Combustibles

Se denomina combustible fósil al que proviene de restos orgánicos vegetales y

animales y se extrae de la naturaleza. Ellos son el carbón, el petróleo y el gas natural.
El petróleo es un combustible pero generalmente no se lo utiliza como tal
directamente, sino que se lo caracteriza como una excelente materia prima para
obtener, mediante su refinación y tratamiento, otras sustancias de mayor importancia
industrial como los gases licuados de petróleo (GLP), naftas, gas-oil, fuel-oil, y otros
productos.

Principales.-
Sólidos
 carbón, madera, biomasa
 algunos metales (costo muy elevado)
 Uranio (elemento radiactivo que genera la fisión en un reactor nuclear)

Líquidos
 Petróleo y sus derivados

Gases
 Gas natural
 Gas licuado de petróleo (GLP)
 Artificiales o secundarios

Secundarios.-
Sólidos
 coque (destilado de carbón de hulla)
 carbón vegetal (destilado de la madera a 250ºC)
 Aglomerado de hulla
 Biomasa residual (basura y residuos urbanos, estiércol, etc.)

Líquidos
 Alcoholes (destilados de la biomasa)
 Aceites de nafta y benzol (destilados de petróleo)

Gaseosos
 Destilados de madera
 Destilados de la hulla
 Destilados de naftas de petróleo
Propiedades de los combustibles
Las propiedades más características de un combustible son las siguientes:

Composición.-
Conocer la composición de un combustible es muy importante para poder determinar
los parámetros característicos estequiométricos de la reacción de combustión y
conocer si en el existen sustancias que puedan tener importancia posterior en cuanto
a la contaminación o nocividad de los productos de reacción.
La forma más común de indicar la composición de un combustible gaseoso es como
porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes en condiciones normales.
Para un combustible gaseoso tipo hidrocarburo, la fórmula general es:
CmHn + [(4m + n)/4]O2 ....................... m CO2 + (n/2) H2O
y sus componentes más habituales son:
CO2 , CO , H2 , O2 , N2 , SO2 SH2 y H2O como vapor
Si Xi es la fracción molar, se expresara como:
[ Xi ] = Kmol del componente i / Kmol de combustible

y debe cumplirse que si el gas tiene p componentes

Para un combustible líquido o sólido, la forma más común de indicar la composición es
expresar la cantidad de C, H , S , N , O , H2O y cenizas en porcentaje de masa referida
a un kg de combustible.
 Si mi es la masa del componente i se expresara como:
 [ mi ] = kg del componente i / kg de combustible con cenizas

y deberá cumplirse que si hay p componentes

Esta expresión se denomina también composición en "base húmeda"
Para expresar la composición en base seca será:

siendo ma la fracción másica del agua

Como ejemplo en la siguiente tabla se expresa la composición de un gas natural típico
Composición de un Gas Natural
i Xi
N2 0.0071
CH4 0.8425
C2H6 0.1477
C3H8 0.0025
i C4H10 0.0001
n C4H10 0.0001

Poder Calorífico.-
El poder calorífico (PC) de un combustible es la cantidad de energía desprendida en la
reacción de combustión, referida a la unidad empleada de combustible (Kg, Kmol, m3)
De acuerdo a como se expresa el estado del agua en los productos de reacción se
puede dividir en:

Poder calorífico Superior (PCS):

Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reacción completa de la unidad
de combustible con el agua de los humos en forma líquida a 0 ºC y 1 atm.

Poder calorífico Inferior (PCI):

Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reacción completa de la unidad
de combustible con el agua de los humos en estado de vapor.

Viscosidad.-
La viscosidad tiene gran importancia en los combustibles líquidos a efectos de su
almacenamiento y transporte. Su determinación es experimental y los valores típicos
se encuentran tabulados para los distintos combustibles industriales líquidos.

Densidad.-
Generalmente se determina experimentalmente y para el caso de los combustibles
gaseosos se utiliza la densidad relativa al aire. En la práctica es muy importante
conocer este parámetro para saber si el gas combustible se acumula en el techo o en
el suelo, en caso de una fuga en un local cerrado.
La densidad absoluta del aire en condiciones normales es de 1,293 kg/m3
Para los combustibles líquidos, en forma aproximada se puede utilizar la siguiente
fórmula:
Densidad = 250 + 9,13 mc + mh expresada en kg / m3 a 15 ºC
donde mc y mh son las masas respectivas de carbono e hidrógeno.
También es muy frecuente emplear una unidad convencional llamada "G" que se mide
en ºAPI y se calcula como
G = (141,5 / densidad) - 131,5 con la densidad en kg/ m3

Limite de inflamabilidad.-
Esta propiedad es característica a los combustibles gaseosos y establece la
proporción de gas y aire necesaria para que se produzca la combustión, indicando un
límite superior y uno inferior.
Ejemplo:
PROPANO Límite inferior: 2,4 % Limite superior: 9,5 %

Punto de inflamación.-
Para que una reacción de combustión se produzca, la mezcla de combustible y
comburente debe alcanzar una temperatura mínima necesaria, que recibe el nombre
de punto de inflamación.
El punto de inflamación depende del comburente, por lo que su valor no es el mismo si
se utiliza oxígeno o aire.
Una vez iniciada la reacción, el calor mantendrá la temperatura por encima de la
inflamación y la reacción continuara hasta agotarse el combustible.
Otra temperatura importante es la temperatura de combustión o de llama máxima, que
se alcanza en la combustión. En la bibliografía específica estos valores se encuentran
tabulados:
Ejemplo
BUTANO
Tiempo de Inflamación Tiempo de combustión
en aire 420 ºC 1960 ºC
en oxígeno 280 ºC 2790 ºC

Gas Licuado de Petróleo.-

El Gas Licuado de Petróleo o GLP, es una mezcla de hidrocarburos gaseosos a
temperatura y presión ambiental, mantenida en estado líquido por aumento de presión
y/o descenso de temperatura, compuesto principalmente por propano, pudiendo
contener otros hidrocarburos en proporciones menores que cumple con la Norma
venezolana COVENIN 904-90, y con las actualizaciones de la misma.
Los Líquidos del Gas Natural formados por etano, propano, butano y otros
componentes hidrocarburos más pesados, son utilizados en el mercado interno
como combustible y materia prima y un 31,4 por ciento de la producción nacional
abastece mercados internacionales.
El gas natural inicia su gran marcha, junto con la industria petrolera nacional, en
diciembre de 1922 con el reventón del pozo
Los Barrosos N 2. El espectacular surtidor de petróleo que, según Henri Pittier, "se
podía ver desde Maracaibo", fue impulsado por el gas natural y reclamaba así un
protagonismo que tardaría muchos años en concedérsele.
La producción de gas natural se viene registrando desde 1918, año en el que, según
datos de la época, se obtuvo una cantidad promedio de 8.500 m3 por día en la
jurisdicción de Maracaibo.
La industria del gas natural en nuestro país presenta un proceso ascendente en el
que, con esfuerzo e imaginación, se han ido implementando acciones para racionalizar
su uso. Hasta el año 1932 la totalidad del gas se arrojaba a la atmósfera, pero, a partir
de ese año, se comenzó a inyectar los yacimientos en la planta de inyección de
Quiriquire. Sin embargo, es en 1946 cuando se inicia el uso inteligente del gas natural,
como consecuencia de las medidas conservacionistas dictadas por el Estado. A partir
de este momento aumentó el volumen de inyección y se inició su utilización como
combustible y materia prima.
Ése fue el primer paso para llegar a dominar el gas natural y convertirlo en aliado y
motor de nuestra economía. El segundo pasó, dado hace once años, fue el inicio de la
actividad criogénica, con la que se ha logrado extraer y fraccionar algunos
componentes del gas natural, sin afectar el aporte energético de la industria a través
de los gasoductos. Efectivamente, el llamado gas seco, compuesto en su casi totalidad
por metano, permite generar igual cantidad de energía quemando más gas por unidad
de tiempo.
El tercer paso, en el cual estamos actualmente involucrados, es la industria
petroquímica, con la que elevamos el valor agregado de nuestros productos. Jose, en
la costa norte de Anzoátegui, es un polo de desarrollo petroquímico, en el que la onda
expansiva de nuevas actividades industriales se apoya en los insumos que aporta la
refinación de los componentes del gas natural. En el proceso petroquímico, sustentado
por los Líquidos del Gas Natural (LGN), Venezuela tiene un futuro ilimitado que nos
permite aspirar a mejores rentabilidades en nuestra actividad conexa al petróleo y al
gas natural.
Gas natural: Se reconocen en Venezuela enormes reservas de gas natural, asociadas
y no asociadas con yacimientos de petróleo crudo, En los últimos años se han
encontrado nuevas reservas en la región nororiental del país tanto en el continente
como costas afuera, que hacen ascender las ya probadas  a 3.9 billones de metros
cúbicos de gas natural, ubicando al país en el séptimo lugar a nivel mundial. El
desarrollo de este recurso es una alternativa estratégica energética  para el consumo
como para la exportación. 

Gas Natural.-

El Gas Natural es una fuente de energía no renovable, ya que se trata de un gas

combustible que proviene de formaciones ecológicas que se encuentra
conformado por una mezcla de gases que mayormente suelen encontrarse en
yacimientos de petróleo, solo, disuelto o asociado con el mismo petróleo y en
depósitos de carbón.
Si bien dependiendo del yacimiento del cual se extrae variará su composición, el
metano resulta ser su mayor composición, pudiendo superar este cantidades de
entre 90 o 95 %. Pero también, el gas natural suele contener otros gases como ser
CO2, Nitrógeno, H2S y Helio, en tanto, son estos componentes los que hacen que el
uso del gas natural sea altamente contaminante.
Además de cómo mencionamos se obtiene en yacimientos fósiles, el gas natural
puede obtenerse a través de la descomposición de restos orgánicos, como ser
basurales, vegetales o hasta gas de pantanos. Las plantas de tratamiento que se
ocupan de estos restos, como por ejemplo las plantas procesadoras de basura, son
entonces las que se ocuparán de producir al tipo proveniente de la mencionada
descomposición y que lleva la denominación de Biogás.
En el caso que las reservas de gas se encuentren en lugares muy apartados y
alejados donde no resultaría para nada rentable la construcción de gasoductos para
llevar el gas tanto a los hogares como a las industrias, la alternativa es procesarlo para
entonces convertirlo en Gas Natural Licuado (GNL), porque de esta manera, en forma
líquida, resultará mucho más fácil y simple su transporte. El Gas Natural Licuado suele
transportarse a 161°c porque la licuefacción puede reducir el volumen de gas hasta
600 veces.
Por otra parte, el gas natural almacenado a instancias de altas presiones, entre 200 y
250 bares, se transformará en Gas Natural Comprimido (GNC), un combustible
sumamente utilizado para los vehículos, ya que en comparación con la gasolina
resulta ser mucho más económico, además de rendidor.
Otro de los usos más habituales del gas natural aparece relacionado con la producción
de hidrógeno, el cual también supone ser un combustible alternativo para hacer andar
a los vehículos. En este caso, el hidrógeno puede utilizarse de dos formas, a través de
la combustión, con un motor de explosión o mediante una pila de combustible, el
hidrógeno se convierte en electricidad y así alimenta un motor eléctrico.

El gas natural extraído de los yacimientos, es un producto incoloro e inodoro, no tóxico

y más ligero que el aire. Procede de la descomposición de los sedimentos de materia
orgánica atrapada entre estratos rocosos y es una mezcla de hidrocarburos ligeros en
la que el metano (CH4) se encuentra en grandes proporciones, acompañado de otros
hidrocarburos y gases cuya concentración depende de la localización del yacimiento.
El gas natural es una energía eficaz, rentable y limpia, y por sus precios competitivos y
su eficiencia como combustible, permite alcanzar considerables economías a sus
utilizadores. Por ser el combustible más limpio de origen fósil, contribuye
decisivamente en la lucha contra la contaminación atmosférica, y es una alternativa
energética que destacará en el siglo XXI por su creciente participación en los
mercados mundiales de la energía.
La explotación a gran escala de esta fuente energética natural cobró especial
relevancia tras los importantes hallazgos registrados en distintos lugares del mundo a
partir de los años cincuenta. Gracias a los avances tecnológicos desarrollados, sus
procesos de producción, transporte, distribución y utilización no presentan riesgos ni
causan impacto ambiental apreciable.
La distribución no homogénea de reservas petroleras, condiciona el crecimiento
económico de un país, a la dependencia de este recurso.
"Ningún país del mundo que aliente expectativas de crecimiento de su economía, que
cuente con reservas de gas natural y que especialmente no sea un país petrolero, no
puede dejar de lado el uso intensivo del "GNC" como combustible alternativo".
En corto tiempo, las estrictas normas de emisiones desarrolladas por las autoridades
de control, serán aplicadas más severamente aun en los países en desarrollo.
Las emisiones propias de naftas y gasoil, existen limitadas en los motores a "GNC", lo
que permitirá progresar en el desarrollo de los mismos.
En el mediano plazo, el énfasis se dará sobre vehículos y motores específicamente
diseñados para usar "GNC". Esto permitirá el uso de motores de alta compresión,
aprovechando el mayor índice de octano de este combustible que supera en un 30% a
la nafta de mayor calidad, con lo que se logrará mayor potencia que el correspondiente
vehículo naftero. Estos motores son y serán prácticamente inofensivos para nuestro
medio ambiente, reducen las emisiones de los gases responsables del llamado "efecto
invernadero", hasta en un 40%.
Diesel 2.-
En una refinería, el petróleo es convertido a una variedad de productos mediante
procesos físicos y químicos.

El primer proceso al que se somete el petróleo en la refinería, es la destilación para

separarlo en diferentes fracciones. La sección de destilación es la unidad más flexible
en la refinería, ya que las condiciones de operación pueden ajustarse para poder
procesar un amplio intervalo de alimentaciones, desde crudos ligeros hasta pesados.
Dentro de las torres de destilación, los líquidos y los vapores se separan en fracciones
de acuerdo a su peso molecular y temperatura de ebullición. Las fracciones más
ligeras, incluyendo gasolinas y gas LP, vaporizan y suben hasta la parte superior de la
torre donde se condensan. Los líquidos medianamente pesados, como la querosina y
la fracción diesel, se quedan en la parte media. Los líquidos más pesados y los
gasóleos ligeros primarios, se separan más abajo, mientras que los más pesados en el
fondo. Las gasolinas contienen fracciones que ebullen por debajo de los 200¡C
mientras que en el caso del diesel sus fracciones tiene un límite de 350¡C. Esta última
contiene moléculas de entre 10 y 20 carbones, mientras que los componentes de la
gasolina se ubican en el orden de 12 carbones o menos.

El combustible diesel, también se manufactura, en muchos casos a partir de mezclas

de gasóleos con querosinas, y aceite cíclico ligero, el cual es producto del proceso de
desintegración catalítica fluida.

En un tiempo, la manufactura de diesel involucró utilizar lo que quedaba después de

remover productos valiosos del petróleo. Hoy en día el proceso de fabricación del
diesel es muy complejo ya que comprende escoger y mezclar diferentes fracciones de
petróleo para cumplir con especificaciones precisas. La producción de diesel estable y
homogéneo requiere de experiencia, respaldada por un estricto control de laboratorio.

FIGURA 1
Propiedades del diesel.-

Índice de citano.-
Así como el octano mide la calidad de ignición de la gasolina, el índice de cetano mide
la calidad de ignición de un diesel. Es una medida de la tendencia del diesel a
cascabelear en el motor.

El n-hexadecano tiene un periodo corto de retardo durante la ignición y se le asigna un

cetano de 100; el heptametilnonano tiene un periodo largo de retardo y se le ha
asignado un cetano de 15. El índice de cetano es un medio para determinar la calidad
de la ignición del diesel y es equivalente al porcentaje por volumen del cetano en la
mezcla con heptametilnonano, la cual se compara con la calidad de ignición del
combustible prueba (ASTM D-613). La propiedad deseable de la gasolina para
prevenir el cascabeleo es la habilidad para resistir la autoignición, pero para el diesel
la propiedad deseable es la auto ignición.

Típicamente los motores se diseñan para utilizar índices de cetano de entre 40 y 55,
debajo de 38 se incrementa rápidamente el retardo de la ignición.
En las gasolinas, el número de octano de las parafinas disminuye a medida que se
incrementa la longitud de la cadena, mientras que en el diesel, el índice de cetano se
incrementa a medida que aumenta la longitud de la cadena. En general, los
aromáticos y los alcoholes tiene un índice de cetano bajo. Por ello el porcentaje de
gasóleos desintegrados, en el diesel, se ve limitado por su contenido de aromáticos.

Muchos otros factores también afectan el índice de cetano, así por ejemplo la adición
de alrededor de un 0.5 por ciento de aditivos mejoradores de cetano incrementan el
cetano en 10 unidades. Estos aditivos pueden estar formulados con base a
alquilnitratos, amil nitratos primarios, nitritos o peróxidos. La mayoría de ellos
contienen nitrógeno y tienden, por lo tanto, a aumentar las emisiones de NOx.

El índice de cetano es una propiedad muy importante, sin embargo existen otras
relevantes que caracterizan la calidad del combustible.

Azufre.-
El azufre ocurre naturalmente en el petróleo. Si éste no es eliminado durante los
procesos de refinación, contaminará al combustible.

El azufre del diesel contribuye significativamente a las emisiones de partículas

(PMÕs).

La reducción del límite de azufre en el diesel a 0.05 por ciento es una tendencia
mundial. La correlación del contenido de azufre en el diesel con las emisiones de
partículas y el S02 está claramente establecida. En la Tabla I se presenta las fechas
en que los principales países han adoptado el 0.05 por ciento como máximo en el
límite de azufre en el diesel.

Para poder cumplir con los requerimientos de niveles bajos de azufre, es necesario
construir capacidades adicionales de desulfuración. Así como las unidades de
desintegración catalítica (FCC), son primordiales para la producción de gasolina, la
hidrodesintegración es fundamental para la producción de diesel. En ambos procesos
la cuestión se enfoca en la selección de la materia prima alimentada.

Mejorar la calidad del combustible no resolverá el problema de la contaminación a

menos que se imponga un riguroso programa de inspección y mantenimiento para los
vehículos viejos con motores a diesel. Los super emisores del mundo del diesel son
los motores viejos que han recibido un mantenimiento pobre.

Densidad y Viscosidad.-
La inyección de diesel en el motor, está controlada por volumen o por tiempo de la
válvula de solenoide. Las variaciones en la densidad y viscosidad del combustible
resultan en variaciones en la potencia del motor y, consecuentemente, en las
emisiones y el consumo. Se ha encontrado, además, que la densidad influye en el
tiempo de inyección de los equipos de inyección controlados mecánicamente.
Aromáticos.-
Los aromáticos son moléculas del combustible que contienen al menos un anillo de
benceno. El contenido de aromáticos afecta la combustión y la formación de PMÕs y
de las emisiones de hidrocarburos poliaromáticos.

El contenido de aromáticos influye en la temperatura de la flama y, por lo tanto, en las

emisiones de NOx durante la combustión. La influencia del contenido de
poliaromáticos en el combustible afecta la formación de PMÕs y las emisiones de este
tipo de hidrocarburos en el tubo de escape.

Lubricidad.-
Las bombas de diesel, a falta de un sistema de lubricación externa, dependen de las
propiedades lubricantes del diesel para asegurar una operación apropiada. Se piensa
que los componentes lubricantes del diesel son los hidrocarburos más pesados y las
substancias polares.

Los procesos de refinación para remover el azufre del diesel tienden a reducir los
componentes del combustible que proveen de lubricidad natural. A medida que se
reducen los niveles de azufre, el riesgo de una lubricidad inadecuada aumenta.
Combustión

La reacción de combustión se basa en la reacción química exotérmica de una

sustancia o mezcla de sustancias llamada combustible con el oxígeno. Es
característica de esta reacción la formación de una llama, que es la masa gaseosa
incandescente que emite luz y calor, que está en contacto con la sustancia
combustible.
La reacción de combustión puede llevarse a cabo directamente con el oxigeno o bien
con una mezcla de sustancias que contengan oxígeno, llamada comburente, siendo el
aire atmosférico el comburente más habitual.
La reacción del combustible con el oxígeno origina sustancias gaseosas entre las
cuales las más comunes son CO2 y H2O. Se denominan en forma genérica productos,
humos o gases de combustión. Es importante destacar que el combustible solo
reacciona con el oxigeno y no con el nitrógeno, el otro componente del aire. Por lo
tanto el nitrógeno del aire pasará íntegramente a los productos de combustión sin
reaccionar.
Entre las sustancias más comunes que se pueden encontrar en los productos o humos
de la reacción se encuentran:

CO2 , H2O como vapor de agua,N2 ,O2 ,CO ,H2 ,Carbono en forma de hollín ,SO2.

De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustión, estas pueden ser de

distintos tipos:

Combustión completa.-
Ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el máximo grado posible
de oxidación. En este caso no habrá presencia de sustancias combustibles en los
productos o humos de la reacción.

Combustión incompleta.-
Se produce cuando no se alcanza el grado máximo de oxidación y hay presencia de
sustancias combustibles en los gases o humos de la reacción.

Combustión estequiometrica o teórica.-

Es la combustión que se lleva a cabo con la cantidad mínima de aire para que no
existan sustancias combustibles en los gases de reacción. En este tipo de combustión
no hay presencia de oxigeno en los humos, debido a que este se ha empleado
íntegramente en la reacción.

Combustión con exceso de aire.-

Es la reacción que se produce con una cantidad de aire superior al mínimo necesario.
Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustión tiende a no producir sustancias
combustibles en los gases de reacción. En este tipo de combustión es típica la
presencia de oxigeno en los gases de combustión.
La razón por la cual se utiliza normalmente un exceso de aire es hacer reaccionar
completamente el combustible disponible en el proceso.

Combustión con defecto de aire.-

Es la reacción que se produce con una menor cantidad de aire que el mínimo
necesario. En este tipo de reacción es característica la presencia de sustancias
combustibles en los gases o humos de reacción.

Proceso de Combustión.-
Una manera de producir calor es mediante una reacción química de combustión.

En las reacciones de combustión obtenemos calor

combinando un combustible (gasolina, butano, madera...)
con el oxígeno del aire.

El calor generado al transformarse el combustible

vaporiza los componentes originados y hace saltar sus
electrones a niveles más altos. Al desexcitarse emiten luz
y calor.

El tipo de luz que emiten depende de los componentes

gaseosos excitados.

En las combustiones de compuestos que contienen carbono siempre se producen CO2

y H2O con algo de CO.

La forma de la llama nos indica si la combustión es rica o pobre.

En los estudios sobre las zonas de la llama se especifican estas partes:

1.- Cono frío: no llega oxígeno

2.- Cono de reducción: poco

oxígeno

3.- Cono de oxidación:

abundancia de oxígeno

4.- Zona de fusión: alcanza

los1500 ºC
Obtención de una buena llama.-
Manipulamos la cortina de entrada de aire en el mechero camping-gas para lograr que
la combustión sea máxima, que la llama tenga forma de dardo y que sea más azulada
y luminosa. De esta forma el calor liberado en la combustión del gas es máximo.

Combustión rica.-
En una combustión rica, con mucho aporte de oxígeno, el butano se
combina con el oxígeno y se convierte en CO 2 y H2O. Los dos son
gases y escapan a la atmósfera.

C4 H 10+ 13/2 O2 ———> 4 CO2 + 5 H2O

En química se estudia el calor de combustión a partir de los calores de

formación de los componentes de la reacción.

Combustión pobre.-
Una llama pobre, con poca entrada de aire al mechero, tiene forma vacilante, es de
color rojizo (menor temperatura) y más oscura porque contiene muchas partículas de
hollín, y produce humos que manchan.

El hollín son partículas de carbono que no se quemaron y no pasaron a gas en forma

de CO y CO2.

La llama de un mechero de alcohol es más pobre que la de un

mechero de butano.

La mecha es de algodón y prácticamente no se quema a pesar

de arder en ella el alcohol.

La combustión pobre de las estufas, calentadores de gas y braseros produce todos los
años muchas muertes por intoxicación.