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Procesos de Alimentos

U1. Balance de materia y energía, y ecuación de continuidad

El balance de materia y energía tiene sus fundamentos en la termodinámica, en el equilibrio físico


y químico, cinética química, así como en conceptos básicos de mecánica.

En esencia se trata del principio de la conservación de la materia y la energía, en sistemas fluidos y


equipos de proceso, y las ecuaciones a desarrollar son generalmente ecuaciones algebraicas,
siempre y cuando estemos en el estado estacionario.

Las primeras definiciones a tratar son el concepto de análisis dimensional, estado estacionario,
flujo volumétrico, flujo másico, flujo molar, fracción masa, fracción mol, relación adicional y
balance de materia total y por componente.

Análisis dimensional.

El análisis dimensional es un razonamiento sobre las unidades y dimensiones de variables que


intervienen en un proceso físico o químico, resulta ser una buena herramienta cuando se requiere
verificar alguna ecuación o resultado; para cada propiedad se tiene un símbolo o letra especial que
indicara las unidades que relaciona.

, - , - , - , - , -

De estas se conforman las unidades derivadas como Fuerza, rapidez, velocidad, aceleración,
presión, energía potencia, etc.

( )
Por ejemplo fuerza: , - , energía: , - , Presion: , -
, en esta ultima nos podemos dar cuenta que la presión es una propiedad intensiva,
pues es energía contenida por unidad de volumen de igual manera podríamos encontrar varias
propiedades que realmente son energía contenida, por lo que en IQ, IQM y QA esta idea de que
todo es energía es de importancia.

Estado estacionario.- se dice que un proceso alcanza el estado estacionario cuando a un tiempo
largo, las variaciones de las propiedades respecto al tiempo son cero en un lenguaje más formal

Flujo volumétrico.- el flujo volumétrico es cuando pasa un volumen dado por unidad de tiempo es
decir 0 1.

Flujo másico.- es la cantidad de materia que pasa por unidad de tiempo, esta propiedad tiene
varias literales con las que se puede representar, se usa , cuando se quiere realizar diseño
de equipo de procesos y las otras letras del abecedario cuando se quiere realizar un análisis de
balance de materia. En el primer caso podemos visualizar que , donde es la
densidad de la mezcla o del componente.

Flujo Molar: es la cantidad de moles por unidad de tiempo, igual que el flujo másico se tienen
varias literales para representarlo, para diseño de un equipo se acostumbra a usar

, donde es la concentración global de la mezcla o del componente, . Este
flujo toma demasiada importancia pues con este se diseñan los equipos en los que se llevan a cabo
reacciones químicas y análisis químicos.

Fracción masa.- se define fracción masa como la cantidad de masa de un componente en la mezcla
neta es decir ∑

Fracción mol.- se define como la cantidad de moles de un componente en la mezcla neta


⁄ ⁄ ⁄
̅ ∑ ∑ ⁄ ∑ ⁄ ∑ ⁄

En Ingeniería Química, usualmente se tiende a usar para las composiciones de flujos de entrada,
para las composiciones de salidas liquidas o pesadas y para las composiciones de salidas de
vapor o ligeras, esto se debe a que se pueden construir diagramas donde se relacionen cada una
de estas.

Relación adicional.- es una relación o restricción que un balance de materia debe cumplir, las
relaciones adicionales frecuentemente son cocientes de propiedades o de fracciones masa o mol
p. ej. La proporción de hidrogeno y amoniaco es 3 a 1 molar, es decir , o porcentajes extras.

Balance de materia.

Un balance de materia tiene como finalidad tener el conocimiento de que está compuesta una
corriente para así calcular y diseñar un proceso además de calcular y diseñar equipos para el
mismo proceso.

Balance de materia por componente.- en un balance de materia siempre es necesario considerar a


los componentes de la corriente o corrientes, pues es esencial para calcular las demás variables de
proceso.

El balance de materia se aplica en los procesos de separación y fabricación, es decir, imaginemos


que tenemos una caja a la cual entran materias primas y de alguna forma dentro de esa caja la
materia prima se trata y se transforma, y de la misma caja salen varias líneas que proporcionan
productos o residuos todas generadas a partir de la(s) corriente(s) o línea(s) de entrada

Esquema o Diagrama de flujo de un proceso general con varias entradas y salidas


Al ser esto posible dividamos los procesos en físicos y químicos

Procesos físicos:

Son aquellos en los cuales a la materia se le da un tratamiento de separación por ejemplo,


evaporación, extracción, filtración, absorción, cristalización, desorción, adsorción, secado y
lixiviación; para realizar estas operaciones unitarias es necesario un agente de separación el cual
puede ser materia o energía.

Los procesos que ocurren de forma natural son intermitentemente procesos de mezclado.

Los procesos de separación son aquellas separaciones que transforman una mezcla en dos o más
productos que difieren en su composición.

En estos procesos es importante señalar que la suma de las concentraciones individuales o de las
composiciones, forman la concentración global o el valor de 1, es decir:

∑ ∑

Procesos Químicos:

Son aquellos donde la materia se transforma mediante reacciones químicas con diversas técnicas,
los equipos donde se llevan a cabo estos procesos se les llaman Reactores Químicos.

En estos procesos la masa antes y después de la reacción es la misma por lo que no es de gran
utilidad ocupar valores másicos, sino mas bien molares ya que estos no se conservan, esto mismo
genera que no sea tan valido sumar cada concentración sin saber antes la estequiometria de las
reacciones.

Actualmente los procesos físicos y químicos se están desarrollando simultáneamente para reducir
costos de equipo y operación, pero se iniciara el estudio de estos de forma separada o clásica.
En un proceso se deben tener en cuenta cuales variables conocemos y cuantas debemos
especificar para poder resolverlo en un principio consideraremos que si tenemos una corriente de
entrada al proceso con C componentes y tenemos P productos entonces es necesario hacer P
balances de materia ejemplo:

Considere el siguiente proceso en el cual se va a separar una mezcla de agua con etanol en fase
liquida.

̅

Para este proceso se tienen 2 componentes y dos corrientes de salida o de producto por lo que es
necesario efectuar 2 ecuaciones de balance

Balance de Materia (BM)

̅ ̅ ̅

̅ ̅ ̅

Las ecuaciones escritas arriba son tres por lo que una de ellas está de más, es decir, una de las
ecuaciones es linealmente dependiente de las otras dos por lo que se elige la ecuación más
adecuada mediante lo que se conoce, en este caso cualquiera de las ecuaciones por componente
satisface.

Balance de Energía: el balance de energía es uno solo ya que el balance de energía no es más que
la suma de todas las contribuciones energéticas por parte mecánica, térmica y material.

Ecuaciones básicas del balance de materia y energía

Consideremos un proceso cualquiera con entradas y salidas


Proceso

Balance de materia:

* +
* + * +
* +
* +

O en un lenguaje más sencillo: * + * + * +


* + * +

En estado estacionario la cantidad de acumulación es cero ya que este término representa la


variación de la masa respecto al tiempo.

Balance de energía Mecánica

* + * +
* + * +
* +
* +

Balance de energía Térmica o Balance de Calor

* +
* + * +
* +
* +

Es importante aclarar que el balance de energía, mecánica o térmica, no tiene sentido realizarlo
sin antes resolver el balance de materia ya que todas las propiedades térmicas que se ocupan son
por unidad de materia, es decir, entalpias molares, calores específicos, entropías molares, calores
de reacción, calores de mezclado, energías libres, etc., así pues el balance de energía es
relativamente fácil, lo que deja como complicación, únicamente, a encontrar una expresión
matemática de las propiedades termodinámicas, valores tabulados o graficados.
Estas ideas se pueden transcribir a lenguaje matemático con variables de diseño o simples
ecuaciones algebraicas, pero en un primer inicio trataremos con ecuaciones algebraicas y en
estado estacionario, para después pasar a las ecuaciones de diseño en estado no estacionario y
estacionario mediante los conceptos del transporte de momentum, energía y materia, éstas
requerirán los conocimientos de las ecuaciones diferenciales y del sentido de mecanismos físicos
para poder hacer aproximaciones.

Resolución de Ejercicios

Balance de materia

Como ya se dijo es necesario efectuar el balance de materia total y por componente para así
generar un sistema de P ecuaciones con P incógnitas, si no es así se deberán buscar relaciones
adicionales que permitan la resolución de este, así pues se puede realizar un análisis de grados de
libertad mediante la simple relación:

* + * + * +

Es necesario decir que las relaciones adicionales entran en la contabilidad como ecuaciones.

y existen más ecuaciones que incógnitas lo cual


indicaría que algunas de las ecuaciones son linealmente dependientes de las otras

Y el sistema requiere de conocer algunas de las


variables, fijarlas o buscar relaciones adicionales

y se puede resolver.

Cabe mencionar que en un balance de materia no siempre se dan flujos de entrada o salida y
únicamente se dan valores de composición, por lo que es necesario establecer una base de cálculo
que permita el cálculo, existen distintos tipos de bases de cálculo, pueden ser temporales,
materiales o la especificada, cuando tenemos el caso de no existir valores de flujos y únicamente
el de las composiciones, se tiende a ocupar que una de las corrientes, la más adecuada para los
cálculos, tenga el valor de 100 ya que nos evita realizar más cálculos innecesarios.

Ejemplos

1. Tomemos el ejemplo anterior

Considere el siguiente proceso en el cual se va a separar una mezcla de agua con etanol, realice un
análisis de grados de libertad y diga si esta subespecificado, sobreespecificado o se puede
resolver, de ser así resuelva los valores que faltan.

Para escribir el balance de material, es bueno redactar que es lo que estamos contando y bajo qué
condiciones, en este caso se procede a escribir:

El sistema se presenta en estado estacionario, sin reacción química, por lo que el principio de
superposición es válido es decir la suma de todas las partes es el total.

De la ecuación general de balance de materia queda.

* +
* + * +
* + * +

* + * +

Por lo que se procede a escribir el balance total y por componente

* +
* + * +

* +
* +
* +

* +
* +
* +

Es importante que aprendan a escribir lo que quieren transcribir a ecuaciones púes en todo el
tiempo de desarrollo de estas se aplica el sentido físico, es decir, es aquí donde aplican la física del
proceso.

Una vez que aprendan y se acostumbren a esto lo anterior no será necesario escribirlo y podrán
pasar directo a las ecuaciones.

Se procede a reescribirlo mediante las variables que se proponen en el diagrama

Balance de Materia (BM)


̅ ̅ ̅

̅ ̅ ̅

Nótese que para expresar la cantidad de los componentes de la mezcla basta con multiplicar su
composición con el valor neto del flujo, es decir, por ejemplo:
* + ̅

Análisis de grados de libertad.

Se conocen los valores de: ̅ ̅ y se desconocen: ̅ ̅ ̅ por lo que se


tienen 4 variables,

Se han escrito 3 ecuaciones, por lo que los grados de libertad son:

, entonces el sistema esta subespecificado y será necesario conocer otra


variable o relación adicional, en este caso buscaremos la relación adicional la cual se menciono en
la descripción del proceso es que la suma de las partes dan el total, ósea ∑ ̅

Por lo que ahora el número de ecuaciones aumenta en 1 en consecuencia

El sistema está especificado y se puede resolver, aun que nos pudimos evitar esto último si
recordamos que por cada P corrientes de productos son necesarias P ecuaciones y como ya
habíamos visto son dos corrientes de salida por lo que solo 2 ecuaciones son necesarias ya que si
sumamos las ecuaciones por componentes:

̅ ̅ ̅

̅ ̅ ̅

( ̅ ̅ ) ( ̅ ̅ ) ( ̅ ̅ )

Resulta que una de las ecuaciones es linealmente dependiente de las otras 2, por lo que el sistema
a resolver es de 2 ecuaciones con dos incógnitas, para nuestro caso elijamos el balance total y el
de etanol.

̅ ̅ ̅

Ahora se conocen los valores de: ̅ ̅ y se desconocen: ̅ por lo que se tienen


2 variables y dos ecuaciones por lo tanto .
Como ya vimos por regla general:

En un proceso con C componentes el número de ecuaciones de balance de materia por


componente que existirán son C-1 ecuaciones, es decir 1 componente no entrara al juego de
ecuaciones ya que los valores de sus composiciones pueden ser calculados por diferencia de los
otros ya que ∑ ̅

Resolviendo el sistema

̅ ̅ ̅

( ) ⁄ ⁄

̅ ̅
̅

( ) ( )( )
̅

Entonces podemos reportar los resultados en una tabla técnica de balance de materia

Corriente F B D
w(kmol/h) 100 70 30
Composición de EtOH 0.5 0.30 0.96
Composición de H2O 0.5 0.70 0.04
O por flujos con sus composiciones

Componente ̅ F(kmol/h) ̅ B(kmol/h) ̅ D(kmol/h)


EtOH 0.5 50 0.30 21.2 0.96 28.8
H2O 0.5 50 0.70 48.8 0.04 1.2
Total 1 100 1 70 1 30
Ambas tablas son validas al momento de reportar resultados.

2. Una Solución salina de carbonato de sodio al 30% en masa se va a enfriar para obtener
cristales de carbonato de sodio decahidratado hasta la temperatura de 293K y una
solución residual a la misma temperatura, calcule el rendimiento del cristalizador si a esa
temperatura la solubilidad es de 21.5g de carbonato de sodio/100mL de agua.

Suponiendo que:

a) No se evapora agua
b) El 3% de de la masa total de la disolución se pierde por evaporación del agua durante el
enfriamiento.
Solución.- como primer paso deberíamos realizar un Diagrama de flujo con los valores requeridos
pero como no tenemos conocimiento de cómo funciona o como es un cristalizador un simple
rectángulo nos servirá.

F es la corriente de entrada al cristalizador, E es la corriente de agua evaporada, P es el producto


puro deseado en este caso son los cristales de carbonato de sodio decahidratado y R es el flujo de
disolución residual.

En segundo paso se tendría que efectuar el análisis de grados de libertad, pero se le deja al lector
efectuarlo para verificar que es un sistema especificado.

Este problema no especifica flujos de entrada o salida por lo que será necesario establecer una
base de cálculo en alguna corriente de proceso, en este caso la tomaremos en la corriente de
entrada.

Base de cálculo: 100Kg o 100kg/h de entrada por la corriente F

A partir de eso efectuamos el balance de materia

De este sistema de ecuaciones solo conocemos el flujo de entrada y su composición de sal, por lo
que se desconocen tanto los flujos P, E y R además de las composiciones en P y R, pero se tienen
relaciones adicionales que servirán en este caso. En primera instancia sabemos que la sal se que
cristaliza llevara una parte de agua por lo que es necesario conocer las masas moleculares pues el
tratamiento será similar al de una reacción química; se puede considerar que a esa temperatura la
densidad del agua es 1 g/mL, por lo que la solubilidad será una de nuestras relaciones adicionales
además de que es una mezcla binaria.
( )( )( )

Ya que se tiene el valor de las fracciones masa podemos resolver el balance de materia ocupando
los balances por componentes ya que es inútil utilizar en este caso el total, sabiendo que es lo que
se está buscando.

Para el inciso a) el agua evaporada es cero por lo que:

Metiendo valores y resolviendo:

( )
( ) ( ) ( )

( )

( )

( )

El rendimiento porcentual es:

Para el inciso b) nos dicen que el 3% de la masa que entra se evapora entonces:

Por lo tanto:

Metiendo valores y resolviendo por el mismo método:


( )

El rendimiento porcentual es:

Cabe señalar que aunque el balance no es precisamente con reacción química se ocupo la
estequiometria de la cristalización ya que dependiendo de la cantidad de moles que se produzcan
al cristalizar será la fracción masa que se tendrá.

3. Balance de Materia con reacción química.

Este tipo de balances se requieren efectuar de preferencia en base molar ya que como se dijo con
anterioridad, la masa es la misma a la entrada y salida.

Los equipos llamados reactores son de diversas formas de acuerdo a las condiciones de reacción,
muchos de estos reactores son grandes tuberías que presentan condiciones precisas de
temperatura, presión, fase de reacción y cantidad de catalizador en muchos casos, aunque los
QA’s no requieren de conocer tan a fondo estos procesos, si es importante que se entienda como
se calcula el balance de material en estos equipos.

Para esto es necesario conocer algunos conceptos adicionales, provenientes de cinética química.

Conversión,- es la cantidad de reactivo limitante que reacciona en la cantidad inicial de reactivo,


en términos de variables de diseño

La conversión únicamente se define por reacción independiente y por reactivo. Este valor es muy
ocupado en cálculos de ingeniería.

Avance de reacción.- es la cantidad de moles que reaccionan por cada reacción independiente,
este valor es independiente de la estequiometria y de la especie que reacciona, algunos autores lo
denominan grado de verificación de la reacción.

La relación entre conversión y avance de reacción es:

Reactivo Limitante.- es el reactivo en menor proporción tal que limita o controla a la reacción y da
fin a esta.
Reactivo en exceso.- es el reactivo cuya proporción excede las cantidades estequiometricas de la
reacción, a partir de este se puede expresar en términos de porcentaje de exceso.

Ejemplo

A un horno de combustión que funciona a 500°C entra una corriente de 2700kmol/h de un gas
natural con una composición volumétrica del 75% de metano 25% de etano a 20°C y 5 atm, la cual
se mezcla con una corriente de aire 12 veces más grande que la del gas combustible a la misma
temperatura y presión, calcule el porcentaje de exceso, las composiciones de gas de salida en base
seca y la razón de volúmenes de gas generado por volumen de gas combustible también en base
seca si:

a) La combustión se da al 100%
b) Solo se convierte un 75% de los reactivos a CO2 y el resto a CO

La presión a la salida en ambos casos es de 3atm, considere comportamiento ideal.

Efectuemos un esquema del reactor, en este caso colocaremos ambas corrientes de reactivos de
un solo lado de un rectángulo tachado. Caracterizaremos este diagrama colocando las
composiciones molares, aunque hay que tener en cuenta que en este caso se dan composiciones
volumétricas, por lo que en estricto sentido se tendría que evaluarlas a composiciones molares,
pero al estar en fase gas, sabemos que la fracción volumétrica es equivalente a la fracción molar,
por lo que no será necesario hacer mas cálculos. Supongamos que la composición molar del aire es
79% Nitrógeno y 21% oxigeno aproximadamente, aunque recordemos que el aire está compuesto
de otros gases que en este caso pueden ser despreciados.

Base de cálculo: 1hora de operación

El siguiente paso es escribir las reacciones que intervienen

)
)

Nos dicen que la corriente de aire que se alimenta es tres veces más grande con esta información
y las reacciones podemos efectuar el cálculo de oxigeno necesario y así el cálculo de oxigeno en
exceso.

Para hacer el cálculo de oxigeno necesario, se ocupa la suposición que la combustión se diera
completa es decir, se dan únicamente las reacciones 1 y 3

Oxigeno necesario

[( )( ) ( )( )]

( )( )

Conociendo ya estos valores podemos efectuar el balance general para cada especie a la salida del
reactor:

* + * +

* + * + * +

* + * +

* + * +

Para el inciso a) nos dice que la combustión es completa por lo que la cantidad de oxigeno que se
consume es la cantidad de oxigeno necesario.

( )( )

* +

( )

[( )( ) ( )( )]

( )
En los cálculos solo haría falta los moles de agua producida pero el problema nos pide calcular las
composiciones en base seca, lo que indica que la cantidad de agua no va incluida en el cálculo de
las composiciones.

Para calcular la razón de volúmenes es

( )( )( )

( )( )( ) ⁄

Para el inciso b) la cantidad de Nitrógeno que sale es la misma que en el inciso a) por lo que solo
resta calcular los moles de dióxido y monóxido de carbono, por lo que tenemos que considerar la
conversión.

* ,( )( ) ( )- ,( )( ) ( )( )-+

( )

( ), ( )-

( ), ( )-

( )

( )( )( ) ⁄

Ejercicios Propuestos:
a) Se desea obtener una mezcla equimolar de nitrógeno y oxigeno mezclando aire con una
corriente de oxigeno puro, trazar y etiquetar un diagrama de flujo apropiado para esta
operación y calcular la relación de aire a oxigeno puro que debe ser usada se puede
considerar que el aire está constituido por una mezcla binaria 21% oxigeno, 79%
Nitrógeno.
b) Una corriente formada por una mezcla de ácidos contiene 65% en masa de ácido sulfúrico,
20% de ácido nítrico, y el resto de agua; esta mezcla proviene de un mezclador al que se
alimenta los siguientes líquidos: un acido residual cuya composición es 10% de acido
nítrico, 60% acido sulfúrico y el resto agua, otra corriente de acido nítrico concentrada al
90% de acido y lo demás de agua, y una corriente de acido sulfúrico concentrada al 95% de
acido y 5% de agua. Calcular el flujo de cada corriente que se debe alimentar al mezclador
para producir 5000 lb/h de la mezcla.
c) Una columna de destilación separa una mezcla EtOH-H2O, para proporcionar un alcohol de
mayor pureza y agua residual, la alimentación a la columna tiene un 25% mol de etanol. El
destilado que se obtiene será del 85%mol de etanol y 3% en los fondos. Calcular el flujo
de destilado y de fondos que salen de la columna si se alimentan 70 lbmol/h mezcla, así
como el porcentaje de etanol recuperado en el destilado.
d) El diagrama de flujo de abajo representa una torrea de destilación con rectificación y
salida extra, encuentre el valor de los flujos y composiciones faltantes si el 88.75% del
metano que entra se recupera por el domo, repórtelo en una tabla de flujos y
composiciones.
e) A un evaporador se alimenta en forma continua con 25ton/h de una solución que contiene
10% de NaCl y 80% de agua en masa, durante la evaporación se elimina la suficiente
cantidad de agua para que la sal cristalice y se separe de la disolución fluyendo por la
parte de abajo, la solución concentrada que sale del evaporador contiene 50% de sosa, 2%
de NaCl y el resto de agua. Calcule el flujo necesario de agua que se debe evaporar, la
cantidad de sal que precipita y el flujo de disolución concentrada que sale del evaporador.
Busque un diagrama de un evaporador o un cristalizador para ponerlo en su diagrama de
flujo.
f) Se desea producir 350kg/min de una solución de amoniaco en agua al 10% en masa de
amoniaco, esto se va a producir recuperando el amoniaco de una mezcla de amoniaco –
aire al ponerla en contacto a contracorriente de agua pura en una columna de absorción,
si la corriente de gas de entrada contiene 20% en masa de amoniaco y los gases residuales
quedan con 1% de amoniaco, calcule la cantidad de flujos másicos de entrada para tal
requerimiento y el flujo de salida de gases residuales. Nota: Se acostumbra a mandar las
corrientes liquidas desde la parte alta de la columna.
g) El formaldehido se produce por oxidación de metanol con aire en fase gas, cuando el
proceso opera de forma adecuada la relación de volumen de aire volumen de metanol en
la alimentación es 6:1 y la conversión es del 30% del metanol a formaldehido; un día la
conversión disminuye repentinamente y un análisis en el efluente del reactor indica la
siguiente composición molar, 63.56% de nitrógeno, 13.66% de oxigeno, 5.28% de agua,
4.08% de formaldehido, 12.22% de metanol y 1.22% de acido fórmico, calcule la nueva
conversión y diga porqué baja? Considere que el proceso se lleva isotérmica e
isobáricamente.
Las reacciones involucradas son:

h) Se va a someter a destilación una mezcla de liquido saturado de benceno y tolueno que


contiene 50% mol de benceno, en un aparato rudimentario de destilación, del cual se
obtiene un destilado con una composición del 75% del componente más volátil y 38% del
mismo en los fondos, calcule las moles de destilado por cada 100mol de alimentación.
i) El jugo de naranja fresco contiene 12% de sólidos y el resto de agua, mientras que el jugo
concentrado que se comercializa contiene 42% de sólidos, en un primer proceso se utiliza
la evaporación simple para llevar a cabo la concentración pero de esta manera los
constituyentes volátiles del jugo escapan junto con el vapor de agua dejando al producto
con un mal sabor; un nuevo proceso supera este problema incorporando una corriente de
derivación que deja inalterada una fracción del jugo fresco, el jugo que entra al
evaporador se concentra hasta el 58% de sólidos y esta corriente se mezcla con la
corriente de derivación, como se muestra en el diagrama de flujo del evaporador usado.
Calcule la fracción de flujo de entrada que se debe ir por la derivación y la cantidad de vapor que
se va por el domo del evaporador, para cumplir con el requerimiento, efectué una simplificación
del diagrama.

j) Para obtener benzoato de sodio se llevan a cabo varios procesos consecutivos, uno de los
procesos más simples es el que a continuación se describe: en una sección de la planta
que está constituido por el diagrama simplificado de abajo, en el cual una corriente binaria
de benceno – tolueno, que proviene de un reactor de alquilación Friedel-Crafts, de
composición 10% mol de benceno, entra al destilador T-100 que separa la mezcla en dos
corrientes, el destilado contiene 1% mol de tolueno y la corriente de fondos que, pasa a
un reactor de tanque continuo agitado (CSTR) R-103 multifasico para que el tolueno
reaccione con el oxigeno de una corriente de aire que se hace burbujear y añadiendo una
corriente acuosa de sosa para producir el benzoato de sodio, todos los reactivos en
condiciones estequiometricas; la corriente de producto pasa a un cristalizador C-100 el
cual produce 3 ton/día de benzoato de sodio solido y una corriente acuosa; para poder
recuperar la mayor cantidad de benzoato a la corriente liquida se le hace una recirculación
hacia la corriente de entrada al cristalizador, generando así que la corriente de producto
liquido sea de 4.2 ton/día conteniendo 0.1% masa de benzoato de sodio, 0.0001% de
benceno y el resto de agua. Calcule cuanta es la cantidad de tolueno, de sosa y aire que se
debe suministrar al proceso en kmol/h y kmol/día sí suponemos que el benceno que se
arrastra en todo el proceso no reacciona y se va en la corriente liquida, el aire que entra es
una mezcla binaria nitrógeno-oxigeno y todo el oxigeno que entra reacciona
completamente suponiendo que no se arrastran los otros componentes saldría
únicamente nitrógeno lo que significa que la reacción se lleva al 100%, además realice
todos los balances de materia en cada equipo, efectuando simplificaciones pertinentes del
diagrama con especificaciones, calcule cuál sería la posible concentración molar de la
corriente de sosa y reporte los resultados en una tabla de flujos y composiciones para
cada equipo.

T-100

( )

Disolución de
C-100 Benzoato de Sodio
R-103 al 0.1% (m/m)

4.2 ton/día

Benzoato de sodio puro


CH3 O
3 ton/día
O Na
( ) ( ) ()
Balance de energía

Como ya se dijo con anterioridad el balance de energía es uno solo ya que este no es más que la
suma de todas las contribuciones energéticas por parte mecánica, térmica y material y que no
tiene sentido realizarlo sin antes resolver el balance de materia ya que todas las propiedades
térmicas y energéticas que se ocupan son por unidad de materia, es decir, entalpias molares,
calores específicos, entropías molares, calores de reacción, calores de mezclado, energías libres,
energía potencial, energía cinética etc., así pues el balance de energía es relativamente fácil, lo
que deja como complicación, únicamente, a encontrar una expresión matemática de las
propiedades termodinámicas, valores tabulados o graficados.

Aunque su resolución numérica no tiene mucha relevancia para los QA’s, si es necesario que
conozcan los mecanismos, conceptos básicos y cada uno de los términos de las ecuaciones, para
poder calcular tiempos muertos de calentamiento, espesor de aislantes etc.

Si repasamos los conceptos básicos de termodinámica sabemos que la energía se transfiere en


forma de calor o trabajo, que son propiedades extensivas y que el primero se calcula mediante
mediciones termométricas y el segundo mediante mediciones mecánicas.

Convención del signo en ingeniería.

Supongamos que tenemos un proceso en el cual existe intercambio de energía con los alrededores

Se dice que el trabajo es positivo si el sistema produce trabajo hacia los alrededores y es negativo
si es necesario aplicar trabajo al sistema.

Se dice que si el sistema genera o da calor hacia los alrededores el calor es negativo y si se le debe
suministrar una fuente calórica entonces el calor es positivo.

( )

( ) Sistema ( )

( )

Esta convención es ya muy vieja y de alguna forma resulta algo incoherente pues los signos están
definidos en las dos partes del universo a estudiar, es decir los signos para el trabajo se definen en
base a los alrededores y los de calor en base al sistema, pero en la industria y la ingeniería esta
convención se sigue usando pues aparenta ser más práctico.

Es importante que para realizar el balance de energía se establezcan 2 puntos de referencia que
generaran diferencias finitas.

Recordando las ecuaciones básicas del balance de energía tenemos que:

Balance de energía Mecánica

* +
* + * +
* +
* +

Este primer balance resulta de la compresión física en un sistema fluido como el del esquema de
abajo. En un principio macroscópico la energía neta que se acumula en el fluido es la misma es
igual a la energía que entra menos la energía que sale de esta, en estado estacionario la energía
neta que se acumula es cero.

Traduciendo esta expresión a variables tenemos que:


̂ ̂ ∑

La deducción de esta ecuación es bastante sencilla si se consideran 2 puntos de referencia, como


en la figura de arriba.

La ecuación tiene dimensiones de energía/masa, ya que al tratarse de un sistema fluido no se


puede considerar una partícula puntual, además de que este sistema es dinámico, el término
es una constante llamada factor unitario el cual proporciona las unidades consistentes ya
mencionadas, tiene el valor de , la constante gravitacional, pero con el cociente de 2 tipos de
unidades de fuerza generalmente unidades de fuerza en el sistema ingles o internacional sobre
unidades de fuerza en el sistema practico.

El término * + ̂ refiere al trabajo que se le debe suministrar al fluido


mediante aspas o aletas móviles llamadas impulsor que se mueve mediante un eje o flecha como
en un motor o bomba como en la siguiente imagen:

Flecha
El término de * + es la energía que ofrece el fluido debido a su
posición de diferencia de alturas o la barrera energética que se debe sobrepasar para mover el
fluido.

El termino de * + , es la energía debida al movimiento del fluido, aparece


cuando existe un estrangulamiento o expansión de la tubería, este término tomara importancia
más adelante.

* + o trabajo de flujo es la cantidad de energía para hacer mover el


fluido, esta energía es una de las más importantes al momento de diseñar equipos de proceso y
tuberías.

* + ̂ ∑ , está dividido en dos


términos ̂ es el calor que pierde el sistema y es removido por los alrededores o dispositivos de
intercambio ya que este se genera por las fricciones del sistema y ∑ es la cantidad de energía
que se pierde por fricción en las tuberías y accesorios haciendo que el trabajo que se suministra
deba ser mayor para vencer esta energía. Comúnmente la contribución de energía perdida solo se
toma como ∑ , pues este término resulta equivalente al de ̂ , pero para sistemas con
intercambio de calor es muy necesario y sobre este término se basa el balance de energía térmica.

∑ , está conformado por diversos términos como son dimensiones de tubería, velocidades del
fluido y un factor de fricción que relaciona las fuerzas involucradas en esta, que se verán mas
adelante.

El balance de energía mecánica no tiene sentido detallarse más pero si el de energía térmica como
a continuación se tratara

Balance de energía Térmica o Balance de Calor (BE)

* +
* + * +
* + * +

Esta expresión se ocupa en gran medida en los procesos de intercambio de calor entre los
alrededores o provocado por dispositivos; tiene también su transcripción a ecuación pero
debemos realizar las siguientes consideraciones:

 La velocidad de entrada al proceso y la de la salida son prácticamente iguales


 La diferencia de alturas son despreciables
 No se le suministra trabajo mecánico extra.
 Las perdidas por fricciones son mucho menores que la energía térmica involucrada en el
proceso
Con esta idea nos enfocaremos que solo existe calor que entra, sale o se genera en estado
estacionario o se acumula en estado no estacionario. Si recordamos esta expresión resultante es la
clásica relación de termodinámica

( )

Por lo que recurrimos a la termodinámica pues ( ), la forma más sencilla de esta función
es la ya conocida: ∫ ̂ , pero en sistemas fluidos no existe una masa estática
sino un flujo de masa, por lo que la ecuación se transforma en:

∫ ̂

Por lo que la cantidad de calor ahora es un flujo de calor.

Aunque la expresión matemática es correcta muchas veces esta no da a conocer el proceso físico
que se está analizando, pues ahora se extiende a procesos de cambios de fase, mezclado,
calentamiento, enfriamiento, etc.

Tengamos en cuenta que cualquier fluido a una temperatura, presión y composición dada tendrá
un valor de entalpia así pues también influenciaran a esta propiedad las variables ya mencionadas
y en muchos casos estas variaciones no son lineales por lo que en muchos cálculos de ingeniería se
recurren a valores promedio que se suponen constantes por lo que en este caso el Cp será el
promedio

∫ ̂ ̂

̂ ( ) ̂ ( )
̂

Y de la misma forma para cualquier propiedad se define una media en el rango de temperatura.

Variación de las propiedades termodinámicas en función de la composición.

Esta variación tiende a ser muy importante y se denominan reglas de mezclado, la primera regla
de mezclado se denomina como ideal y es únicamente como la combinación lineal de las
contribuciones de cada componente.

Consideremos un fluido mezcla que está constituido por C componentes la variación de las
propiedades vendrán expresadas como:

̅ ∑ ̅ ̅ , -
∑ , -

Donde es la propiedad a calcular en cuestión y es el valor de la propiedad parcial del


componente i a una temperatura y presión.

Cuando esta regla no aplica se tiende a recurrir a otras reglas de mezclado ya calculadas o a
valores graficados.

Variación de las propiedades termodinámicas en función de la presión.

Esta variación resulta más complicada pues no se tienen ecuaciones que relacionen con precisión
esto, en este caso se tiene a usar valores tabulados o graficados, de las propiedades.

Muchas de los diagramas que se tienen son diagramas con diferentes curvas de nivel con las
diversas variables medibles y propiedades. Dentro de estos diagramas están los de fase para un
componente puro y mezclas binarias aunque de estos últimos no hay muchos, por lo que las
investigaciones termodinámicas están enfocadas a realizar estos diagramas para su uso práctico.

Una de los diagramas con mayor importancia es el de Möllier o presión – entalpia, pues a través
de este se puede calcular los calores de ebullición a una presión dada este diagrama puede tener
además los valores de temperatura, entropía, etc.

Por ejemplo en la imagen de abajo se muestra un diagrama presión – entalpia del agua, tenemos
dos casos diferentes a distintas presiones, para el caso del estado 1 a 2 se trata del cambio de fase
de liquido a vapor, a la presión de 2243.06 psia y 652.386°F, y únicamente para recordar que en un
cambio de fase la temperatura y la presión no cambian, si leemos los valores de entalpia para cada
estado la diferencia de estos valores corresponden al calor de ebullición ̅ cuyo valor en
esta transición es de 411.8Btu/lbmol; para el caso del estado 3 a 4 se trata de una condensación a
la presión de 2003.05 psia y 636.15°F con un
Estos diagramas son muy prácticos pues sabiendo temperatura y presión, para sustancias puras,
sabemos en qué estado de agregación estamos, aun que de igual manera no se encuentran tan
fácil este tipos de diagramas, los hay para algunos de los hidrocarburos y refrigerantes más
usados, entre otras sustancias.

Pero no solo implica que nos quedemos con la termodinámica así pues al saber que para cada
corriente se tiene un valor dado de entalpia, la ecuación de balance de energía queda, en estado
estacionario, como:

* + * +
* +

∑ ∑

Que es semejante con la ecuación termodinámica anterior, hay que tener en cuenta que
̅ , Donde w es el flujo másico y F el flujo molar de la corriente.

Balance de energía en procesos de intercambio de calor

Un intercambiador de calor es un equipo el cual esta constituidos por dos partes, por una de ella
pasa un fluido que dará calor y por la otra parte otro fluido que se llevara el calor que transfiere el
otro, equipos como este son los refrigerantes que se ocupan en los laboratorios para la
destilación, serpentines, entre otros, en los cuales las corrientes no se mezclan solo se enfrían o se
calientan.

Consideremos un sistema de intercambio como sigue:

Efectuando el balance de materia y energía:

BM:

BE:

Sustituyendo el balance de materia en el balance de energía:

( ) ( )

( )
( )
Con esta última relación nos proporciona la cantidad de fluido de refrigeración o calefacción que
se debe suministrar para que la corriente de proceso llegue a una temperatura deseada.

Existen diversos problemas de esta índole, pero como ya se dijo no presenta gran relevancia
calcularlo para los Q’As, las únicas ecuaciones relevantes del balance de energía que se deben
recordar son:

̂ ( )

A continuación entraremos al tema de transporte de momentum, masa y energía, los


fundamentos físicos de los balances de materia y energía, se prestara mayor atención a los
mecanismos físicos que ocurren así como a la geometría, descripción de los aparatos donde
ocurren los fenómenos de transferencia y los números adimensionales que están involucrados
con lo anterior, para poder realizar un diseño de equipo, en especial en el cálculo de alturas,
diámetros y espesores de equipo y de aislantes, también para adquirir un mejor entendimiento de
los procesos en estado estacionario y no estacionario y sus ecuaciones correspondientes; como
primer paso entraremos al terreno del balance de material mediante la ecuación de continuidad

Ecuación de continuidad

Concepto de continuo.-

Los fluidos, al igual que el resto de la materia, están formados por moléculas, cuya cantidad supera
la imaginación. Para poder predecir el movimiento individual de tales moléculas ser necesitaría
una teoría extremadamente complicada que estaría más allá de nuestra capacidad intelectual. Ya
que tanto la teoría cinética de los gases como la mecánica estadística estudian el movimiento de
las moléculas, este estudio se realiza en términos de grupos estadísticos y no de moléculas
individuales.

En ingeniería, la mayor parte del trabajo se relaciona con el comportamiento por lotes o
macroscópico y no con el molecular o microscópico. En muchos casos, es conveniente imaginar un
fluido como una distribución continua de materia, o un continuo. Desde luego, en algunos casos
no es válido utilizar dicho concepto, por ejemplo, consideremos el número de moléculas que hay
en un pequeño volumen de gas en reposo, si el volumen se toma suficientemente pequeño el
numero de moléculas por unidad de volumen dependerá del tiempo para el volumen
macroscópico aunque este último contenga un numero constante de moléculas. El concepto de
continuo solo será válido en el último caso, así pues se ve que la validez de este concepto depende
del tipo de información que se desee obtener y no de la naturaleza del fluido. Es válido tratar a los
fluidos como continuos siempre que el menor volumen de fluido del cual nos ocupemos contenga
un número suficiente de moléculas para que tenga sentido hacer promedios estadísticos. Se
considera que las propiedades de un continuo varían continuamente de uno a otro punto del
fluido.
Concepto de flujo

Una propiedad medible se dice que fluye, cuando tiene una rapidez dada en un área dada, la
estandarización de esta propiedad medible se da por unidad de área es decir existe un flux de
propiedad que tiene una magnitud, sentido y dirección es decir:

∮ [ ] [ ]

Así pues es el denominado flux de la propiedad, esta propiedad puede ser materia, momentum o
energía.

∮ ∬ ∬

En conclusión quiere decir que el flujo volumétrico que atraviesa una sección transversal de área
orientada en la misma dirección que la velocidad del fluido es simplemente el producto de la
velocidad con la que va un fluido por el área que atraviesa, siempre y cuando el fluido llene el
volumen como se muestra en la figura de abajo.

Este resultado es el más ocupado en la práctica explicación que se dará más adelante, pero
podíamos haber llegado al mismo resultado con una deducción más sencilla, si recordamos la
definición inicial de flujo volumétrico recordamos que:

( )

Vemos que el resultado es prácticamente el mismo con la definición de flujo, a lo que quedaría
que dicho concepto de flujo no sirve de nada, pero la suposición de velocidad constante es
incorrecta para algunos de los casos y además de que la definición de flujo proporciona una mayor
apertura a otro tipo de geometrías que no solo sean cilíndricas o que un fluido se mueva en la
dirección axial del tubo, por lo que trabajaremos con la definición de flujo, de ahora en adelante y
ocuparemos el resultado obtenido del flujo volumétrico en tuberías en los problemas de ingeniería
dando la explicación con más detalle hasta el trato de flujo de fluidos en régimen turbulento y
flujo tapón.

Consideremos un volumen cualquiera dividido en diferenciales de volumen que en consecuencia


tiene un diferencial de superficie, este volumen a veces se le denomina “volumen de control”, el
cual está inmerso en un campo de velocidades.

Efectuando el balance de material tenemos que:

* +
* + * +
* +
* +

∫ ∮ ∫

Si tomamos uno de los diferenciales de volumen tenemos que:

∫ ( )

∮ ∫
∫ ∮ ∫

Ocupando el teorema de la divergencia:

∮ ∫

∫ ∫ ∫

∫ ( )

Si no existe reacción química

Esta ecuación es en sí misma el fundamento de la Ingeniería Química e indica que la acumulación


de materia es igual al gradiente negativo del flux de masa convectivo. Esta ecuación es muy
recurrida para efectuar el cálculo de perfiles de velocidad y así conocer cuál es el valor del flujo
volumétrico y másico en sistemas de cualquier tamaño, específicamente la ecuación es recurrida
para investigación, se le dará un poco de importancia para poder resolver las ecuaciones de
movimiento.

Regresemos con la siguiente ecuación:

∫ ∮ ∫

Si tenemos un sistema donde no ocurre reacción química y la densidad no es función de la


posición (volumen) y existen velocidades de entrada y salida características en dirección axial a
tuberías como el esquema de abajo tenemos que:
2

( ∫ ) ∮

( )

( )

Esta ecuación es la equivalencia al balance de materia que hemos estado manejando, pero ahora
con variables de diseño, volumen y flujos volumétricos

Estas ecuaciones están dadas en función de la masa pero si se quisiera contar moles, el término de
densidad no vendría al caso y será sustituido por el valor de la concentración, que hay que aclarar
que la concentración molar de un componente no siempre será equivalente con la densidad de la
mezcla

Las ecuaciones semejantes son:

∫ ∮ ∫

( )
Como ya se había dicho estas ecuaciones son de relevancia cuando se quiere modelar un reactor
químico, pues el termino de refiere a la rapidez de reacción el signo dependerá de si se trata de
un reactivo o de un producto.

Si la densidad o concentración de entrada es la de salida entonces la densidad o concentración no


variara con el tiempo:

( )

( )

En un recipiente que entra y sale un fluido la variación del volumen que ocupara el fluido en el
recipiente vendrá dada por los flujos de entrada y salida.

En estado estacionario la variación de volumen es cero y por ende:

Lo que indica que si el fluido en su camino se encuentra con un cambio de área experimentara un
cambio en la velocidad, si el área 2 es menor que el área 1 la velocidad con la que pasara en el
tramo con menor área será mayor, pues deberá pasar la misma cantidad de fluido que circula y
para compensarlo el fluido deberá aumentar su velocidad y si el área 2 es mayor que el área 1 la
velocidad resultante será menor que con la que entra el fluido.
Ejercicios:

1. Determine el tiempo de descarga de un tanque de diámetro interno y altura abierto


a la atmosfera que inicialmente está lleno hasta el tope, el cual descarga por un orificio de
diámetro , suponiendo que, la velocidad de salida está dada por la acción de la masa, la
velocidad del fluido en el tanque es despreciable y se tratase de un fluido de viscosidad
despreciable, utilice un criterio pseudoestacionario.

Solución.- Efectuemos un diagrama del proceso:

( )

Efectuando el balance de energía en estado estacionario, ya que toda la energía potencial


contenida será la energía cinética que llevara el fluido y al estar abierto a la atmosfera por ambos
lados la diferencia de presión es prácticamente cero y si suponemos que no existe fricción en el
tubo debida a que la viscosidad es despreciable entonces:

Efectuando el balance de materia en estado estacionario, sabiendo que no entra nada y sale todo
La variación del volumen del fluido es el volumen que ocupa en el tanque:

. /

√ ( ) √

∫ √ ( ) ∫

√ √ √ ( )

( ) √ ( )

2. Se alimentan a un calentador 100lb/min de una corriente de etano en fase vapor a 30°C y


1atm de presión, el medio de calentamiento es un serpentín por el que circulan 6lb/min
de vapor de agua saturado a 20 psia, el vapor se condensa en el serpentín y sale como
liquido saturado, se puede considerar que el calentador está lo suficientemente aislado
para evitar pérdidas de energía, calcular la cantidad de calor transferido y la temperatura
del etano a la salida del calentador, si el calor de vaporización del agua a 20 psia es de
̂ ⁄ , y el calor especifico medio del etano es

Solución.-

Efectuando un diagrama de proceso:


Efectuando el balance de materia y energía:

BM:

BE:

Sustituyendo el balance de materia en el balance de energía:

( ) ( )

( ) ̂

⁄ ( ⁄ ) ⁄

Convirtiendo a las unidades pertinentes

⁄ ( ) ⁄ ⁄

( )


( ⁄ )( ⁄ )

3. En una sección de tubería se coloca un tubo venturi para medir el flujo volumétrico de
agua que corre a 20°C, al tubo se le conectan 2 manómetros bourdon que medirán la
presión como se muestra en la figura, se sabe que el flujo es de 100GPM que circula en
una tubería de 3in de diámetro interior y la sección 2 disminuye a 1.5in de diámetro
interior, supóngase que las fricciones son despreciables, calcule la presión en la garganta
del tubo venturi si el manómetro a la entrada de este muestra una sobrepresión de
200psia. Qué indica este resultado.

Solución.-
El diagrama se muestra abajo, podemos considerar que a esa temperatura la densidad del agua es
de 1g/mL y permanece constante.

Necesitamos calcular la velocidad 1 sabiendo que el flujo es de 100GPM (galones por minuto) y
transformar los valores a unidades consistentes.

⁄ ( )( ) ⁄

⃗⃗⃗ ⃗⃗⃗
( )

⁄ ⁄

⃗⃗⃗

( ⁄ )

( ) ( )

( ) ( ⁄ )( ) ⁄

Del balance de energía mecánica, no se hace trabajo de flecha, es un flujo isotérmico en estado
estacionario, al mismo nivel por lo que:

( )
,( ) ( )- ⁄ ⃗⃗⃗ ⃗⃗⃗
( ⁄ )
( )
⃗⃗⃗

La presión en el bourdon 2 será menor y se puede concluir que:

Cuando un fluido aumenta su velocidad, su energía cinética aumenta tomando la energía


necesaria del flujo del fluido, haciendo que la presión disminuya, por lo tanto a un aumento en la
velocidad de un fluido la presión disminuye en compensación y viceversa.

Daniel Bernoulli

Hydrodynamics (1738)

Problemas propuestos

1. Se tiene una jeringa de 10mL inicialmente llena de agua, al tiempo cero la jeringa se
presiona vaciándose completamente en 3s, si la jeringa está conectada a una aguja de
3mm de diámetro interno, calcule cual es la velocidad de salida del agua
2. Una conducción de tubería que transporta agua presenta en una sección una unión “T”,
representado en el esquema de abajo. Efectué el balance de materia y energía para
calcular, el flujo volumétrico de la sección 2, la temperatura de la mezcla resultante y las
velocidades en cada sección de tubería, considere para todas las secciones Calor específico
constante ⁄



3. Una mezcla de metilenglicol- agua 6M, se encuentra en un tanque agitado de 1L la cual


cuando se agita llega a un volumen de 0.8 L, al tiempo t=0 entra agua pura al tanque que
mantiene el volumen de la agitación y se mezcla para salir con un flujo de 0.6L/min, diga
cuanto tiempo se debe dejar fluir el agua para que se tenga una mezcla producto al 1.36M
de metilenglicol.
4. Acetona liquida a 20°C fluye por una tubería de 3in a razón de 20gal/min, la cual se topa
con un ensanchamiento brusco de 4in de diámetro interno, a la entrada y salida del
ensanchamiento se ha dispuesto un manómetro diferencial, y a la entrada del
ensanchamiento un manómetro bourdon que indica 15psia de sobrepresión, diga cuál es
el valor qué debe indicar el manómetro diferencial y cuál es la presión a la salida del
ensanchamiento, considerando que las pérdidas de fricción son despreciables.
5. Se va a llevar a cabo una reacción de dimerización en fase liquida , la cual es
efectuada en un reactor de tanque continuo agitado isotermico, el cual inicialmente, el
reactor de 100L se encuentra lleno con una disolución del reactivo A, y no ocurre la
reacción, poco tiempo después se echa andar el reactor, al cual entran 10L/min de la
disolución con concentración inicial de 5mol/L y salen 10L/min del producto bien
mezclado, la reacción tiene una cinética de segundo orden es decir su rapidez
con ( ⁄ ) . Mediante la ecuación de continuidad en estado no
estacionario diga cuál es la concentración a la salida del reactor en el estado estacionario y
cuál es la conversión a la salida del reactor.
Manteniendo los flujos constantes, juegue con la ecuación y varié el volumen para que la
reacción llegue al 80% conversión en estado estacionario.

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