1.

Cinética química

La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la

rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones
variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general
(difusión, ciencia de superficies, catálisis). La cinética química es un estudio
puramente empírico y experimental; el área química que permite indagar en
las mecánicas de reacción se conoce como dinámica química.

2. Mecanismos de reacción

Un mecanismo de reacción es un postulado teórico que intenta explicar cuáles son

las reacción(es) elemental(es) e intermediarios que suceden en una reacción
química y que permiten explicar las características cualitativas (desarrollo de color,
aparición de precipitados, etc.) y cuantitativas (una de las más importantes la
velocidad de reacción) observadas en su desarrollo. El mecanismo debe
soportarse en los datos experimentales reportados para la reacción estudiada
como los intermediarios, complejo(s) activado(s)y/o especies aislados en el trabajo
experimental; la energía involucrada en cada paso propuesto (que determina
la velocidad de reacción), cambios de fase, los efectos inducidos por
el catalizador (sí es que se adiciona alguno), los productos obtenidos, el
rendimiento de la reacción, la estereoquímica de los productos, etc.

3. Velocidad de una reacción

La velocidad de reacción se define como la cantidad de sustancia que se

transforma en una determinada reacción por unidad de volumen y tiempo. Por
ejemplo, la oxidación del hierro bajo condiciones atmosféricas es una reacción
lenta que puede tardar muchos años, pero la combustión del butano en un fuego
es una reacción que sucede en fracciones de segundos.
La cinética química es la parte de la fisicoquímica que estudia las velocidades de
reacción, la dinámica química estudia los orígenes de las diferentes velocidades
de las reacciones. El concepto de cinética química se aplica en muchas
disciplinas, tales como la ingeniería química, enzimología e ingeniería ambiental.
4. Factores que afectan la velocidad de la reacción

Una reacción química se produce mediante colisiones eficaces entre las partículas
de los reactivos, por tanto, es fácil deducir que aquellas situaciones o factores que
aumenten el número de estas colisiones implicarán una mayor velocidad de
reacción. Veamos algunos de estos factores.

Temperatura
Al aumentar la temperatura, también lo hace la velocidad a la que se mueven las
partículas y, por tanto, aumentará el número de colisiones y la violencia de estas.
El resultado es una mayor velocidad en la reacción. Se dice, de manera
aproximada, que por cada 10 °C de aumento en la temperatura, la velocidad se
duplica.
Esto explica por qué para evitar la putrefacción de los alimentos los metemos en la
nevera o en el congelador. Por el contrario, si queremos cocinarlos, los
introducimos en el horno o en una cazuela puesta al fuego.

Grado de División o Estado Físico de los Reactivos

En general, las reacciones entre gases o entre sustancias en disolución son
rápidas ya que las mismas están finamente divididas, mientras que las reacciones
en las que aparece un sólido son lentas, ya que la reacción sólo tiene lugar en la
superficie de contacto.
Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases, su área de contacto es
menor y su rapidez también es menor. En cambio, si el área de contacto es mayor,
la rapidez es mayor.
Si los reactivos están en estado líquido o sólido, la pulverización, es decir, la
reducción a partículas de menor tamaño, aumenta enormemente la velocidad de
reacción, ya que facilita el contacto entre los reactivos y, por tanto, la colisión entre
las partículas.
Por ejemplo, el carbón arde más rápido cuanto más pequeños son los pedazos; y
si está finamente pulverizado, arde tan rápido que provoca una explosión.

Naturaleza de los reactivos

Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una determinada reacción tendrá
una energía de activación:
 Muy alta, y entonces será muy lenta.
 Muy baja, y entonces será muy rápida.
Así, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidación de los metales, la
oxidación del sodio es muy rápida, la de la plata es muy lenta y la velocidad de la
oxidación del hierro es intermedia entre las dos anteriores.
  
Concentración de los reactivos
Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente,
cuanto mayor sea su concentración, más alta será la velocidad de la reacción en
la que participen, ya que, al haber más partículas en el mismo espacio, aumentará
el número de colisiones.

Presencia de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aumentan o disminuyen la rapidez de una
reacción sin transformarse. La forma de acción de los mismos es modificando el
mecanismo de reacción, empleando pasos elementales con mayor o menor
energía de activación. En ningún caso el catalizador provoca la reacción química;
no varía su calor de reacción. Los catalizadores se añaden en pequeñas
cantidades y son muy específicos; es decir, cada catalizador sirve para unas
determinadas reacciones. El catalizador se puede recuperar al final de la reacción,
puesto que no es reactivo ni participa en la reacción.

5. Ley de la velocidad de las reacciones químicas (método de la rapidez

iníciales determinación del orden de la reacción)

Hemos visto que la velocidad de una reacción es proporcional a la concentración

de los reactivos. Sin embargo, no todos ellos influyen de la misma manera en la
velocidad. La expresión que nos permite calcular la velocidad a la que ocurre
reacción y relacionar la velocidad con las concentraciones de los reactivos se
llama Ley de Velocidad.

Para una reacción hipotética:  A  +  2 B →  C

Sabemos que la velocidad la podemos expresar así:

Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo

las concentraciones iniciales de los reactivos. Así, la expresión de la ley de
velocidad será:

v = k [A]m[B]n

Donde k (minúscula) es una constante de proporcionalidad

denominada constante de velocidad, y m y n son números enteros (mayores o
iguales que cero), que NO NECESARIAMENTE son los coeficientes
estequiométricos. Es decir, yo no puedo decir que m = 1 y n = 2, ya que estos
valores hay que determinarlos experimentalmente. Los números m y n se
denominan ÓRDENES PARCIALES DE LA REACCIÓN: “m” con respecto al
reactivo A y “n” con respecto a B. La suma de “m+n” nos da el ORDEN TOTAL
DE LA REACCIÓN.

Volvamos a nuestra reacción A  +  2 B →  C

Sabemos que la expresión de la velocidad es: v = k [A]m[B]n

Supongamos ahora, que hemos encontrado experimentalmente los valores de los

exponentes: m=1 y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de velocidad para la
reacción planteada es:

v = k [A][B]

y, por tanto, afirmaremos que:

 La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia A.
 La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia B.
 La reacción es de segundo orden.

DETERMINACIÓN DEL ORDEN DE LA REACCIÓN: MÉTODO DE LAS

VELOCIDADES INICIALES

Sabemos ya plantear la ley de velocidad para una reacción. Nuestro objetivo,

entonces, será ahora averiguar los valores de los órdenes parciales de reacción,
es decir, los valores de los exponentes “m” y “n”. Como se dijo anteriormente,
estos valores se determinan experimentalmente.

El método más simple para determinar los órdenes parciales de reacción consiste
en el método de las velocidades iniciales.

Analicemos la siguiente reacción, utilizada para eliminar el óxido nitroso (NO), un

contaminante gaseoso, usando hidrógeno (H2). Observa que los productos son
inocuos.

2 H2(g)  +  2 NO(g)  →   N2(g)  +  2 H2O(g)

La ley de velocidad de esta reacción está dada por:    v = k [H2]m[NO]n

Recuerda que m y n no son necesariamente los coeficientes estequiométricos:

no se puede asumir que m=2 y n=2,hay que calcularlo.

Para determinar los órdenes parciales, se mide la velocidad inicial de la reacción

(variación de concentración en función al tiempo) al variar las concentraciones
iniciales de los reactivos, a cierta temperatura. Así, se ha encontrado que:
Estos datos los podemos reemplazar en la ecuación de la ley de velocidad.
Así, usando los datos de cada experimento, tendríamos:

Experimento 1:        0,1 M/s = k [0,1 M]m[0,1 M]n    (ecuación 1)

Experimento 2:        0,3 M/s = k [0,1 M]m[0,3 M]n    (ecuación 2)
Experimento 3:        0,2 M/s = k [0,2 M]m[0,1 M]n    (ecuación 3)

Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 2:

Eliminando unidades del numerador y denominador, observamos también que

aquellas expresiones con exponente “m” también se eliminan, por tanto, nos
queda:

o, lo que es igual:    0,33 = (0,33)n. Por tanto, n = 1

Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 3:

Al eliminar unidades en común y aquellas expresiones con exponente “n” (en este
caso), obtenemos:

0,5 = (0,5)m.  Por tanto, m =1

De esta forma, hemos determinado los órdenes parciales de la reacción: la

reacción es de primer orden (m=1) con respecto al hidrógeno, y de primer orden
(n=1) con respecto al óxido nitroso. En consecuencia, el orden total de la
reacción es 2, o, dicho en otras palabras, la reacción es de segundo orden. Por
tanto, la ley de velocidad es:

v = k [H2][NO]

La ley nos dice entonces, que la velocidad depende directamente de las

concentraciones de ambos reactivos. Existen casos en los que la velocidad no
depende de la concentración de alguno de ellos (reacciones de orden cero), es
decir, la velocidad es independiente de la cantidad de reactivo que se tenga.
Conociendo los valores de los órdenes parciales, podemos calcular el valor de la
constante de velocidad, reemplazando los datos dados en cualquier ecuación.
Usemos la ecuación 1:

Resolviendo, obtenemos que la constante es: k = 10 M-1s-1

Ten en cuenta las unidades de la constante: dependen del orden de la

reacción. Asimismo, recuerda que “k” es una constante: debe tener el mismo valor
en todos los casos.

6. Teoría de las colisiones

La teoría de las colisiones propuesta por Max Trautz y William Lewis en 1916 y
1918, cualitativamente explica como reacciones químicas ocurren y porque las
tasas de reacción difieren para diferentes reacciones.

Esta teoría está basada en la idea que partículas reactivas deben colisionar para
que una reacción ocurra, pero solamente una cierta fracción del total de colisiones
tiene la energía para conectarse efectivamente y causar transformaciones de los
reactivos en productos. Esto es porque solamente una porción de las moléculas
tiene energía suficiente y la orientación adecuada (o ángulo) en el momento del
impacto para romper cualquier enlace existente y formar nuevas.

La cantidad mínima de energía necesaria para que esto suceda es conocida como
energía de activación.

Partículas de diferentes elementos reaccionan con otras por presentar energía de

activación con que aciertan las otras. Si los elementos reaccionan con otros, la
colisión es llamada de suceso, pero si la concentración de al menos uno de los
elementos es muy baja, habrá menos partículas para otros elementos reaccionar
con aquellos y la reacción irá a suceder mucho más lentamente.

Con la temperatura aumentando, la energía cinética media y velocidad de las

moléculas aumenta, pero esto es poco significativo en el aumento en el número de
colisiones.

La tasa de reacción aumenta con la disminución de la temperatura porque una

mayor fracción de las colisiones sobrepasa la energía de activación.

La teoría de las colisiones está íntimamente relacionada a la cinética química.

Los átomos de las moléculas de los reactivos están siempre en movimiento,
generando muchas colisiones (choques). Parte de estas colisiones aumentan la
velocidad de reacción química. Cuantos más choques con energía y geometría
adecuada exista, mayor la velocidad de la reacción.

Hay dos tipos de colisiones:

Horizontal – Colisión más lenta

Vertical – Colisión más rápida, colisión efectiva

7. Efecto de la temperatura y de la concentración sobre la velocidad de

reacción

 Temperatura: Generalmente, al llevar a cabo una reacción a una

temperatura más alta provee más energía al sistema, por lo que se
incrementa la velocidad de reacción al ocasionar que haya más colisiones
entre partículas, como lo explica la teoría de colisiones. Sin embargo, la
principal razón porque un aumento de temperatura aumenta la velocidad de
reacción es que hay un mayor número de partículas en colisión que tienen
la energía de activación necesaria para que suceda la reacción, resultando
en más colisiones exitosas. La influencia de la temperatura está descrita
por la ecuación de Arrhenius. Como una regla de cajón, las velocidades de
reacción para muchas reacciones se duplican por cada aumento de 10 °
C en la temperatura,2 aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho
mayor o mucho menor que esto. Por ejemplo, el carbón arde en un lugar en
presencia de oxígeno, pero no lo hace cuando es almacenado
a temperatura ambiente. La reacción es espontánea a temperaturas altas y
bajas, pero a temperatura ambiente la velocidad de reacción es tan baja
que es despreciable. El aumento de temperatura, que puede ser creado por
una cerilla, permite que la reacción inicie y se caliente a sí misma, debido a
que es exotérmica. Esto es válido para muchos otros combustibles, como
el metano, butano, hidrógeno, etc.

La velocidad de reacción puede ser independiente de la temperatura (no-

Arrhenius) o disminuir con el aumento de la temperatura (anti-Arrhenius). Las
reacciones sin una barrera de activación (por ejemplo, algunas reacciones
de radicales) tienden a tener una dependencia de la temperatura de tipo anti
Arrhenius: la constante de velocidad disminuye al aumentar la temperatura.

 Concentración: La velocidad de reacción aumenta con la concentración,

como está descrito por la ley de velocidad y explicada por la teoría de
 colisiones. Al incrementarse la concentración de los reactantes,
la frecuencia de colisión también se incrementa.

8. Catálisis

La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción

química, debido a la participación de una sustancia llamada catalizador y aquellas
que desactivan la catálisis son denominados inhibidores. Una característica
importante es que la masa de catalizador no se modifica durante la reacción
química, lo que lo diferencia de un reactivo, cuya masa va disminuyendo a lo largo
de la reacción.

Introducción

La cinética química es el estudio de la velocidad y del mecanismo por

medio de los cuales una especie química se transforma en otra. La velocidad es la
masa, en moles, de un producto formado o de un reactante consumido por unidad
de tiempo y el mecanismo es la secuencia de eventos químicos individuales cuyo
resultado global produce la reacción observada.

La determinación de un mecanismo de reacción es un problema mucho

más complejo que la obtención de una expresión de velocidad adecuada, y el
Ingeniero Químico debe tener un conocimiento de ello y una apreciación sobre
algunas técnicas usadas en tales estudios.

Bibliografía

https://es.scribd.com/doc/181604115/Informe-de-Cinetica-Quimica

http://elfisicoloco.blogspot.com/2012/11/factores-que-afectan-la-
velocidad-de.html

https://es.wikipedia.org/wiki/Velocidad_de_reacci%C3%B3n
 REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO “SANTIAGO

MARIÑO”

EXTENSIÓN CABIMAS
 Integrantes

Roxana Rodriguez

Kairubys Rodriguez

Gabriela Chourio

Isabella Páez