ESPECTROSCOPIA DE

ABSORCIÓN ATÓMICA
 ¿Recuerdas los elementos que forman un espectrofotómetro?

Fuente de energía filtro muestra

detector

Respuesta

Dibujar los elementos en tu cuaderno

 INTRODUCCION

La espectroscopia de absorción atómica (a menudo

llamada AA) es un método instrumental, que determina
una gran variedad de elementos en estado fundamental
como analitos.
▪Es capaz de detectar y determinar cuantitativamente
la mayoría de los elementos comprendidos en el
sistema periódico.

▪las especies atómicas se cuantifican por su absorción

a una longitud de onda particular, se logra por
atomización de la muestra, siendo los distintos
procedimientos utilizados para llegar al estado
fundamental del átomo lo que diferencia las técnicas
y accesorios utilizados.
 Tabla periódica

Solo por flama

Flama y horno
 MERCURIO
ESPECTROS DE ABSORCIÓN Y DE EMISIÓN

Espectro de absorción

Espectro de emisión
Investigar
¿Cómo ocurre la absorción y la emisión de
energía en un átomo?
 Energía de transiciones electrónicas
E4

E3

E2

E1

E0
202.2 217.0 261.4 283.3
 (nm)
▪La técnica de atomización más usada es la de A.A con
llama
▪La atomización del analito en matriz líquida, utiliza un
nebulizador pre-quemador (o cámara de nebulización)
para crear una niebla de la muestra y luego la disemina
en forma de aerosol en un quemador con forma de
ranura que da una llama producida de aire acetileno u
óxido nitroso-acetileno
▪ Con una longitud de trayecto más larga. La niebla
atómica es desolvatada y expuesta a una energía a una
determinada longitud de onda emitida ya sea por una
Lámpara de Cátodo hueco construida con el mismo
analito a determinar o una Lámpara de Descarga de
Electrones (EDL)
▪Otra técnica de atomización es la electrotérmica,
que utiliza el horno de grafito como accesorio. El
método consiste en colocar la muestra diluida
dentro de un tubo de grafito, que luego es
calentado con una resistencia eléctrica pasando
por distintos intervalos de temperatura para
secar, calcinar y finalmente atomizar la muestra
en el rango 2200-2700 ºC.
▪Una tercer metodología denominada generación
de hidruros aprovecha la cualidad de algunos
elementos tales como As, Sb, Sn, Se, Bi y Te de
formar hidruros volátiles bajo un ambiente
reductor, los que una vez generados en
condiciones especiales son trasladados por un gas
portador a una celda de cuarzo la que es
calentada a una temperatura optimizada para
producir la atomización del analito a cuantificar.
Una variante la constituye la técnica de vapor
frío, que aprovecha la facultad del mercurio de
emitir vapores monoatómicos a temperatura
ambiente .
▪En todas estas técnicas de A.A se produce la
absorción de energía de longitud de onda
adecuada y una cuantificación similar por el
sistema óptico y electrónico del espectrofómetro.

▪Todas las metodologías citadas son muy

versátiles y contando con un buen surtido de
lámparas permite abordar campos analíticos en
áreas como química clínica, toxicología, medio
ambiente, metalurgia, bromatología, industria
farmacéutica, edafología, etc..
 Atomización con llama

▪En un atomizador con llama la disolución de la

muestra es nebulizada mediante un flujo de gas
oxidante mezclado con el gas combustible y se
transforma en una llama donde se produce la
atomización. El primer paso es la desolvatación
en el que se evapora el disolvente hasta
producir un aerosol molecular sólido finamente
dividido. Luego, la disociación de la mayoría de
estas moléculas produce un gas atómico.
Componentes básicos
de una EAA
Etapas y procesos de la atomización

Las etapas implicadas en la atomización de los analitos

son comunes a todos los métodos de llama,
a) Transporte de la disolución que contiene el analito
b) Nebulización
c) Transporte del aerosol
d) Desolvatación
e) Vaporización
f) Equilibración de las especies vaporizadas
g) Medida de absorción atómica.
Solido/ gas

Gas/ líquido

Solución
a) Transporte de la disolución. Esta etapa implica el
movimiento de la disolución desde el recipiente que la
contiene hasta el nebulizador a través de un estrecho
tubo de plástico. Es necesario que este proceso sea
reproducible tanto para las muestras como para los
patrones, para lo cual es preciso que las disoluciones
sean lo más iguales posibles en cuanto a disolventes,
viscosidad, tensión superficial, etc. Así mismo deben
evitarse disoluciones turbias y con partículas en
suspensión.
a) Nebulización. La etapa de nebulización es de gran
importancia. Implica la conversión de la disolución en un
fino aerosol (suspensión de partículas ultramicroscópicas
de sólidos o líquidos en el aire u otro gas). El objetivo
ideal es convertir la disolución en aerosol con una eficacia
del 100%. En la realidad la eficacia oscila entre un 3 y 15%
ya que para que la muestra que llega a la llama sea
atomizada el tamaño de las partículas de aerosol debe ser
menor de 10 m (idealmente de 1 a 2 m). El resultado
neto es que 90 % de la muestra se drena en esta etapa
hacia el recipiente de desecho.
Cámara de nebulización
c)Transporte del aerosol. En esta etapa el aerosol es
transportado hasta la llama a través de la cámara de
mezcla. Esta cámara tiene una serie de componentes
esfera de impacto y deflectores que aseguran que sólo
las partículas más pequeñas lleguen a la llama.

d)Desolvatación. La primera etapa una vez que el

aerosol alcanza la llama es la desolvatación, esto es, la
conversión del aerosol en partículas de sal. La velocidad
de desolvatación depende de factores tales como el
tamaño de las gotas, disolvente, velocidad de
aspiración, temperatura de la llama, etc.
e)Vaporización. Se trata de la conversión en la llama de
las partículas de sal en vapor. Esta es una etapa crítica
en los métodos de llama y en ella pueden presentarse
serias interferencias. Entre las variables que afectan a
esta etapa podemos citar el tamaño de la partícula, la
composición de la misma, la temperatura de la llama y
el tiempo(altura) en la llama.
f)Equilibrado de las especies vaporizadas. La última
etapa antes de la etapa de medida es el equilibrado de
las especies vaporizadas, en el equilibrio se produce las
especies moleculares (óxidos e hidróxidos), átomos
neutros e iones. En general, en los métodos de llama se
prefiere los átomos neutros-especies primarias para
absorción y fluorescencia, y átomos neutros excitados
para emisión. La distribución relativa de estas especies
depende del tipo de llama, de flujo relativo de los gases,
y de la altura de observación en la llama.
INSTRUMENTACIÓN
 Fuente de radiación
La fuente de radiación emite la línea
espectral del elemento de interés.

✓ Lámparas de cátodo hueco

✓ Lámparas de descarga sin electrodos
✓ Ampollas de metaloides calentadas
por radiación de microondas
Para cada elemento se utiliza una lampara, sin embargo se han
comercializado lámparas multi-elementos

Ca/Mg, Ag/Au, Cu)Pb/Zn, Co/Cr/Fe/Mn/Ni

 Cuando se aplica un potencial Los átomos del metal
eléctrico entre el cátodo y el ánodo pulverizado se excitan a través
se ioniza el gas de relleno del impacto de los iones de gas
de relleno

Los iones cargados positivamente Cuando el átomo decae del estado

chocan contra el cátodo que está excitado al estado más estable , se
cargado negativamente y desalojan los emite una luz de longitud de onda
átomos e metal (bombardeo iónico) especifica del metal
Sistema de atomización Llama
 Nebulizador de alta sensibilidad
Juego de tubos concéntricos que disminuyen su radio, de tal
manera que el líquido genera mayor velocidad de salida y
posteriormente choca contra la esfera de impacto y produce
el aerosol.
Una flama es el resultado de la reacción exotérmica
entre un gas combustible y un agente oxidante gaseoso
 Cono externo o penacho
La zona de los productos parcialmente oxidados

La zona interconal o región interconal

La combustión es completa Se alcanza el
equilibrio térmico, máxima temperatura
en ella ocurren la fusión y disociación

La zona interna o de inflamación

La combustión es incompleta en ella ocurren la
evaporación y calentamiento
 Horno de grafito
Es la forma de EAA de
mayor sensibilidad (permite
detectar concentraciones
hasta 1000 inferiores que
las detectables con llama)

Útil en el análisis de ultra-

trazas.

Otra gran ventaja es que se

requiere muy poca
cantidad de muestra (pocos
microlitros, normalmente).
La energía requerida para la atomización es
obtenida aplicando una diferencia de
potencial eléctrico a través de un tubo de
grafito dentro del cual ha sido colocada la
muestra.

El tubo está alineado con la luz procedente

de la lámpara espectral. Así, el vapor atómico
generado por la muestra cuando el horno
está encendido, absorberá luz proveniente de
la lámpara del elemento a determinar.

En este caso, la señal de absorción es

transitoria, en forma de pico, de tal modo que
se eleva la concentración y posteriormente
cae a medida que los átomos difunden fuera
del horno.
En el proceso de atomización existen 4 etapas esenciales:

Secado: permite eliminar el

disolvente o diluyente

Mineralización o Calcinación:
destruye la matriz orgánica

Atomización: consigue llevar los

átomos al estado fundamental

Barrido o limpieza: elimina los

restos que puedan quedar en el
tubo
Generador de hidruros
Hay algunos elementos que son difíciles de volatilizar con una llama o un
horno. Para estos elementos se utiliza la técnica de generación de vapor, ya
sea formando el hidruro metálico del elemento (As, Bi, Sb, Sn, Se y Te) o
directamente vapores como en el caso del Hg
La generación de vapor aumenta la sensibilidad de la técnica
de absorción atómica, especialmente en estos elementos que tienen
importancia como contaminantes ambientales o en toxicología.

Hay dos métodos a través de los cuales se puede formar un hidruro:

1.-El método del borohidruro de sodio,NaBH4, que implica la

reacción del elemento analito, en una solución ácida, con el
NaBH4para formar hidruros gaseosos del elemento en estudio.

2.-El método del cloruro estaño II, SnCl2, en el cual se agrega

K2Cr2O7 a la muestra.
Una vez formado el hidruro gaseoso, éste es separado de la solución y transportado
por un gas portador hasta una celda de cuarzo, donde es calentado
produciéndose la descomposición térmica (atomización).

Como la celda está en el paso óptico de la radiación emitida por la lámpara de

cátodo hueco, se produce una absorción de la luz por parte de los átomos del analito
que será proporcional a su concentración.

El éxito de la técnica se basa en dos características:

1.-Separa efectivamente el elemento analito de su matriz química, eliminando así el

efecto de interferencias de matriz en el proceso de atomización y
disminuyendo la absorción de fondo.

2.-Proporciona un medio más eficiente de atomización para estos elemento

que la absorción atómica convencional.