El carbonato metálico, MCO3(M = Ca, Sr y Ba), se sintetizó mediante un

nuevo método de reacción solución acuosa de cada una de las sales de Ca2
+, Sr2 + y Ba2 + con urea a alta temperatura, ~ 80 ° C. Los productos de
reacción se caracterizaron mediante análisis elemental y espectros
infrarrojos. Los espectros infrarrojos de los productos son los mismos
que los de los correspondientes carbonatos obtenidos comercialmente. Se
propone una reacción general que describe la formación de MCO3.

Palabras clave Urea; metales alcalinotérreos; carbonatos; espectros

infrarrojos

1. Introducción

Los complejos iónicos de urea-metal han sido objeto de muchos

Investigaciones intensivas a temperatura ambiente. La mayoría de estas
investigaciones se ocupan de la síntesis y caracterización de complejos de
urea con metales de transición (Penlandet al 1957; Schafer y Curran 1966;
Barbier y Hugel 1974, 1977; Srivastava y Aravindakshan 1983). Sin embargo,
los estudios sobre la naturaleza de la reacción de la urea con los metales
alcalinotérreos son muy raros y las investigaciones habituales de este tipo
de reacciones se realizaron a temperatura ambiente.

temperatura (Hubberstey 1988). Estos estudios muestran que la capacidad de

las tierras alcalinas para formar complejos con urea a temperatura ambiente
disminuye significativamente a medida que aumenta el radio iónico del metal
(Arternova et al 1985). Nuestros estudios previos (Nour y Rady 1991; Teleb
1993; Teleb et al 1993; Nour et al 1997) sobre la naturaleza de la reacción
de la urea con iones metálicos a alta temperatura muestran que el modo de
descomposición de la urea coordinada es completamente diferente del de urea
libre y que la naturaleza de los productos de reacción depende tanto del
tipo de iones metálicos como de los contra iones asociados. Para continuar
nuestra investigación en esta área, se estudió la reacción de la urea con
iones Ca2 +, Sr2 + y Ba2 + en soluciones acuosas a ~ 80 ° C. Los productos
de reacción se caracterizaron por sus análisis elementales así como por
espectros infrarrojos.

2. Experimentación

Se usaron productos químicos de grado reactivo sin purificación adicional.

CaCO3 se preparó mezclando volúmenes iguales de soluciones acuosas (100 mL)
de 0.01 mol de sales de calcio (II), CaCl2.2H2O, Ca(NO3)2.4H2O o
Ca(CH3COO)2.2H2O,con 100 ml de una solución acuosa de 0.1 mol (6.0 g) de
urea. Las mezclas de reacción se calentaron a ~ 80 ° C durante 24 h en un
baño de agua. Los productos blancos precipitados se filtraron, se lavaron
varias veces con agua caliente, se secaron a 80 ° C en un horno durante 3
h, y luego al vacío sobre P2O5. Se obtuvo el mismo producto para la reacción
de 0,01 mol de CaSO4.2H2O con 0,3 mol de urea. SrCO3 y BaCO3 se prepararon
por un método similar utilizando 100 ml de una solución acuosa de 0.01 mol
de sal metálica, SrCl2.6H2O, Sr (NO3) 2.2H2O, BaCl2.2H2O o Ba(NO3)2.2H2O con
100 mL de una solución acuosa de 0.1 mol de urea. Los sulfatos de estroncio
y bario no se disolvieron en soluciones acuosas de urea y, por lo tanto,
no se pudo observar reacción entre estos iones y la urea.

El contenido de carbonato en el producto, MCO3, fue determinado usando una

solución estandarizada de ácido clorhídrico. Los iones de calcio, estroncio
y bario se determinaron mediante titulación con EDTA estandarizado en
presencia del indicador negro de Eriocromo T. Los espectros infrarrojos de
urea y todos los demás reactivos y productos se registraron como discos KBr
usando un espectrofotómetro infrarrojo de registro de relación Perkin-Elmer
1430 .

3. Resultados y discusión

Se produce un producto sólido blanco durante la reacción de iones de calcio,

estroncio o bario (II) con urea a ~ 80 ° C. Los rendimientos del producto
obtenido de cada reacción junto con el análisis elemental de MCO3 obtenido
de la reacción de cloruros de Ca (II), Sr (II) y Ba (II) con urea se resumen
en la tabla 1.

datos de rendimiento y análisis elemental obtenidos para el

Tabla 2. Frecuencias infrarrojas (cm– 1) y asignaciones de urea,

carbonatos auténticos (A) y carbonatos obtenidos (B) formados en la
reacción de las sales de Ca (II), Sr (II) y Ba (II) con urea.
Los espectros infrarrojos de los productos sólidos se muestran en figura
1 y sus asignaciones de banda se dan en la tabla 2. Estos espectros no
muestran bandas debido a la urea coordinada pero un grupo de bandas
características del carbonato iónico, CO3, están presentes. Los datos de
análisis elemental para los productos, junto con sus espectros
infrarrojos, indican que pueden formularse como MCO3 donde M = Ca2+,Sr2+ o
Ba2+. Esta conclusión está respaldada por el hecho de que se obtuvieron
espectros infrarrojos idénticos tanto para el productos y los
correspondientes disponibles comercialmente carbonatos alcalinotérreos.
Además, las asignaciones de banda infrarroja coinciden bastante bien con
las conocidas para los carbonatos iónicos (Nakamoto 1978). Obteniendo el
mismo producto de la reacción de varias sales de Ca2+, Sr2+ y Ba2+ con urea
a temperatura elevada indica que estos tres iones de metales
alcalinotérreos diferentes juegan el mismo papel en la descomposición de
la urea coordinada a temperatura elevada. Este papel puede entenderse de
la siguiente manera. Se sabe que los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+ reaccionan
con la urea a temperatura ambiente para formar complejos (Cotton y
Wilkinson 1980) del tipo, [M(urea)4]2+. Sin embargo, el uso de un exceso
de diez veces de urea fue necesario para asegurar la formación completa
del complejo original, [M(urea)4] 2+, a temperatura ambiente. Al
calentarse, el exceso de urea se descompondrá en CO2 + NH3, sin embargo,
la temperatura elevada de 80 ° C facilitaría la expulsión de CO2 y NH3
formado, al desplazar el equilibrio hacia la derecha, lo que da como
resultado una precipitación cuantitativa de los carbonatos metálicos. A
temperatura elevada, puede tener lugar la siguiente reacción, dando el
correspondiente carbonato metálico.

4. Conclusión

Los carbonatos de metales alcalinotérreos, MCO3, se obtienen por un nuevo

método sintético que involucra las reacciones de las sales de Ca2+ , Sr2+
y Ba2+ con urea en soluciones acuosas a ~ 80 ° C.
Figura 1. Espectros infrarrojos de (A) CaCO3, (B) SrCO3 y (C) BaCO3
formado en la reacción de Ca (II), Sr (II) y Ba (II) cloruros,
respectivamente, con urea a temperatura elevada.