13 Termodinamica PDF

Termodinámica
Javier Junquera
Bibliografía
Física, Volumen 1, 3° edición

Raymod A. Serway y John W. Jewett, Jr.
Ed. Thomson
ISBN: 84-9732-168-5
Capítulo 16, 17
Física, Volumen 1, 6° edición

Raymod A. Serway y John W. Jewett, Jr.
Capítulo 19, 20
Física para la Ciencia y la Tecnología, Volumen 1, 6° edición

Paul A. Tipler y Gene Mosca
Ed. Reverté
ISBN: 978-84-291-4429-1
Capítulo 17
Termodinámica
La termodinámica estudia todas las transformaciones físicas y químicas de la

materia en todos sus estados: sólido, líquido, gaseoso y plasma
Está relacionada con las variaciones en la temperatura y los cambios de estado

que se producen como consecuencia de la transferencia de energía entre un
sistema y su entorno
Temperatura: nociones intuitivas y cualitativas
Asociamos el concepto de temperatura con cómo de “calientes” o “fríos” están

los objetos cuando los tocamos
Nuestro sentido del tacto nos proporciona una indicación cualitativa de la

temperatura…
… aunque poco fiable. La piel es sensible al ritmo de transferencia de energía

(potencia) mas que a la temperatura del objeto.
Necesitamos un método fiable y reproducible que defina lo relativamente “fríos”

o “calientes” que están los objetos y que esté relacionado exclusivamente con
la temperatura del objeto
Temperatura: concepto de contacto térmico y
equilibrio térmico
Al poner en contacto dos objetos con temperaturas iniciales diferentes acaban
alcanzando una temperatura intermedia común
Supongamos dos objetos colocados en un recipiente de material aislante, de

manera que formen un sistema aislado
Si los objetos están a temperatura diferente, intercambiarán energía entre sí (por

ejemplo en forma de calor o de radiación electromagnética)
Dos objetos que pueden intercambiar energía entre sí debido a la diferencia de

temperatura de este modo se dicen que están en contacto térmico
En algún momento, la temperatura de los dos objetos será la misma (uno se

calentará y el otro se enfriará)
El equilibrio térmico es la situación en la que los dos objetos en contacto

térmico dejan de intercambiar energía
Temperatura: definición
Consideremos dos objetos A y B que no están en contacto térmico, y un tercer

objeto C que será nuestro termómetro (un instrumento calibrado para medir la
582 temperatura de un objeto)
C H A P T E R 19 • Temperature
Queremos determinar si A y B estarían en equilibrio térmico si se pusieran en

582 C H A P T E R 19 • Temperature
contacto térmico
A
B B
A
(a) (b) (c)

A Figure 19.1 The zeroth law of thermodynamics. (a) and (b) If the temperatures of A
A B B
B and B are measured to be the same byBplacing them in thermal contact with a ther-
A
Si las dos lecturas
mometer (object C), noAenergy will be exchanged between them when they are placed
in thermal contact with each other (c).
(a)
(a)
(b)
(b)
(c)
Figure 19.1 The zeroth law of thermodynamics. (a) and (b) If the temperatures of A
(c)
proporcionadas por el
Figure 19.1 The zeroth law of thermodynamics. (a) and (b) If the temperatures of A
and B are measured to be and
theBsame
are measured
by placingtothem
be theThermal
in same equilibrium
by placing
thermal contact them isthermal
with ainther- a situation
contactinwith
which two
a ther- termómetro
objects would not exchange sonenergy iguales,
mometer (object C), no mometer
energy will(object C), no energy
be exchanged willthem
by heat
between be
orexchanged
when theybetween
electromagnetic are placed them whenifthey
radiation theyare
wereplaced
placed in thermal contact.
in thermal
in thermal contact with each Let us consider two objects A and B, which are not entonces
contact with each other (c).
other (c). in thermal contact, A and y B se
a third
object C, which is our thermometer. We wish to determine whether A and B are in
equilibriumThermal equilibrium
in whichistwothermal equilibrium
a situation in which with
nottwo each other.
objects wouldThe encuentran
not thermometer
exchange energy enplaced
(object C) is first equilibrio
in
En primer Thermal
lugar ponemos is a situation
Luego, objects
ponemos
would exchange
el
energy 1
by heat or electromagnetic thermal contact
radiation if
by heat or electromagnetic radiation if they were placed in thermal contact. theywith
were object
placed A until
in thermal
thermal
térmico.
equilibrium
contact. is
Si A y B se ponen
reached, as shown in Fig-
el termómetro en
Let us consider and termómetro
Let usAconsider
two objects ure
are 19.1a.
two objects
B, which inFrom
A and
not en
B, which
thermal contacto
thatcontact,
moment
are notand on, athe
in thermal thermometer’s
third contact, andreading
a thirdremains constant, and we
object C, which is ourobject C, which We
thermometer. is our
wish record
thermometer.this reading.
to determine We wishThe
whether thermometer
toAdetermine
and B arewhetherin is then en
A removed
contacto
and B arefrom
térmico, no
in object A and placed in
contacto térmico conwith
thermal equilibrium A
thermal y
each térmico
equilibrium
other. with thermal
each
The thermometer con contact
other. B
The
(object y
withC) anotamos
object
thermometer B, as shown
(object
is first placed in inC)Figure
is 19.1b.
first placedThe inreading is again recorded
thermal contact with thermal
object A contact with object
until thermal afterA thermal equilibrium
until isthermal
equilibrium reached, equilibrium
1 is reached.
as shown isinreached,
Fig-
1
If the twoas shownhabrá
readings
in Fig- transferencia
are the same, then object A de
anotamos el valor medido ure 19.1a. From that el
momentand valor
object
on, theB are medido
in thermal
thermometer’s
ure 19.1a. From that moment on, the thermometer’s reading remains constant, and we equilibrium
reading remainswith each
constant, other.
and If
wethey are placed in contact
record this reading. The record this reading.
thermometer The with
is then each other
thermometer
removed fromisas in Figure
then
object removed
A and 19.1c,from
placed there
object
in andenergía
is noAexchange placedof energy
in netathem.
between entre ellos
thermal
thermal contact with object B, contact
as shownwith object B,
in Figure Weas can
19.1b. summarize
shown
The in Figure
reading isthese
againresults
19.1b. in a statement
The reading
recorded is again known
recordedas the zeroth law of ther-
after thermal equilibrium modynamics
is reached. (the
If the law
twoof equilibrium):
readings
after thermal equilibrium is reached. If the two readings are the same, then object A are the same, then object A
and object B are in thermal equilibrium with each other. If they are placed in contact
Ley cero de la termodinámica
Si dos objetos A y B, considerados por separado, están en equilibrio

térmico con un tercer objeto C, entonces A y B estarán en equilibrio
térmico entre sí
La importancia de este principio es que nos permite definir el

concepto de temperatura
Podemos definir la temperatura como la propiedad que determina si

un objeto está en equilibrio térmico con otros objetos
Dos objetos están en equilibrio térmico si están a la misma temperatura

Termómetros
Los termómetros son instrumentos utilizados para medir la temperatura de un

objeto o de un sistema con el cuál se encuentran en equilibrio térmico
Todos los termómetros hacen uso de alguna propiedad física

(propiedad termométrica) que refleja una variación con la temperatura,
la cual puede ser calibrada para medir la temperatura
El volumen de un líquido
La longitud de un sólido
La presión de un gas a volumen constante
El volumen de un gas a presión constante
La resistencia eléctrica de un conductor
El color de un objeto caliente

Termómetros que utilizan el volumen de un líquido
Los termómetros de uso común contienen un líquido que se expande en un

tubo capilar de vidrio al aumentar su temperatura.
En este caso, la propiedad física que varía es el volumen del líquido.
Si la sección transversal del tubo capilar es constante, la variación del
volumen del líquido es lineal con respecto a su longitud a lo largo del tubo.
Podemos establecer que la temperatura está relacionada con la longitud de
la columna del líquido
El termómetro se puede calibrar poniéndolo en contacto térmico con

entornos en los que la temperatura permanezca constante y marcando la
parte superior de la columna sobre el termómetro.
Una vez que hemos marcado nuestro termómetro los extremos de la

columna de liquido para los entornos de referencia elegidos, necesitamos
una escala numerada asociada a las diferentes temperaturas
Escala Celsius
Cero grados Celsius (0°C) Cien grados Celsius (100°C)
Mezcla hielo-agua en equilbrio térmico Mezcla agua-vapor de agua en equilbrio
a presión atmosférica térmico a presión atmosférica
(punto de fusión o congelación del agua) (punto de vaporización o ebullición del agua)
Termómetros que utilizan el volumen de un líquido
Estos termómetros suelen dar problemas cuando se necesitan medidas

muy precisas
Un termómetro de mercurio y un termómetro de alcohol calibrados en los

puntos de fusión y evaporación del agua solo coinciden en los puntos de
calibración
Esto se debe a las distintas propiedades de expansión térmica del mercurio
y del alcohol.
Las diferencias son especialmente significativas cuando las temperaturas
medidas están lejos de los puntos de calibración.
Termómetros de gas a volumen constante
Las medidas proporcionadas por estos termómetros concuerdan muy
bien incluso lejos de los puntos de calibración
En un termómetro de gas a volumen constante se mantiene constante el
volumen del gas y su presión se utiliza como propiedad termométrica
between thermometers are especially large when the tem
far from the calibration points.2
An additional practical problem of any thermometer
La lectura es prácticamente independiente de laperatures
sustancia utilizada
over which it can be used. A mercury thermom
en el termómetro used below the freezing point of mercury, which is ! 39°
ter is not useful for measuring temperatures above 85°C,
To surmount this problem, we need a universal thermom
pendent of the substance used in it. The gas thermom
Metemos o sacamos
section, approaches this requirement.
Scale mercurio de la reserva de
h manera que el volumen de
El bulbo de gas se pone en gas
19.3 confinado sea siempre el Gas The
The Constant-Volume
contacto térmico con una 0
Mercury
and mismo
the Absolute Temperature
P
mezcla de hielo-agua en Gas
reservoir
(que la columna en A
One version of a gas thermometer is the constant-volume a
equilibrio térmico a presión A B permanezca
The physical changeen el punto
exploited de lais the variation
in this device
atmosférica Bath or escala
of gas withmarcado por the
temperature. When el cero)
constant-volume gas th
environment was calibrated by using the ice and steam points of water a
to be measured Flexible
tion procedure, which we shall discuss shortly, is now used.)
hose
Figure 19.3 A constant-volume gas ice-water bath, and mercury reservoir B was raised or lowere
La altura (diferencia entre los niveles
thermometer measures thedepres-
la reserva y de
in column A waslaatcolumna
the zero pointA)
on the scale. The height
sure of the gas contained in the mercury levels in reservoir B and column A, indicated the p
indica la flask
presión
immersed enin theel bulbo
bath. The a 0° C)The flask was then immersed in water at the steam po
volume of gas in the flask is kept
constant by raising or lowering
justed until the top of the mercury in column A was ag
sustancia utilizada
Metemos o sacamos
The Constant-Volume
Mercury
and mismo
P
mezcla de agua-vapor de Gas
reservoir
agua en equilibrio térmico a A B permanezca
in this device
presión atmosférica Bath or escala
hose
thermometer depres-
measures the la reserva y de
in column A waslaatcolumna
the zero pointA)
on the scale. The height
indica la presión
flask immersedenin the
el bath.
bulbo The a 100°TheC)flask was then immersed in water at the steam po
Scale

19.3 The Constant-Volume Gas The
0
Mercury
and the Absolute Temperature
P
reservoir
Las medidas proporcionadas por estos termómetros concuerdan
Gas
One version muyis the constant-volume ap
of a gas thermometer
bien incluso lejos de los
A puntos
B de calibración
The physical change exploited in this device is the variation
Bath or of gas with temperature. When the constant-volume gas th
environment was calibrated by using the ice and steam points of water as
584 C H A P T E R 19 • Temperature to be measured Flexible
En un termómetro de gas a volumen constante hose setion procedure, which we shall discuss shortly, is now used.)
mantiene
ice-water
constante el
bath, and mercury reservoir B was raised or lowered
Figure 19.3 A constant-volume gas
volumen del gas y su between presión se utiliza
thermometer
thermometers measures como
the propiedad
pres- large
are especially in column
when
termométrica
A was at the zero
the temperatures point
to be on the are
measured scale. The height
sure of the gas contained in2 the mercury levels in reservoir B and column A, indicated the pr
far from the calibration points.
flask immersed in the bath. The The flask was then immersed in water at the steam poi
An volume
additional
of gaspractical
in the flaskproblem
is kept of any thermometer is the limited range of tem-
La lectura es prácticamente peratures over
constant independiente
which
by raisingit or be used. de
canlowering lajusted
A mercury sustancia
until the toputilizada
thermometer, of the
for mercury
example, in column
cannot be A was aga
ensured that the and
gas’sanvolume wasthermome-
the same as it was when
used belowen el
the
reservoir termómetro
Bfreezing
to keep the point of mercury, which
mercury
(hence,
is ! 39°C, alcohol
leveluseful
ter is not in column A constant. temperatures
for measuring above the 85°C,designation
the boiling“constant volume”). This adjust
point of alcohol.
value for the
To surmount this problem, we need a universal thermometer whose readings are gas pressure at 100°C. These
inde-two pressure a
pendent Pof the substance used in it. Thethen gasplotted, as shown
thermometer, in Figure
discussed in19.4.
the Thenext line connectin
Se representan en una
calibration curve for unknown temperatures. (Other exp
Scale gráfica
relationship losbetween
valores de and
pressure presióntemperature is a ve
wanted to measure the temperature of a substance, we w
h y temperatura
thermal contact with the substance and adjust the height o
19.3 The Constant-VolumetheGas mercury Thermometer
column in A is at zero on the scale. The he
indicates the pressure of the gas; knowing the pressure, we
0
Mercury
and the Absolute Temperature
of the substance Scale using the graph in Figure 19.4.
P
reservoir T(°C) Now let us suppose that temperatures are measured wit
Gas 0 of a gas thermometer 100
One version is the constant-volume
ing different gasesapparatus shown in
at different Figure
initial 19.3. Experiment
pressures.
Figure 19.4 A typical graph of
The physical change exploited in this devicereadings is the variation of pressure of a fixed volume
A B are nearly independent of the type of gas used, as l
pressure versus temperature taken
Bath or of gasLawithlínea que
temperature. conecta
When
with a constant-volume gas ther-
the los dos
constant-volume puntos
gas sirve
thermometer wasde curva
developed,
and the temperature is well above the point it at which the
was calibrated byTheusing
two the
dotsice and steam points of water as follows. (A different calibra-
environment
to be measured Flexible de calibración
mometer. para temperaturas
represent agreement among desconocidas
thermometers using various gases improv
hose tion procedure,
known which
reference we shall discuss
temperatures shortly, is now used.) The flask was immersed in an
Figure 19.3 A constant-volume gas
(experimentalmente
(the ice and steam points of water). se ha demostrado
ice-water bath, and mercury reservoir B was raised or lowered until the top of the mercury que una
P Trial 1
thermometer measures the pres- relación
in column A was at the lineal entre
zero point on the presión y temperatura
scale. The height h, the difference es una
between the
sure of the gas contained in the mercury levels in reservoir B and column A, indicated the pressure in the flask at 0°C.
flask immersed in the bath. The The flask was then immersed buena in wateraproximación)
at the steam point, and reservoir B was read-
justed until the top of the mercury in column A was again at zero on the scale;Trial this2
sustancia utilizada
Metemos o sacamos
The Constant-Volume
Mercury
and mismo
P
sustancia de temperatura Gas
reservoir
desconocida A B permanezca
in this device
Bath or escala
hose
thermometer measures thede pres-la reserva
in columnyA de lathecolumna
was at zero point onA)
the scale. The height
indica la presión del gas, yflask
conocida la bath.
immersed in the presión
The conocemos
The flask wasla temperatura)
then immersed in water at the steam po
Flexible
hose tion procedure, which we shall discuss shortly, is now used.) The flask was immersed in an
nstant-volume gas ice-water bath, and mercury reservoir B was raised or lowered until the top of the mercury
sures the pres- in column A was at the zero point on the scale. The height h, the difference between the
ntained in the
the bath. The
mercury levels in reservoir B and column A, indicated the pressure in the flask at 0°C.
The flask was then immersed in water at the steam point, and reservoir B was read-
he flask is kept
g or lowering
justed until the top of the mercury in column A was again at zero on the scale; this
p the mercury
constant.
ensured that the gas’s volume was the same as it was when the flask was in the ice bath
(hence, the designation “constant volume”). This adjustment of reservoir B gave a
value for the gas pressure bien incluso
at 100°C. These twolejos
pressurede
and los puntos
temperature valuesde
werecalibración
then plotted, as shown in Figure 19.4. The line connecting the two points serves as a
calibration curve for unknown temperatures. (Other experiments show that a linear
relationship between pressure and temperature is a very good assumption.) If we
wanted to measure the temperature of a substance, we would place the gas flask in
volumen
thermal contact withdel gas yand
the substance suadjust
presión
the heightse utiliza
of reservoir como
B until the toppropiedad
of termométrica
the mercury column in A is at zero on the scale. The height of the mercury column
indicates the pressure of the gas; knowing the pressure, we could find the temperature
of the substance using the graph in Figure 19.4.
100
T(°C) Now let us supposeTambién se pueden
that temperatures are measured utilizar medidas
with gas thermometers de temperatura
contain-
pical graph of utilizando
ing different gases at different presiones
initial pressures. iniciales
Experiments show diferentes a 0°C
that the thermometer
mperature taken readings are nearly independent of the type of gas used, as long as the gas pressure is low
lume gas ther- and the temperature is well above the point at which the gas liquefies (Fig. 19.5). The
o dots represent agreement among thermometers using various gases improves as the pressure is reduced.
emperatures
m points of water).
P Trial 1 Si la presión inicial es baja obtendremos
una curva diferente como curva de
calibración para cada presión inicial
Trial 2
Figure 19.5 Pressure versus temperature

Trial 3 for experimental trials in which gases have
Si las curvas se alargan hasta la zona de
different pressures in a constant-volume
gas thermometer. Note that, for all three
temperatura negativas…
trials, the pressure extrapolates to zero at
–273.15 –200 –100 0 100 200 T(°C) the temperature ! 273.15°C.
2 Two thermometers that use the same liquid may also give different readings. This is due in part to
En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la
difficulties in constructing uniform-bore glass capillary tubes.
presión inicial, la presión es cero cuando la temperatura es de -273,15 °C

of the substance using the graph in Figure 19.4.
0 100
T(°C) Now let us suppose that temperatures are measured with gas thermometers contain-
ing different gases at different initial pressures. Experiments show that the thermometer
Figure 19.4 A typical graph of
El cero absoluto de temperaturas
pressure versus temperature taken
with a constant-volume gas ther-
readings are nearly independent of the type of gas used, as long as the gas pressure is low
and the temperature is well above the point at which the gas liquefies (Fig. 19.5). The
mometer. The two dots represent agreement among thermometers using various gases improves as the pressure is reduced.
known reference temperatures
(the ice and steam points of water).
P Trial 1
Trial 2
Figure 19.5 Pressure versus temperature

Trial 3 for experimental trials in which gases have
different pressures in a constant-volume
gas thermometer. Note that, for all three
trials, the pressure extrapolates to zero at
–273.15 –200 –100 0 100 200 T(°C) the temperature ! 273.15°C.
2 Two thermometers that use the same liquid may also give different readings. This is due in part to
difficulties in constructing uniform-bore glass capillary tubes.
En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la
presión inicial, la presión es cero cuando la temperatura es de -273,15 °C
Dado que la presión más baja posible es

(vacío perfecto) esta temperatura debe representar
un límite inferior para los procesos físicos.
Definimos esta temperatura como el cero absoluto de temperaturas

Escala Kelvin de temperaturas
En la escala Kelvin de Temperaturas se define el cero absoluto de temperaturas

como punto cero (0 K)
El valor de un grado en la escala Kelvin se ha elegido para que sea igual al valor
de un grado en la escala Celsius
Temperatura expresada Temperatura expresada

en escala Celsius en escala Kelvin
(también denominada
absoluta)
La única diferencia entre estas dos escalas es un
desplazamiento del cero de la escala
El cero en la escala Celsius depende El cero en la escala absoluta es

de una sustancia particular (agua) universal
en un planeta particular (Tierra)
d become zero at absolute zero,
ules would settle out on the bot-
prediction Escala
and showsKelvin
that somede temperaturas
n at this low temperature.
Temperature (K)
ature Scales3 109
C is shifted from the absolute 108 Hydrogen bomb
a degree is the same on the two
mperature difference of 5 K. The 107 Interior of the Sun
Thus, the ice-point temperature Solar corona
106
nd the Kelvin-scale steam point,
105
he United States is the Fahren-
104
point at 32°F and the tempera- Surface of the Sun
een the Celsius and Fahrenheit 103 Copper melts
Water freezes
102
(19.2) Liquid nitrogen
10 Liquid hydrogen
ip between changes in tempera- Liquid helium
1
Lowest temperature
(19.3) achieved ˜10 –7 K
Figure 19.6 Absolute tempera-
tures at which various physical
Escala Farenheit de temperaturas
En la escala Farenheit:
- punto de fusión del hielo: 32 °F
- punto de ebullición del agua: 212 °F
Temperatura expresada Temperatura expresada

en escala Farenheit en escala Celsius
Diferentes escalas de temperatura
De las tres escalas de temperatura discutidas, solo la escala

Kelvin está basada en un valor cero de la temperatura real
Las escalas Celsius y Farenheit están basadas en un cero de

temperaturas arbitrario
Si en una ecuación encontramos un valor de la temperatura

o un cociente de temperaturas,
debemos convertir todas las temperaturas a Kelvin
Si la ecuación contiene una diferencia en temperaturas

podemos utilizar tanto la escala Celsius como la escala Kelvin
Dilatación térmica de sólidos y líquidos
En la mayoría de las sustancias, cuando la temperatura aumenta,

el volumen aumenta.
A este fenómeno se le conoce como dilatación térmica
Aplicaciones: necesidad de incluir juntas de expansión térmica

en edificios, vías de ferrocarril, etc.
S E C T I O N 19 . 4 • Thermal Expansion of Solids and Liquids 587
Frank Siteman, Stock/Boston
George Semple
Ti
b
(a) (b)
Figure 19.7 (a) Thermal-expansion joints are used to separate sections of roadways on
bridges. Without these joints, the surfaces would buckle due to thermal expansion on
very hot days or crack due to contraction on very cold days. (b) The long, vertical joint a + ∆a
is filled with a soft material that allows the wall to expand and contract as the tempera-
ture of the bricks changes. TTi + ∆T
b + ∆b
increases, the atoms oscillate with greater amplitudes; as a result, the average separa-
tion between them increases.4 Consequently, the object expands.
If thermal expansion is sufficiently small relative to an object’s initial dimensions,
the change in any dimension is, to a good approximation, proportional to the first
power of the temperature change. Suppose that an object has an initial length Li along
some direction at some temperature and that the length increases by an amount !L
Dilatación térmica de sólidos y líquidos:
coeficiente de dilatación lineal
Si la dilatación térmica de un objeto es suficientemente pequeña comparada con
las dimensiones iniciales del objeto y si la variación de temperaturas es
suficientemente pequeña, entonces podemos aplicar la siguiente aproximación:
El cambio que se produce en cualquiera de sus dimensiones es directamente
proporcional a la primera potencia en la variación de la temperatura
Longitud Longitud Temperatura Temperatura

final inicial a lo final inicial
largo de
cualquier
dimensión
Coeficiente medio de dilatación
lineal para un material dado
(Unidades de °C-1)
coeficiente de dilatación lineal
Para la mayoría de las sustancias es positivo, aunque no siempre es así

(por ejemplo, la calcita CaCO3 se dilata en una dimensión y se contrae
según otra cuando la temperatura aumenta)
S E C T I O N 19 . 4 • Thermal Expansion of Solids and Liquids 587

analogía con la ampliación de una fotografía
Cuando una sustancia se caliente, por ejemplo una

a arandela, todas las dimensiones del mismo aumentan
George Semple
Ti
b (también el radio interior de la arandela)

adways on
sion on
ical joint a + ∆a
empera-
TTi + ∆T
b + ∆b
e average separa-
nitial dimensions,
tional to the first
al length Li along
by an amount !L Un agujero de una pieza de un determinado material se dilata
der the fractional
e average coeffi-
de la misma forma que lo haría una pieza sólida de ese
mismo material y que tuviera la misma forma que el agujero
Active Figure 19.8 Thermal ex-
pansion of a homogeneous metal
washer. As the washer is heated, all
e. For purposes of dimensions increase. (The expan-
sion is exaggerated in this figure.)
At the Active Figures link

(19.4) at http://www.pse6.com, you
can compare expansions for
various temperatures of the
Dado que las dimensiones lineales de los objetos varían con la
burner and materials from
(19.5) which the washer is made.
eratures, and the

temperatura, el volumen y el área superficial también varían
on for a given ma-
agnification or as
washer is heated
▲ PITFALL PREVENTION
coeficiente medio de dilatación volumétrica
Sea un cubo cuyo lado tiene una longitud inicial y, por lo tanto,
un volumen inicial
Cuando la temperatura aumenta, la longitud de cada lado aumenta
El nuevo volumen es
Como podemos despreciar los dos últimos sumandos
es el coeficiente medio de dilatación volumétrica
Fórmula válida independientemente de la forma con tal de que sea la misma en todas direcciones
coeficiente medio de dilatación superficial
De forma análoga se puede demostrar que el incremento del área

de un objeto debido a la temperatura viene dado por
es el coeficiente medio de dilatación superficial

Descripción macroscópica de un gas ideal
En un gas las fuerzas interatómicas son muy débiles

(incluso pueden considerarse como inexistentes en una buena aproximación)
En un gas, no hay una separación de equilibrio para los átomos, y por lo tanto,
no podemos definir el “volumen” a una temperatura dada
Como consecuencia, no podemos utilizar las expresiones anteriores, puesto

que no podemos definir el volumen en el comienzo del proceso
Si introducimos un gas en un recipiente, este se expande de manera uniforme

hasta ocupar todo el recipiente
Por lo tanto, el gas no tiene ni un volumen ni una presión fijas:

- volumen: el del recipiente que lo contiene
- presión: depende del tamaño del recipiente
Objetivo: estudiar las propiedades de un gas a presión y temperatura ,

confinado en un recipiente de volumen
(ecuación de estado)
Descripción macroscópica de un gas ideal:
definición de gas ideal
Modelo de gas ideal:
Un gas ideal es un conjunto de átomos o moléculas que se mueven
aleatoriamente, sin ejercer fuerzas entre sí y que ocupan una parte despreciable
del volumen del recipiente que los contiene
Aproximación muy buena en el caso de considerar gases con baja densidad
Experimentalmente, la ecuación de estado de un gas a una presión baja (en la

cual la aproximación de gas ideal funciona bien), es relativamente sencilla
definición de mol
Podemos expresar la cantidad de gas que hay en un volumen determinado en
función del número de moles
Un mol de una sustancia es la cantidad de sustancia que contiene un número

de Avogadro de partículas constituyentes
El número de moles de una sustancia está relacionado con su masa a

través de la expresión
donde es la masa molar de la sustancia.

La masa molar de cada elemento químico es
la masa atómica, expresada en gramos/mol
the molar mass from its molecular formula. The molar mass of stable diatomic oxygen
(O2) is 32.0 g/mol.
Now suppose that an ideal gas is confined to a cylindrical container whose volume
can be varied by means of a movable piston, as in Figure 19.12. If we assume that the
Descripción macroscópica de un gas ideal: cylinder does not leak, the mass (or the number of moles) of the gas remains constant.
For such a system, experiments provide the following information. First, when the gas
is kept at a constant temperature, its pressure is inversely proportional to its volume
ecuación de estado de un gas ideal (Boyle’s law). Second, when the pressure of the gas is kept constant, its volume is di-
rectly proportional to its temperature (the law of Charles and Gay-Lussac). These
observations are summarized by the equation of state for an ideal gas:
Equation of state for an ideal
Supongamos
gas un gas ideal confinado en un recipiente cilíndrico
PV ! nRT
cuyo volumen
(19.8)
puede moles
variarse
In this expression,por
known medio delaw,un
as the ideal gas R is aémbolo
constant and n móvil
is the number of
of gas in the sample. Experiments on numerous gases show that as the pressure
approaches zero, the quantity PV/nT approaches the same value R for all gases. For
this reason, R is called the universal gas constant. In SI units, in which pressure is ex-
Información experimental:
pressed in pascals (1 Pa ! 1 N/m2) and volume in cubic meters, the product PV has
units of newton# meters, or joules, and R has the value
R ! 8.314 J/mol #K (19.9)
If the pressure is expressed in atmospheres and the volume in liters (1 L ! 103 cm3 !
Ley de Boyle: cuando el gas se mantiene a
10$3 m3), then R has the value
R ! 0.082 14 L#atm/mol#K
temperatura constante, la presión es
Using this value of R and Equation 19.8, we find that the volume occupied by 1 mol of
inversamente
any gas at atmospheric proporcional
pressure and at 0°C (273 K) is 22.4 L. al volumen
The ideal gas law states that if the volume and temperature of a fixed amount of
gas do not change, then the pressure also remains constant. Consider a bottle of cham-
pagne that is shaken and then spews liquid when opened, as shown in Figure 19.13.
Gas
Ley de Charles y Gay-Lussac: cuando el gas se
mantiene a presión constante, el volumen es
directamente proporcional a la temperatura
Active Figure 19.12 An ideal gas
confined to a cylinder whose volume
can be varied by means of a movable
Estas dos leyes se resumen en la ecuación de estado de un gas ideal
piston.

Steve Niedorf/Getty Images
at http://www.pse6.com, you
can choose to keep either the Figure 19.13 A bottle of champagne is
temperature or the pressure shaken and opened. Liquid spews out of the
constant and verify Boyle’s law opening. A common misconception is that
and the law of Charles and the pressure inside the bottle is increased
Gay–Lussac. due to the shaking.
ecuación de estado de un gas ideal
Ecuación de estado de un gas ideal
Número de moles Temperatura absoluta (K)
Constante universal de los gases
(SI)
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas

(supuesto ideal) a presión atmosférica y a una
temperatura de 0 °C (273 K) es de 22.4 L
ecuación de estado de un gas ideal
Ecuación de estado de un gas ideal
Podemos expresar la ley en función del número total de moléculas
donde es la constante de Boltzmann

Concepto de energía interna
La energía interna es la energía asociada a los componentes microscópicos

de un sistema (átomos y moléculas) cuando se observan desde un sistema
de referencia que está en reposo con respecto al sistema. Incluye las
energías cinéticas y potencial asociada a los movimientos aleatorios de
traslación, de rotación, y vibración de los átomos o moléculas que forman el
sistema, así como la energía potencial intermolecular
Concepto de calor
El calor es un mecanismo por el que la energía se transfiere entre un sistema y

su entorno como consecuencia de una diferencia de temperatura entre ellos.
También es la cantidad de energía transferida a través de ese mecanismo
No tiene sentido utilizar el término calor a menos que haya habido una
transferencia de energía como consecuencia de una diferencia de temperatura
Unidades de calor
El calor es es una medida de transferencia de energía y, por lo tanto,

su unidad en el SI debería de ser el Julio
Sin embargo, antes de que los científicos descubrieran la relación entre

los procesos mecánicos y termodinámicos, el calor se definía en función
de las variaciones de temperatura que se producían en un objeto
El caloría (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de

agua de 14.5 °C a 15.5 °C
Esta definición de caloría (que no hace referencia alguna al agua, sino a una
equivalencia entre caloría y Julio, se la conoce como
equivalente mecánico del calor
Definición de calor específico
La cantidad de energía necesaria para elevar un grado la temperatura de un

kilogramo de una sustancia cualquiera depende de la sustancia en cuestión
Supongamos que se transfiere una cantidad de energía a una masa de una

determinada sustancia, cambiando como consecuencia su temperatura en
El calor específico de la sustancia se define como
Las unidades del calor específico son en el SI (J/kg°C)
Podemos expresar la cantidad de energía transferida entre un sistema de

masa y su entorno en función de la variación de temperatura resultante
Definición de calor específico:
criterio de signos
Cuando la temperatura aumenta, y se consideran positivos,

lo que corresponde a una energía que entra en el sistema
Cuando la temperatura disminuye, y se consideran negativos,

lo que corresponde a una energía que sale del sistema
Valores de calor específico para
diferentes sustancias
Experimentalmente, los valores de calor específico medidos dependen

de las condiciones del experimento.
En general, las medidas hechas en condiciones de presión constante son
diferentes a las medidas realizadas en condiciones de volumen constante.
En sólidos y líquidos, las diferencias suelen ser menores a unos pocos por-ciento
Como medir el calor específico:
calorimetría
Técnica para medir el calor específico de un líquido o un sólido:
1. Aumentar la temperatura de la sustancia hasta un determinado valor
2. Introducir la sustancia en un recipiente que contenga agua de masa

conocida y a una temperatura conocida
3. Medir la temperatura de la combinación cuando se alcanza el equilibrio
Si se supone que el recipiente está bien aislado (de manera que no pierda
energía en forma de calor ni por ningún otro medio), podemos utilizar el
modelo de sistema aislado. A este recipiente se denomina calorímetro
Principio de conservación de la energía para este sistema aislado:

la energía en forma de calor que transfiere la sustancia más caliente (de calor
específico desconocido) es igual a la energía que absorbe el agua
calorimetría
Principio de conservación de la energía para este sistema aislado:

la energía en forma de calor que transfiere la sustancia más caliente (de calor
específico desconocido) es igual a la energía que absorbe el agua
Sustancia cuyo calor Agua

específico desconocemos
Calor específico Calor específico
Masa Masa
Temperatura inicial Temperatura inicial
Temperatura final de equilibrio después de haber combinado sustancia y agua

calorimetría
Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la ecuación,

podemos calcular el calor específico de la sustancia
(En este proceso suponemos que la masa de agua es grande, y podemos

utilizar un modelo simplificado en el que ignoramos la energía
transferida al recipiente)
Calor latente y cambios de fase
Las sustancias sufren normalmente una variación de temperatura
cuando se transfiere energía entre la sustancia y el entorno
Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de energía no

provoca una variación en la temperatura
Esto puede ocurrir cuando las características físicas de la sustancia cambian

entre un posible estado y otro (es decir, cuando sufren un cambio de fase)
Cambios de fase comunes:

- Fusión: de sólido a líquido
- Vaporización: de líquido a gas
- Cambios de estructura cristalina dentro de un sólido
Todos estos cambios implican un cambio en la energía interna,

pero no una variación de temperatura
La energía que se transmite a la sustancia durante la fusión o la vaporización se

traduce en un aumento de la energía potencial intermolecular a medida que se
rompen enlaces, más que en un movimiento aleatorio de las partículas
Sustancias diferentes responden de manera diferente a la adición o substracción
de energía, debido a que su composición molecular interna es diferente
Además, la cantidad de energía transferida durante un cambio de fase depende de

la cantidad de sustancia involucrada
Si se requiere una cantidad de energía transferida para producir un cambio de

fase en una masa de sustancia, la relación
Caracteriza una importante propiedad térmica de la sustancia: el calor latente
El valor de para una sustancia depende de la naturaleza del

cambio de fase, así como de las propiedades de la sustancia
A partir de la definición de calor latente, y de nuevo tomando el calor como
nuestro mecanismo de transferencia de energía, podemos decir que la
transferencia de energía necesaria para que se produzca un cambio de fase en
una masa de sustancia es
El signo de la ecuación anterior debe escogerse de acuerdo con la dirección en la

que fluya la energía:
- positiva: si se está introduciendo energía en el sistema (por ejemplo, en
la fusión de un bloque de hielo para convertirse en agua)
- negativa: si se está extrayendo energía del sistema (por ejemplo, en la
congelación de agua líquida para convertirse en hielo)
Calor latente de fusión y
calor latente de vaporización
El calor latente de fusión es el término que se utiliza cuando el cambio de fase
en cuestión se refiere a una fusión o a una solidificación
(es decir, una transición de fase de líquido a sólido)
Es la energía necesaria para romper todos los enlaces intermoleculares

de un kilogramo de una sustancia, de forma que pueda pasar de fase
sólida a líquida
El calor latente de vaporización es el término que se utiliza cuando el cambio

de fase en cuestión se refiere a una vaporización o condensación
(es decir, una transición de fase de líquido a gas)
Es la energía que hay que suministrar a un kilogramo de una sustancia

en fase líquida para romper todos los enlaces del líquido de modo que se
convierta en gas
Los calores latentes varían significativamente de una sustancia a otra

Valores del calor latente para varias sustancias
Part C. Between 0.0°C and 100.0°C, nothing surprising happens. No phase change
occurs, and so all energy added to the water is used to increase its temperature. The
Valores del calor latente para varias sustancias
amount of energy necessary to increase the temperature from 0.0°C to 100.0°C is
Q $ mwcw %T $ (1.00 " 10!3 kg)(4.19 " 103 J/kg # °C)(100.0°C) $ 419 J
T (°C)
120
E
D
90
60 C
Steam
Water + steam
30
B Water
0
Ice +
A
water
–30
0 500 1 000 1 500 2 000 2 500 3 000
Ice 62.7 396 815 3 070 3 110
Energy added ( J)
Figure 20.2 A plot of temperature versus energy added when 1.00 g of ice initially at
! 30.0°C is converted to steam at 120.0°C.
Trabajo en los procesos termodinámicos:
variables de estado
En termodinámica, el estado macroscópico de un sistema mediante magnitudes
tales como la presión, el volumen, la temperatura y la energía interna.
Por eso a estas magnitudes se las denomina como variables de estado.
Para cualquier condición dada del sistema, podemos identificar los valores de
las variables de estado
Pero, para definirla es necesario darse cuenta de que el estado macroscópico

de un sistema sólo puede quedar especificado si el sistema se encuentra en
equilibrio térmico interno
Por ejemplo, en el caso de un gas contenido en un recipiente, el

equilibrio térmico interno exige que todas las partes del gas estén a
la misma presión y temperatura
Las variables de estado son características de un sistema en equilibrio térmico

variables de transferencia
Estas variables sólo tienen un valor distinto de cero si tiene lugar un proceso
en el que se transfiera energía a través de los límites del sistema
No están asociadas a un estado determinado del sistema,

sino a un cambio en el estado del mismo
Las variables de transferencia son características de un proceso en el que se

transfiere energía entre un sistema y su entorno
sents a change in the system, transfer variables are not associated with a given state of
the system, but with a change in the state of the system. In the previous sections, we dis-
cussed heat as a transfer variable. For a given set of conditions of a system, there is no

defined value for the heat. We can only assign a value of the heat if energy crosses the
boundary by heat, resulting in a change in the system. State variables are characteristic
of a system in thermal equilibrium. Transfer variables are characteristic of a process in
trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

which energy is transferred between a system and its environment.
In this section, we study another important transfer variable for thermodynamic
systems—work. Work performed on particles was studied extensively in Chapter 7, and
here we investigate the work done on a deformable system—a gas. Consider a gas con-
Supongamos un gas en equilibrio térmico contenido en un recipiente cilíndrico
tained in a cylinder fitted with a movable piston (Fig. 20.3). At equilibrium, the gas oc-
cerrado mediante un émbolo móvil y sin rozamiento de área
El gas ocupa un volumen y ejerce una presión uniforme

sobre las paredes del cilindro y del émbolo
A Supongamos que el gas se comprime cuasi-estáticamente

dy
(lo suficientemente despacio como para conseguir que el
P V sistema esté en equilibrio térmico en todo momento)
Figure 20.3 Work is done on a gas contained in a
cylinder at a pressure P as the piston is pushed
(a) (b)
Cuando una fuerza exterior empuja el émbolo hacia el interior del cilindro
downward so that the gas is compressed.
(si tomamos el eje y creciendo hacia arriba, la fuerza tendrá signo negativo) ,
desplazándolo una distancia
El trabajo realizado sobre el gas
Dado que es la variación

del volumen del gas

A
dy
P V

(a) (b) downward so that the gas is compressed.
Si se comprime el gas es negativo y el trabajo realizado sobre el gas es positivo
Si se expande el gas es positivo y el trabajo realizado sobre el gas es negativo
Si el volumen permanece constante, el trabajo realizado sobre el gas es cero


A
dy
P V

(a) (b) downward so that the gas is compressed.
El trabajo total realizado sobre el gas cuando el volumen varía de a es
Para evaluar esta integral es necesario saber cómo varía la presión en

función del volumen durante el proceso de expansión
gas is, according to our definition of work in Chapter 7,
dW ! F # d r ! " F ĵ # dy ĵ ! " F dy ! " PA dy

where we have set the magnitude F of the external force equal to PA because the pis
ton is always in equilibrium between the external force and the force from the gas
trabajo realizado sobre un
For this sistema
discussion, deformable
we assume the (gas)
mass of the piston is negligible. Because A dy is the
change in volume of the gas dV, we can express the work done on the gas as
dW ! " P dV (20.7)
If the gas is compressed, dV is negative and the work done on the gas is positive. If
the gas expands, dV is positive and the work done on the gas is negative. If the volume
remains constant, the work done on the gas is zero. The total work done on the gas as
En general, la presión no esitsconstante
volume changes durante elf isproceso
from Vi to V given by the que lleva
integral un 20.7:
of Equation
gas desde el estado inicial hasta un cierto estado final
Work done on a gas !
Si la presión y el volumen son conocidos en caso paso del proceso,
W!"
Vf
Vi
P dV (20.8)
podemos dibujar el estado del sistema en cada paso del proceso en un

To evaluate this integral, one must know how the pressure varies with volume during
diagrama PV
the process.
In general, the pressure is not constant during a process followed by a gas, but
depends on the volume and temperature. If the pressure and volume are known at
P
f
Laofcurva
each step representada
the process, the state of the es
gas la trayectoria
at each step can be plotted on a graph
Pf called aseguida
PV diagram,entre los estados
as in Figure inicial
20.4. This type y final
of diagram allows us to visualize a
process through which a gas is progressing. The curve on a PV diagram is called the
path taken between the initial and final states.
Note that the integral in Equation 20.8 is equal to the area under a curve on a PV
Pi i El trabajo
diagram. Thus, realizado
we can identifysobre un gas
an important use foren
PV un proceso
diagrams:
cuasi-estático que lo lleve desde un estado inicial
V
Vf Vi a un
The workestado
done on afinal
gas ines igual alprocess
a quasi-static áreathat
(contakessigno
the gas from an initial
Active Figure 20.4 A gas is negativo) situada
state to a final bajo
state is the la curva
negative delunder
of the area diagrama PV,
the curve on a PV diagram,
compressed quasi-statically (slowly) evaluated between the initial and final states.
from state i to state f. The work evaluada entre los puntos inicial y final
done on the gas equals the negative
of the area under the PV curve. As Figure 20.4 suggests, for our process of compressing a gas in the cylinder, the
At the Active Figures link work done depends on the particular path taken between the initial and final states.
Para el caso de la compresión de un gas contenido en un cilindro,

el trabajo realizado depende de la trayectoria seguida entre el
estado inicial y el estado final
S E C T I O N 2 0 . 4 • Work and Heat in Thermodynamic Processes 61
P P
P
f f f at http://www.pse6.com, you
Pf Pf Pf
can choose one of the three
paths and see the movement o
the piston in Figure 20.3 and o
Pi i Pi i Pi i a point on the PV diagram in
this figure.
V V V
Vf Vi Vf Vi Vf Vi
(a) (b) (c)
Active Figure 20.5 The work done on a gas as it is taken from an initial state to a
final state depends on the path between these states. La función
debe ser conocida
The energy transfer Q into or out of a system by heat also depends on the process.
Consider the situations depicted in Figure 20.6. In each case, the gas has the same ini-
tial volume, temperature, and pressure, and is assumed to be ideal. In Figure 20.6a, the
gas is thermally insulated from its surroundings except at the bottom of the gas-filled
region, where it is in thermal contact with an energy reservoir. An energy reservoir is a
Primera ley de la termodinámica
Es un caso particular de la ley de conservación de la energía, en la cual:

- la única variación en la energía de un sistema se produce en su
energía interna
- los únicos mecanismos de transferencia de energía son el calor
y el trabajo
La variación de la energía interna de un sistema es igual a la suma de la

energía transferida a través de los límites del sistema por medio de calor
y la transferida por medio de trabajo
Aunque el calor y el trabajo considerados por separado

dependan del camino recorrido para conectar los estados
inicial y final, la suma de ambos es independiente, y sólo
está determinada por los estados inicial y final
as to include electrical transmis-
sion (“electrical work”) and me-
w chanical waves (“molecular
Aplicaciones de la primera ley de la termodinámica:

work”). Keep this in mind if you
run across the first law in your
reading of other physics books.
proceso
ng section relates the
work or heat. In this
adiabático
hrough which a gas is
he piston–cylinder ap- En un proceso adiabático ninguna energía entra o sale del sistema en
gas and energy trans-
e following discussion forma de calor ( )
the directions of the
s.
systems, it is useful to Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies
batic process is one
at is, Q ! 0. An adia-
W del émbolo son aislantes perfectos
e walls of the system,
rapidly, so that there
law of thermodynam-
Ejemplo 2: procesos muy rápidos (la
(20.10) A transmisión de energía en forma de
uch that W is positive,
calor es un proceso lento)
∆ E int
onversely, the temper-
P V
ce. Some common ex-
engine, the liquefac- Q
diesel engine.
c free expansion, is Active Figure 20.7 The first law of
thermodynamics equates the
Cuando
sulated container. Be- change in se comprime
internal energy E int in aun gas adiabáticamente, tanto como son
on a piston as was de- system to the net energy transfer to
positivos
hus, in this adiabatic the system by(se
heatrealiza
Q and work W. un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energía
hacia
process, as we can see elsituation
In the
internal
sistema
energy of the
dethemodo que su energía interna aumenta.
shown here,
gas
es of a gas are equal
increases.
apter, the internal en-
expect no change in At the Active Figures link
Cuando
is in accord with the at
can
seone expande
http://www.pse6.com,
choose of the
you
four
un gas adiabáticamente, es negativa
ts performed at high
processes for the gas
r the expansion. This discussed in this section and
a deviation from the see the movement of the piston

proceso
adiabático
he piston–cylinder ap- En un proceso adiabático ninguna energía entra o sale del sistema en
e following discussion forma de calor ( )
the directions of the
s.
systems, it is useful to Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies
batic process is one
W del émbolo son aislantes perfectos
law of thermodynam-
Ejemplo 2: procesos muy rápidos (la
(20.10) A transmisión de energía en forma de
uch that W is positive,
calor es un proceso lento)
∆ E int
P V
ce. Some common ex-
diesel engine.
Cuando
sulated container. Be- change in se comprime
internal energy E int in aun gas adiabáticamente, tanto como son
positivos
hus, in this adiabatic the system by(se
heatrealiza
Q and work W. un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energía
hacia
process, as we can see elsituation
In the
internal
sistema
energy of the
dethemodo que su energía interna aumenta.
shown here,
gas
es of a gas are equal
increases.
Cuando
is in accord with the at
can
seone expande
http://www.pse6.com,
choose of the
you
four
un gas adiabáticamente, es negativa
ts performed at high

proceso
isobárico
he piston–cylinderUn ap- proceso que se realiza a presión constante se denomina proceso isobárico
e following discussion
the directions of the Si el émbolo puede moverse libremente, la
s.
systems, it is useful to presión del gas que haya en el interior del
batic process is one W cilindro se debe a la presión atmosférica y al
e walls of the system, peso del émbolo
law of thermodynam-
El émbolo puede considerarse como una
(20.10) A partícula en equilibrio
uch that W is positive, ∆ E int
P V El trabajo realizado sobre el gas es
ce. Some common ex- simplemente el producto de la presión
diesel engine. constante por la variación en el
Active Figure 20.7 The first law of
c free expansion, is
thermodynamics equates the volumen (cambiado de signo)
sulated container. Be- change in internal energy E int in a
hus, in this adiabatic the system by heat Q and work W.
process, as we can see In the situation shown here, the
es of a gas are equal internal energy of the gas
increases.
En
is in accord with theun diagrama
at PV, un
http://www.pse6.com, you proceso isobárico se representa por una línea horizontal
ts performed at high can choose one of the four

proceso
isócoro
he piston–cylinder ap-Un proceso en el que el volumen se mantiene constante: proceso isócoro
the directions of the Si fijamos el émbolo para que no se pueda mover
s.
systems, it is useful to
batic process is one W
at is, Q ! 0. An adia- El trabajo realizado es cero (ya que el volumen no varía)
law of thermodynam-
(20.10) A

P V En un proceso isócoro, si se suministra energía en
ce. Some common ex- forma de calor toda la energía se utiliza en aumentar su
diesel engine. energía interna
on a piston as was de-
En un system
hus, in this adiabatic
diagrama PV,transfer
to the net energy un proceso
the system by heat Q and work W.
to isócoro
se representa
process, as we can see In the situation shownporhere,una
the línea vertical
es of a gas are equal internal energy of the gas
increases.
is in accord with the at http://www.pse6.com, you

proceso
isotérmico
he piston–cylinder ap- Un proceso que se desarrolla a temperatura constante: proceso isotérmico
the directions of the En un gas ideal, la energía interna es función
s.
systems, it is useful to únicamente de la temperatura.
batic process is one W Si la temperatura es constante
law of thermodynam-
(20.10) A
uch that W is positive, ∆ E int En un proceso isotérmico, cualquier cantidad de

P V energía que se suministre al gas en forma de trabajo
ce. Some common ex- abandona el sistema en forma de calor, por lo que la
diesel engine. energía interna permanece constante
S E C T I O N 2 0 . 6 • Some Applications of the First Law of Thermodynamics 621
sulated container. Be- change inLet us calculate
internal energy theE work done on the gas in the expansion from state i to state f. P
int in a
on a piston as was de- Isotherm
system to the net energy transfer to by Equation 20.8. Because the gas is ideal and the
The work done on the gas is given
hus, in this adiabatic process
the system byisheat
quasi-static,
Q and work we can W.use the expression PV ! nRT for each point on the path. i
Therefore, we have Pi PV = constant
es of a gas are equal En
un diagrama PV,
internal energy of the gas
increases. W!$ #
unV f Pproceso
V
dV ! $ #Vf nRT
Vi V
dV
isotérmico seT isrepresenta por una línea

i
expect no change in Because

At the Active constant
Figures in this
linkcase, it can be removed from the integral along with n f
Pf
is in accord with the and R :
at http://www.pse6.com, curva you
#
V
can choose one of the four
$
Vf dV Vf Vi Vf
ts performed at high W ! $nRT ! $nRT ln V
r the expansion. This Vi V Vi Figure 20.8 The PV diagram for
discussed in this section and an isothermal expansion of an
a deviation from the To evaluate
see the movement the integral, we used ∫(dx/x) ! ln x. Evaluating this at the initial and final
of the piston ideal gas from an initial state to a
Trabajo realizado sobre un gas ideal en expansión
en un proceso isotérmico
0 . 6 • Some Applications of the First Law of Thermodynamics 621
from state i to state f. P

he gas is ideal and the Isotherm
ach point on the path. i
Pi PV = constant Supongamos un gas ideal al que se le
permite expandir de forma cuasi-estática a
temperatura constante
integral along with n f
Pf
V
Vi Vf
Figure 20.8 The PV diagram for

El trabajo realizado sobre el gas viene dado por la expresión
an isothermal expansion of an
at the initial and final ideal gas from an initial state to a
final state. The curve is a
hyperbola.
(20.13)
Como el gas es ideal y el proceso es cuasiestático (a temperatura constante)
ea under the PV curve
he value for the work
ssed, then Vf # Vi and
.9 as isobaric, isovolu-

sistema
no aislado en un proceso cíclico
he piston–cylinder ap- Un proceso cíclico es aquel que comienza y termina en el mismo estado
the directions of the La variación de energía interna debe ser cero, ya
s.
systems, it is useful to que la energía interna es una variable de estado y
batic process is one W los estados inicial y final son los mismos
law of thermodynam-
(20.10) A

P V
Durante un ciclo, la energía en forma de calor
ce. Some common ex-
engine, the liquefac- Q suministrada al sistema debe ser igual al opuesto del
diesel engine.
Active Figure 20.7 The first law of
trabajo realizado sobre el sistema
c free expansion, is
hus, in this adiabatic the system by heat Q and work W.
es of a gas are El trabajo
equal neto realizado en un ciclo es igual al área delimitada por la trayectoria
internal energy of the gas
increases.
expect no change in
que representa el proceso en un diagrama PV
is in accord with the at http://www.pse6.com, you
Máquinas térmicas y
segunda ley de la termodinámica
Primer principio de la termodinámica es una forma

de la ley de conservación de la energía
Sin embargo, no nos dice nada acerca de por qué fenómenos que
no violan ese principio, no ocurren de manera espontánea
Una máquina térmica es un dispositivo que convierte energía interna en

otras formas útiles de energía (por ejemplo, energía cinética)
En general, una máquina térmica conduce una sustancia de trabajo a

través de procesos cíclicos durante los cuales:
1. Se extrae energía de un foco de mayor temperatura
2. La máquina realiza un trabajo
3. La máquina cede energía a un foco de menor temperatura
Ejemplo de máquina térmica: una máquina de vapor
En general, una máquina térmica conduce una sustancia de trabajo (agua)

a través de procesos cíclicos durante los cuales:
(se necesita un fuego, foco de mayor temperatura, para convertir
el agua líquida en vapor de agua en el interior de una caldera)
(el vapor de agua se expande contra un émbolo, realizando un trabajo)
(se condensa el vapor con agua de refrigeración, el foco de
menor temperatura, y se devuelve a la caldera)
Ejemplo de máquina térmica: una máquina de vapor
En general, una máquina térmica conduce una sustancia de trabajo (agua)

a través de procesos cíclicos durante los cuales:
(se necesita un fuego, foco de mayor temperatura, para convertir
el agua líquida en vapor de agua en el interior de una caldera)
(el vapor de agua se expande contra un émbolo, realizando un trabajo)
(se condensa el vapor con agua de refrigeración, el foco de
menor temperatura, y se devuelve a la caldera)
ork by expand-
water produced
.2. The engine

ion of heat en-
nd will indicate
he engine does
d then gives up
substance goes Representación esquemática de una máquina térmica
La máquina absorbe una cantidad de energía

Hot reservoir at Th del foco caliente
Qh
La máquina realiza un trabajo
steam-driven
Weng o lo que es lo mismo, sobre la
rom Durango to
Engine
máquina se realiza un trabajo negativo
do. It obtains its
g wood or coal.
ergy vaporizes
which powers the Qc
locomotive must La máquina cede una energía al foco frío
m tanks located
replace steam
unnel.) Modern Cold reservoir at Tc
iesel fuel instead
Whether old- Active Figure 22.2 Schematic
ern, such Puesto que la sustancia de trabajo recorre un ciclo,
representation of a heat engine.
e modeled as The engine does work Weng. The
ch extract energy sus energías inicial y final son iguales
arrow at the top represents energy
el and convert a Q h # 0 entering the engine. At the
echanical energy. bottom, Q c $ 0 represents energy
leaving the engine.
methods of energy At the Active Figures link

arth’s atmosphere at http://www.pse6.com, you
f electromagnetic can select the efficiency of the
d structure in the engine and observe the
ork by expand-
water produced
.2. The engine

ion of heat en-
nd will indicate
he engine does
d then gives up
Hot reservoir at Th
Qh
El trabajo realizado por una máquina térmica
Weng
es igual a la energía neta absorbida por la máquina
steam-driven
rom Durango to
do. It obtains its Engine
g wood or coal.
ergy vaporizes
which powers the Qc
locomotive must
m tanks located
replace steam
iesel fuel instead
ern, such representation of a heat engine.
ch extract energy Si la sustancia de trabajo es un gas, el trabajo neto realizado por la
arrow at the top represents energy
el and convert a
echanical energy. máquina en un proceso cíclico es el área encerrada por la curva
Q h # 0 entering the engine. At the
bottom, Q c $ 0 represents energy
que representa el proceso en un diagrama PV
leaving the engine.

ork by expand-
water produced
.2. The engine

ion of heat en-
nd will indicate
he engine does
d then gives up
El rendimiento térmico de una máquina térmica se

Hot reservoir at Th define como el cociente entre el trabajo neto
realizado por la máquina y la energía absorbida del
Qh foco caliente durante un ciclo
Weng
steam-driven
rom Durango to
do. It obtains its Engine
g wood or coal.
ergy vaporizes
which powers the Qc
locomotive must
m tanks located
replace steam
iesel fuel instead
ern, such representation of a heat engine.
ch extract energy arrow at the top represents energy
el and convert a Q h # 0 entering the engine. At the
echanical energy. bottom, Q c $ 0 represents energy
leaving the engine.

Weng !Qh! $ !Qc! !Qc!
e" " "1$ (22.2)
Thermal efficiency of a heat
!Qh! !Qh! !Qh!
engine
Máquinas térmicas y transfer at the higher temperature). In practice, all heat engines expel only a
We can think of the efficiency as the ratio of what you gain (work) to what you give
(energy
segunda ley de la fraction

termodinámica
of the input energy Q by mechanical work and consequently their efficiency
h
is always less than 100%. For example, a good automobile engine has an efficiency of
about 20%, and diesel engines have efficiencies ranging from 35% to 40%.
Equation 22.2 shows that a heat engine has 100% efficiency (e " 1) only if
Representación
!Q c ! "esquemática de isuna
0—that is, if no energy máquina
expelled térmica
to the cold reservoir. In other words, a heat
engine with perfect efficiency would have to expel all of the input energy by work. On
the basis of the fact that efficiencies of real engines are well below 100%, the
El rendimiento
Kelvin–Planck form of térmico
the second law de una máquina
of thermodynamics statestérmica se
the following:
Hot reservoir at Th define como el cociente entre el trabajo neto
Itrealizado
is impossible por la máquina
to construct y lathat,
a heat engine energía
operatingabsorbida del no
in a cycle, produces
effect other than the input of energy by heat from a reservoir and the performance
Qh foco caliente durante un ciclo
of an equal amount of work.
Weng
This statement of the second law means that, during the operation of a heat engine,
Engine
Weng can never be equal to !Q h !, or, alternatively, that some energy !Q c ! must be
rejected to the environment. Figure 22.4 is a schematic diagram of the impossible
“perfect” heat engine.
En una máquina perfecta, el rendimiento
sería del 100%. Es decir, y
Cold reservoir at Tc Quick Quiz 22.1 The energy input to an engine is 3.00 times greater than
the work it performs. What is its thermal efficiency? (a) 3.00 (b) 1.00 (c) 0.333
The impossible engine (d) impossible to determine
Figure 22.4 Schematic diagram of
En una
a heat engine máquina
that takes in energy térmica
Quick de Quiz
rendimiento
22.2 Forperfecto tendría que ceder
the engine of Quick Quiz 22.1, what fraction of the en-
from a hot reservoir and does an
en of
equivalent amount forma
work. It isde trabajo mecánico
ergy input toda
is expelled to la reservoir?
the cold energía (a) que absorbe
0.333 (b) 0.667 (c) 1.00 (d) impossible
impossible to construct such a to determine
perfect engine.
Example 22.1 The Efficiency of an Engine

arbitrary cyclic process taking place The thermal efficiency e of a heat engine is defin
in an engine. The value of the net
done by the engine during one cycle to the energy in
work done by the engine in one
during the cycle:
Máquinas térmicas y cycle equals the area enclosed by
the curve.
Weng !Qh! $ !Qc!
Thermal efficiency of a heat
e"
!Qh!
"
!Qh!
"1$
engine
We can think of the efficiency as the ratio of what you
Segunda ley de la termodinámica:(energy transfer at the higher temperature). In practic
fraction of the input energy Q h by mechanical work an
Es imposible construir una máquina térmica que, funcionando de
is always less than 100%. For example, a good automob
manera cíclica, sólo produzca el efecto de absorberabout energía de un
20%, and diesel foco
engines haveyefficiencies ranging
convertirla en igual cantidad de trabajo
Equation 22.2 shows that a heat engine has 10
!Q c ! " 0—that is, if no energy is expelled to the cold r
engine with perfect efficiency would have to expel all o
the basis of the fact that efficiencies of real engin
Kelvin–Planck form of the second law of thermodyna
Hot reservoir at Th
It is impossible to construct a heat engine that, oper
Qh effect other than the input of energy by heat from a r
of an equal amount of work.
Weng
This statement of the second law means that, during t
Engine
Weng can never be equal to !Q h !, or, alternatively, th
rejected to the environment. Figure 22.4 is a schema
“perfect” heat engine.
Cold reservoir at Tc Quick Quiz 22.1 The energy input to an eng

the work it performs. What is its thermal efficiency?
The impossible engine (d) impossible to determine
La máquina
Figure imposible
22.4 Schematic diagram of
a heat engine that takes in energy
from a hot reservoir and does an Quick Quiz 22.2 For the engine of Quick Qu
equivalent amount of work. It is ergy input is expelled to the cold reservoir? (a) 0.333 (b
impossible to construct such a to determine
Procesos reversibles e irreversibles
Proceso reversible: aquel para el cual el sistema puede devolverse a las

condiciones iniciales a lo largo del mismo camino y, para el cual cada
punto a lo largo de dicho camino está en equilibrio térmico.
Proceso irreversible: aquel que no cumple estas condiciones
Todos los procesos reales son irreversibles

La máquina de Carnot
¿Cuál es la máquina más eficiente posible?
Una máquina térmica operando en un ciclo reversible ideal

(denominado ciclo de Carnot) entre dos reservorios de energía es la
máquina más eficiente posible
El trabajo neto realizado por una sustancia de trabajo conducida a través

del ciclo de Carnot es el máximo trabajo posible para una cantidad dada
de energía, suministrada a la sustancia a la temperatura mas alta
El ciclo de Carnot
Supondremos que la sustancia de trabajo es un gas ideal contenido

en un cilindro con un émbolo móvil en un extremo
Las paredes del cilindro y el émbolo son aislantes térmicos
El ciclo consta de cuatro etapas, todas ellas reversibles:

- dos procesos adiabáticos
- dos procesos isotérmicos
El ciclo de Carnot
• Heat Engines, Entropy, and the Second Law of Thermodynamics
Figures link
6.com, you
otion of the
ot cycle while
he cycle on A→B Supondremos que la sustancia de
Figure 22.11. Isothermal
expansion trabajo es un gas ideal contenido en
un cilindro con un émbolo móvil en
Qh un extremo
Energy reservoir at Th
(a)
D→A B→C
Adiabatic
Cycle
Adiabatic Las paredes del cilindro y el
compression expansion
émbolo son aislantes térmicos
Q=0 Q=0
(d) (b)
El ciclo consta de cuatro etapas,
C→D
todas ellas reversibles:
Isothermal
compression - dos procesos adiabáticos
- dos procesos isotérmicos
Qc
Energy reservoir at Tc
Active Figure 22.10 The Carnot cycle. (a) In process A : B, the gas expands
isothermally while in contact with a reservoir at Th . (b) In process B : C, the gas
expands adiabatically (Q " 0). (c) In process C : D, the gas is compressed
isothermally while in contact with a reservoir at Tc # Th . (d) In process D : A, the gas
is compressed adiabatically. The arrows on the piston indicate the direction of its
El ciclo de Carnot:
can observe the motion of the
piston in the Carnot cycle while
you also observe the cycle on A→B
proceso 1: the PV diagram of Figure 22.11. Isothermal

expansion
Expansión isotérmica a temperatura

Qh
py, and the Second Law of Thermodynamics Energy reservoir at Th

(a)
El gas
D → A se pone enB → contacto
C con un
foco térmico
Adiabatic
compression
Cyclea temperatura
Adiabatic
expansion
A→B Q=0 Q=0

Isothermal
expansion
Durante el proceso el gas absorbe
(d)
una energía en forma de(b)
calor
del foco térmico a través de la base
Qh
delC →cilindro
D
Isothermal
compression
El gas realiza un trabajo empleado
(a) Q c
P en elevar el émbolo
A
D→A B→C
Adiabatic Adiabatic isothermally while in contact with a reservoir at Th . (b) In process B : C, the gas
Cycle
compression expansion expands adiabatically (Q " 0). (c) In process C : D, the gas is compressed
Qh
B motion during each process.
Q=0 Weng Q=0

Th
C
D Qc Tc The net work done in this reversible, cyclic process is equal to the area enclosed by
V
the path ABCDA in Figure 22.11. As we demonstrated in Section 22.1, because the
Active Figure 22.11 PV diagram change in internal energy is zero, the net work Weng done by the gas in one cycle
(d) for the Carnot cycle. The net work (b)
done Weng equals the net energy equals the net energy transferred into the system, !Qh ! ! !Q c !. The thermal efficiency
El ciclo de Carnot:
A →piston
B in the Carnot cycle while A→B
you also observe the cycle on
proceso 2:
expansion
Isothermal
the PV diagram of Figure 22.11. Isothermal
expansion
Expansión adiabática
Qh
Qh Energy reservoir at Th
(a)
Energy reservoir at Th La base

D → A del cilindro B →se
C reemplaza
(a) por un material
Adiabatic
compression
Cycle aislante térmico y el
Adiabatic
expansion
gas se expande adiabáticamente

→A B→C (ninguna
Q=0 energía entra
Q=0 o sale del
batic Adiabatic
ession
Cycle
expansion
sistema en forma de calor)
(d) (b)
Durante
C→D
el proceso, la temperatura
=0 Q=0
baja de
Isothermal
compression a
P (b) El gas realiza Q

un trabajoc,
A empleado en elevar el émbolo
Energy reservoir at T c
expands adiabatically (Q " 0). (c) In process C : D, the gas is compressed
Qh
n B motion during each process.
Weng Th
C
Qc V
for the Carnot cycle. The net work
El ciclo de Carnot:
at http://www.pse6.com,
(a) you
proceso 3: Dthe→PV
Adiabatic
A diagram of Figure 22.11.
Cycle
B→C
Adiabatic
Isothermal
expansion
Compresión isotérmica
Qh
Q=0 Q=0
(a)
El gasD →se A pone en contacto

B→C térmico
(d) (b)Adiabatic
con compression
un foco Cycle térmico a temperatura
Adiabatic
expansion
y se comprime isotérmicamente a
C→D esa temperatura
Q=0 Q=0
Isothermal
compression
(d) (b)
El gas cede una energía al foco térmico

Qc C→D
Isothermal
compression
Energy reservoir at Tc El trabajo realizado sobre el gas es

Active Figure 22.10 The Carnot cycle. (a) In process A : B, the gas expands Qc
isothermally while in contact with
P a reservoir at Th . (b) In process B : C, the gas
expands adiabatically (Q " 0). (c) InA process C : D, the gas is compressed Energy reservoir at Tc
is compressed adiabatically. The arrows on the piston indicateisothermally
the direction ofcontact
while in its with a reservoir at Th . (b) In process B : C, the gas
motion during each process. expands adiabatically (Q " 0). (c) In process C : D, the gas is compressed
Qh
Weng Th
The net work done in this reversible, cyclicCprocess is equal to the area enclosed by
Tc
the path ABCDA in Figure 22.11. As we D demonstrated
Qc
V
in Section
The 22.1,
net work done because
in this the
reversible, cyclic process is equal to the area enclosed by
change in internal energy Active
is zero, the
Figure 22.11net work Wengchange
PV diagram donein by the gas in one cycle
internal energy is zero, the net work Weng done by the gas in one cycle
for the
equals the net energy transferred Carnot cycle. The net
done W equals the net energy
work ! ! !Qthe
into the system, !Qh equals c !.net
The thermal
energy efficiency
transferred into the system, !Qh ! ! !Q c !. The thermal efficiency
eng
Active Figures link
w.pse6.com, you
the motion of the At the Active Figures link
El ciclo de Carnot:
Carnot cycle while can observe the motion of the
erve the cycle on A→B
am of Figure 22.11. Isothermal
proceso 4: the PV diagram of Figure 22.11.
expansion
Isothermal
expansion
Compresión adiabática
Qh
Q h
(a)
La base
Energy reservoir at Th del cilindroB →se
D→A C reemplaza
una
(a) vez másCycle
Adiabatic
compression por una pared de
Adiabatic
expansion
material aislante térmico y el gas se

D→A B→C
comprime
Q=0 adiabáticamente
Q=0
Adiabatic Adiabatic
Cycle
(d) (b)
La temperatura del gas aumenta hasta
Q=0 C→D Q=0
Isothermal
compression
El trabajo realizado sobre el gas es

Qc
(d) (b)
P
A
C → D expands adiabatically (Q " 0). (c) In process C : D, the gas is compressed
Qh
Isothermalisothermally while in contact with a reservoir at Tc # Th . (d) In process D : A, the gas
compressionis compressed adiabatically. The arrows on the piston indicate the direction of its
Weng Th
C
V Q
the path ABCDAc in Figure 22.11. As we demonstrated in Section 22.1, because the
for the Carnot cycle. The net work
El ciclo de Carnot:
Eficiencia:
Para un ciclo como este, Carnot demostró que
El rendimiento térmico de una máquina de Carnot es
Cualquier máquina real tiene menor rendimiento que la máquina de Carnot,

porque todas ellas operan de forma irreversible para completar un ciclo en
un periodo de tiempo breve
El ciclo de Carnot:
Eficiencia:
Para un ciclo como este, Carnot demostró que
El rendimiento térmico de una máquina de Carnot es
La eficiencia es cero si
La eficiencia aumenta al aumentar y disminuir
Eficiencia máxima para
Tercer principio de la termodinámica

Es imposible alcanzar el cero absoluto de temperaturas.
Costaría una cantidad de energía infinita

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Termodinámica

Física, Volumen 1, 3° edición

Física, Volumen 1, 6° edición

Física para la Ciencia y la Tecnología, Volumen 1, 6° edición

La termodinámica estudia todas las transformaciones físicas y químicas de la

Está relacionada con las variaciones en la temperatura y los cambios de estado

Asociamos el concepto de temperatura con cómo de “calientes” o “fríos” están

Nuestro sentido del tacto nos proporciona una indicación cualitativa de la

… aunque poco fiable. La piel es sensible al ritmo de transferencia de energía

Necesitamos un método fiable y reproducible que defina lo relativamente “fríos”

Supongamos dos objetos colocados en un recipiente de material aislante, de

Si los objetos están a temperatura diferente, intercambiarán energía entre sí (por

Dos objetos que pueden intercambiar energía entre sí debido a la diferencia de

En algún momento, la temperatura de los dos objetos será la misma (uno se

El equilibrio térmico es la situación en la que los dos objetos en contacto

Consideremos dos objetos A y B que no están en contacto térmico, y un tercer

Queremos determinar si A y B estarían en equilibrio térmico si se pusieran en

(a) (b) (c)

Si dos objetos A y B, considerados por separado, están en equilibrio

La importancia de este principio es que nos permite definir el

Podemos definir la temperatura como la propiedad que determina si

Dos objetos están en equilibrio térmico si están a la misma temperatura

Los termómetros son instrumentos utilizados para medir la temperatura de un

Todos los termómetros hacen uso de alguna propiedad física

La presión de un gas a volumen constante

El volumen de un gas a presión constante

La resistencia eléctrica de un conductor

El color de un objeto caliente

Los termómetros de uso común contienen un líquido que se expande en un

El termómetro se puede calibrar poniéndolo en contacto térmico con

Una vez que hemos marcado nuestro termómetro los extremos de la

Estos termómetros suelen dar problemas cuando se necesitan medidas

Un termómetro de mercurio y un termómetro de alcohol calibrados en los

Termómetros de gas a volumen constante

Figure 19.5 Pressure versus temperature

presión inicial, la presión es cero cuando la temperatura es de -273,15 °C

Figure 19.5 Pressure versus temperature

Dado que la presión más baja posible es

Definimos esta temperatura como el cero absoluto de temperaturas

En la escala Kelvin de Temperaturas se define el cero absoluto de temperaturas

Temperatura expresada Temperatura expresada

El cero en la escala Celsius depende El cero en la escala absoluta es

Temperatura expresada Temperatura expresada

De las tres escalas de temperatura discutidas, solo la escala

Las escalas Celsius y Farenheit están basadas en un cero de

Si en una ecuación encontramos un valor de la temperatura

Si la ecuación contiene una diferencia en temperaturas

En la mayoría de las sustancias, cuando la temperatura aumenta,

Aplicaciones: necesidad de incluir juntas de expansión térmica

Longitud Longitud Temperatura Temperatura

Para la mayoría de las sustancias es positivo, aunque no siempre es así

Dilatación térmica de sólidos y líquidos:

Cuando una sustancia se caliente, por ejemplo una

b (también el radio interior de la arandela)

At the Active Figures link

eratures, and the

Cuando la temperatura aumenta, la longitud de cada lado aumenta

Como podemos despreciar los dos últimos sumandos

es el coeficiente medio de dilatación volumétrica

De forma análoga se puede demostrar que el incremento del área

es el coeficiente medio de dilatación superficial

En un gas las fuerzas interatómicas son muy débiles

Como consecuencia, no podemos utilizar las expresiones anteriores, puesto