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5 Capitulo V PDF
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Las reacciones químicas son las variaciones producidas en la naturaleza y composición de las sustancias debido
a efectos termodinámicos como la presión y la temperatura; cinéticos como un catalizador; fotoquímicas como
las radiaciones U.V.; etc. produciéndose nuevas sustancias con propiedades diferentes a las de las sustancias
originales.
Durante una reacción química, los átomos, moléculas o iones interaccionan y se reordenan entre sí para formar
los productos. Durante este proceso se rompen enlaces químicos y se forman nuevos enlaces. Los reactivos y los
productos pueden estar en estado sólido, líquido o gaseoso, o pueden estar en solución.
CaCO
3(s) CO
2(g)
HCl(ac) H2 O (l)
CaCl
2(s)
reactivos productos
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aA + bB cC + dD
Reactantes Productos
Algunas “ecuaciones químicas“representan reacciones que no se producen, por lo tanto no deben usarse. Por
ejemplo:
CuO + H2O ® Cu(OH)2
3. CLASIFICACIÓN:
I DE ACUERDO A LA TRANSFERENCIA O NO DE ELECTRONES Y A LA VARIACIÓN DEL ESTADO
DE OXIDACIÓN.
Se produce entre compuestos iónicos en solución acuosa. Existe un intercambio de iones. No cambia el
estado de oxidación tampoco hay transferencia de electrones.
Corresponden a este tipo de reacciones, las Reacciones de precipitación y neutralización (Acido –Base
de Arrhenius):
Reacción de neutralización: Es la reacción entre una sustancia de carácter ácido y una sustancia de
carácter básico, para formar una sal. Si la base es un hidróxido, entonces también se forma agua.
Reacción de precipitación: Aquella que se producen entre compuestos iónicos en soluciones acuosas
intercambiando cationes y aniones para formar un compuesto insoluble el cual es denominado precipitado.
Para predecir si una sustancia es soluble (acuosa) o insoluble sólido) , se debe guiar por el anión presente
en la sustancia.
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COMPUESTOS SOLUBLES INSOLUBLES
2. REACCIONES REDOX: Aquella reacción en la que cambian los estados de oxidación de algunas sustancias,
debido a la transferencia de electrones.
Pueden ser:
A. DE ADICION: Dos o más reactantes forman un solo producto.
Son del tipo A+B ® C
Síntesis del agua:
2H2(g) + O2(g) 2H 2O(l)
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Ejemplo : H2 (g) + Cl2(g) ® 2HCl(g ) ΔH = - 92,3 kj/mol (Exotérmica)
2H2 (g) + O2(g) ® 2 H2O(l ) ΔH = - 285,8 kj/mol (Exotérmica)
N2 (g) + 2 H2 (g) ® N 2H4 (l ) ΔH = + 50,4 kj/mol (Endotérmica)
I (g) + H2 (g) ® 2 HI (gl ) ΔH = + 25,9 kj/mol (Endotérmica)
B. DE DESCOMPOSICIÓN
Un reactante se descompone en 2 ó más productos por medio de un agente energético externo
(calor, luz, corriente eléctrica, etc) ó un catalizador.
Son del tipo A ®B+ C
Por ejemplo: algunos óxidos metálicos se descomponen para dar el metal libre más oxígeno, y otros dan un
óxido inferior; algunos son muy estables y se resisten a la descomposición por calentamiento.
2 HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g)
2 PbO2(s) 2 PbO(s)+ O 2(g)
Varios:
2 KClO3(s) 2 KCl(s) + 3 O 2(g)
2 NaNO3(s) 2 NaNO2(s)+ O2(g)
2 H2O2(l) 2 H 2O(l) + O2(g)
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C. DE DESPLAZAMIENTO SIMPLE:
Se presenta cuando un elemento químico mas activo ó mas reactivo desplaza a otro elemento menos
reactivo que se encuentra formando parte de un compuesto.
Son del tipo
A + BC AC + B
Elemento Elemento
Li > K > Ca > Na > Mg > Ba > Al > Mn > Zn > Cr > Fe > Cd > Co > Ni > Sn > Pb > H > Cu > Ag > Hg > Au > Pt
Ejm.
Las Neutralizaciones ácido base de ARRHENIUS
2 NaOH(ac) + H2SO4 (g) Na2SO4 (ac) + 2H2O( l )
b) Reacción endotérmica : Aquella que absorbe energía calorífica conforme se lleva a cabo. Al calor
absorbido también se le denomina CALOR DE REACCION O ENTALPIA DE LA REACCION el cual
tiene signo positivo.
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Esta reacción no es espontánea. Por ejemplo, pertenece a éste clase, la reacción de descomposición
térmica ó pirólisis.
Complejo Complejo
activado activado
Ep Ep
Energía
de activación
Energía
de activación
Producto
Reactivo s
s DH<0 DH>0
Reactivo
Producto s
s
Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción
Para que las sustancias reaccionen, sus átomos o moléculas deben tener choque eficaces y además se
debe adquirir una energía suficiente para que se inicie la reacción, esta energía mínima se denomina
energía de activación.
En el transcurso de la reacción se forma el complejo activado, que es una asociación transitoria muy
inestable, diferente a reactantes y a productos.
a) Reacción reversible : Aquella que se efectúa en ambos sentidos: hacia la derecha ( en el sentido de
formación de los productos ), y hacia la izquierda ( en el sentido de regeneración de los reactantes ).
H+
Ejemplo : CH3COOH + HOCH2CH3 CH3COOCH2CH3 + H2O
Ac. Acético Alcohol Acetato de etilo
Etílico
b) Reacción catalítica: Aquella que para que se produzca a una mayor velocidad es necesario realizarla
en presencia de una sustancia (catalizador) que acelere la velocidad de la reacción.
Al término de la reacción, la cantidad de catalizador inicial es la misma.
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MnO2
Ejemplo : KClO3 (s) KCl (s) + O2
calor
ÁCIDOS Y BASES
ÁCIDOS BASES
1. Presentan sabor agrio 1. Presentan sabor cáustico o amargo
2. Cambian de color a los pigmentos orgánicos 2. Cambian de color a los pigmentos orgánicos.
3. Reaccionan con metales activos liberando 3. Al reaccionar con los ácidos originan sales
hidrógeno.
Zn + 2 HCl ® Zn Cl2 + H2 -
4. Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos 4. No reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos
liberando CO2.
Ca CO3 + 2 HCl ® Ca Cl2 + H2O + CO2 -
Na H CO3 + HCl ® Na Cl+ H2O + CO 2 -
5. Sus soluciones acuosas conducen la 5. Sus soluciones acuosas conducen la electricidad.
electricidad.
6. Su acción es neutralizada por las bases. 6. Su acción es neutralizada por los ácidos.
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A) TEORÍA DE SVANTE ARRHENIUS ( 1887 )
+
· Ácido: Es aquella sustancia que al disolverla en agua se ioniza liberando iones hidrógeno ( H )
denominados también protones. Ejemplo :
· Base: Es aquella sustancia que al disolverla en agua se disocia liberando iones oxhidrilo ( OH - ).
Ejemplo :
KOH (s) + H2O (l) K + (ac) + OH – (ac)
Par conjugado
Par conjugado
Par conjugado
Par conjugado
Puesto que la teoría de Bronsted – Lowry hace énfasis en la transferencia de protones, este concepto
también es aplicable a reacciones que no se llevan a cabo en disolución acuosa.
Anfóteros.- Son aquellas sustancias que se comportan en algunas reacciones como ácidos y en otras
reacciones como bases. Ejemplos : el agua ( H2O ), el etanol ( CH3CH2OH ), el hidróxido de aluminio (
Al(OH)3 ), el oxianión bicarbonato ( HCO3 - ).
a. Ácido: Es cualquier ion o molécula capaz de aceptar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado.
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En general, una especie química es un ácido de Lewis cuando cumple con cualquiera de los
siguientes requisitos:
Ø Es un ion positivo. Ejemplo : Cu 2+ , K 1+
Ø Es una molécula cuyo átomo central no ha alcanzado con el octeto electrónico. Ejemplo :
AlCl3 , BeCl2
Ø Es un óxido no metálico. Ejemplo : CO2, SO3
b. Base : Es cualquier ion o molécula capaz de donar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado.
En general, una especie química es una base de Lewis cuando cumple con cualquiera de los
siguientes requisitos:
Ø Es un ion negativo. Ejemplo : F 1- , S 2-
Ø Es una molécula cuyo átomo tiene uno o más pares electrónicos no compartidos Ejemplo : H2O
, NH3
Ø Es un óxido metálico. Ejemplo : CaO, K2O
Los ácidos y bases de LEWIS incluyen a sus respectivos ácidos y bases de BRONSTED & LOWRY y de
ARRHENIUS.
ARRHENIUS.
BRONSTED &
LOWRY
LEWIS
Ácidos
HClO4; HI; HBr ; HCl; H2SO4 ; HNO3,
fuertes
Bases
LiOH ; NaOH; KOH ; Ca(OH)2 ; Sr(OH)2 ; Ba(OH)2
fuertes
b) Ácidos y bases débiles.- Son aquellos que al disolverlos en agua se ionizan solo
parcialmente. Al final de la disolución se establece un equilibrio entre los iones
formados y las moléculas no ionizadas.
Ácidos HNO2 ; H2SO3 ; H2CO3 ; H3PO4 ; HF ; HCOOH;
débiles CH3COOH ; C 6H5COOH
Bases Al( OH )3 ; Cu( OH )2 ; Zn( OH )2 ; NH3 ; CH3NH2;
débiles (CH3)2 NH ; (CH3)3N ; C6H5NH2
En nuestro enfoque de la escala de fuerzas de ácidos y bases será de mejor provecho usar la definición de
Brônsted – Lowry, pues encara con mayor claridad el comportamiento de los ácidos y bases en soluciones
acuosas y otros disolventes
Según Brônsted-Lowry, en solución acuosa, tenemos:
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ÁCIDO FUERTE ÁCIDO DÉBIL
Dona fácilmente H + Es dificultoso el desprendimiento de H +
de la
molécula del ácido
HCl + H2O H3O + + Cl ˉ
HF + H2O H3O+ + Fˉ
* Hidróxidos de IA : NaOH, KOH, (RbOH, CsOH son escasos y LiOH es poco soluble)
Bases fuertes * Hidróxidos de IIA : Ca(OH)2, Sr(OH)2, y Ba(OH)2, (El Mg(OH)2 es poco soluble, por
esto se usa como antiácido, de lo contrario causaría daños
en tejidos digestivos)
* Hidróxidos de IIIA : TℓOH
En general: Un ácido o una base fuerte, son sustancias que se consumen o disocian por completo;
mientras los ácidos y bases débiles lo hacen parcialmente
HA + H2O A- + H3O+
HA
A-
Ácido débil Base conjugada
fuerte
H3O+
H2O
Importante
Los pares conjugados tienen fuerzas opuestas, es decir cuanto más débil es un ácido, su base
conjugada es la más fuerte. Cuanto más fuerte es un ácido, su base conjugada es la más débil.
Las bases débiles se ionizan parcialmente en agua porque sus ácidos conjugados son fuertes, por ende tienen
gran facilidad para ceder protones H+, razón por la cual la reacción inversa es vigorosa (←) e inevitablemente se
llega al equilibrio iónico. Por ejemplo tenemos el caso de NH3.
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H+ H+
B + H2O BH+ + OH
Importante
Cuanto más débil es una base, su ácido conjugado es más fuerte. Cuanto más fuerte es una base, su
ácido conjugado es más débil.
La fuerza relativa de los ácidos débiles en solución acuosa se mide en función a su constante de acidez, Ka.
Cuanto mayor es Ka, es mayor la fuerza ácida. En forma similar para las bases débiles, a mayor Kb es mayor la
fuerza relativa de la base.
variación variación
Fuerza ácida Ka Fuerza básica Kb
directa directa
¿Podemos diferenciar entre los ácidos fuertes, el más fuerte y el más débil?
La respuesta a esta interrogante es afirmativa. Se sabe que los ácidos fuertes (HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4 y
HClO4) en el agua están completamente ionizados, es decir, sus fuerzas ácidas están niveladas (igualadas); por
ello se dice que el agua es un disolvente nivelador para dichos ácidos. Pero, si utilizamos un disolvente de mayor
carácter ácido que el agua, como por ejemplo el ácido acético, CH3COOH, las pruebas experimentales de
conductividad eléctrica demuestran que dichos ácidos están ionizados parcialmente, con diferente grado de
ionización (α).
Por ejemplo:
H+
ácido base
H+
Ácido base
Experimentalmente se demuestra que en el primer caso hay mayor grado de ionización. Por ello K ' a > K "a y
concluimos que la fuerza ácida de HClO4 es mayor que la del HCl. Así se ha logrado establecer el siguiente
orden de fuerza de acidez: HClO4 > HI > HBr > HCl > H2SO4 > HNO3.
El CH3COOH permitió diferenciar la fuerza relativa de los llamados ácidos fuertes, por esta razón se le
denomina disolvente diferenciador.
Tabla 5.1 Se muestra la variación de la fuerza ácida de algunos ácidos muy comunes e importantes y la
variación de la fuerza básica de sus respectivas bases conjugadas. Se confirma que un ácido más fuerte genera
una base conjugada más débil y un ácido más débil genera una base conjugada más fuerte.
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ÁCIDO BASE CONJUGADA
Ácido Perclórico HClO4 Ion Perclorato ClO -4
Ácido Yodhídrico HI Ion Yoduro I-
Ácido Bromhídrico HBr Ion Bromuro Br -
Cl -
básica
Ácido Clorhídrico HCl Ion Cloruro
Ácido Sulfúrico H2SO4 Ion Bisulfato HSO -4
Ácido Nítrico HNO3 Ion Nitrato NO -3
Aumenta la fuerza
Ión Hidronio H3O+ Agua H2O
Ácido Fluorhídrico HF Ion Fluoruro F-
Ácido Nitroso HNO2 Ion Nitrito NO -2
Ácido Benzoico C6H5COOH Ion Benzoato C6H5COO-
Si queremos determinar las fuerzas relativas de los ácidos nos basamos en sus estructuras moleculares,
teniendo presente que están a la misma temperatura y en un disolvente común. Establecemos nuestros criterios
de la manera siguiente:
Para explicar este hecho consideremos dos factores: polaridad de enlace y energía de enlace de esto podemos
concluir:
· La fuerza de acidez para los hidrácidos de elementos que pertenecen a un grupo varía en forma
inversa con la polaridad de enlace.
· El factor determinante en la fuerza ácida de los hidrácidos es la energía de enlace.
Ejemplo:
CASOS:
1. ÁCIDOS OXÁCIDOS DE UN MISMO ELEMENTO:
“A mayor E.O. del átomo central, mayor fuerza del ácido”
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Se explica: A medida que el átomo central sea más positivo atraerá con mayor
intensidad los electrones de enlace con el oxígeno y el enlace O - H se
debilita y se desprende H + con mayor facilidad.
-1
H3PO4 > H2PO4 > HPO4 -2
Se explica: Se hace más fácil retirar H + de los ácidos con mayores cargas
negativas debido a la atracción electrostática que estos
ejercen
4. INDICADORES
Son compuestos orgánicos de estructura compleja que tienen la propiedad de virar de color al variar el
valor del pH dentro de un rango determinado. Químicamente estos indicadores son ácidos débiles (HIn) y
se ionizan según:
En la siguiente tabla se muestran algunos indicadores colorimétricos utilizados para determinar la acidez o
basicidad de una solución.
Color
Indicativo Intervalo de pH
En medio ácido En medio básico
Papel de tornasol rojo Rojo Azul 6–8
Papel de tornasol azul Rojo Azul 6 -8
Fenolftaleína Incoloro Rosado grosella 8,3 – 10
Anaranjado de metilo Rojo Amarillo 3,1 – 4,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4,2 – 6,3
Reconocimiento experimental de la naturaleza ácido – base de una sustancia S con papel de tornasol.
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Si S fuera ácido Si S fuera base
* El tornasol azúl * El tornasol rojo
se volvería rojo se volvería azúl
Las naranjas, limones y otros frutos cítricos, contiene ácido ascórbico (vitamina C ) y ácido cítrico. El sabor
agrio de estos frutos se debe a la presencia de estos ácidos.
Ejemplos :
1. Si en solución acuosa se hace reaccionar el cromato de potasio y el nitrato de plata ¿cuales son las
formulas de las nueva sustancia que se pueden obtener?
a) Ag2Cr207 + KNO3 b) Ag2 Cr207 + AgNO2 c) AgCr04 + KNO2
d) Ag2Cr04 + KNO3 e) K2 Cr04 + AgN03
Solución:
El nitrato de plata es: AgNO3
El cromato de potasio es: K2 Cr O4
=> AgNO3 (ac) + K2 Cr 04 (a c) Ag2 Cr 04 + KN03 Rpta: d
H
H
l
H H
v Segunda proposición = verdadera
v Tercera proposición = verdadera
v Cuarta proposición = verdadera Rpta: d
3. En la siguiente reacción indique quines conforman el par ácido – base (en éste orden)
HF + HNO2 H2NO+2 + Fˉ
I II III IV
a) I y II b) I y III c) II y III d) I y IV e) III y IV
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