UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

FACULTA DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

Revisión Bibliográfica

“TAMICES MOLECULARES POLIMERICOS Y SU CAPACIDAD

DE OTENCION DE OXIGENO”

DOCENTE: ING. PAULINO RODOLFO ZEGARRA PANCA

ESTUDIANTE: MACHACCA CONORI VENUS ESTEFANY

Arequipa 2020
 INTRODUCCION

Los procesos de membrana abarcan una amplia gama de aplicaciones en la

separación de fluidos y son considerados una nueva tecnología de separación para
aplicaciones industriales . Las membranas poliméricas se prefieren comúnmente en
la tecnología de separación de gases debido a su facilidad de fabricación,
durabilidad, gran variedad de disponibilidad de material y buena relación de
permeabilidad/selectividad para muchos pares de gas. Las membranas a base de
polímeros han ganado un lugar importante dentro de las tecnologías de separación.
Tomando en cuenta, que la eficiencia del proceso de separación, está determinada
por 3 parámetros como lo son solubilidad, flujo a través de la membrana y vida útil,
la morfología de ésta jugará un papel importante en la elección. Una ilustrativa
comparación de costos, lo representa la utilización de una membrana de
etilcelulosa versus el procedimiento estándar de adsorción de gases, para el
enriquecimiento del 35% de oxígeno a partir de aire. Las experiencias muestran
una reducción del 47% en costos de capital, y 38% en los gastos de operación para
el caso basado en la utilización de membranas . Dentro de las membranas
poliméricas, las en base a poliolefinas producidas a partir de catalizadores
metalocénicos, han permitido sintetizar polímeros con características específicas.
Sin embargo, existen varios problemas para las separaciones de gas con
membranas poliméricas que aún no han encontrado una solución técnica . Algunos
de estos problemas son la resistencia térmica y la estabilidad bajo condiciones
ambientales severas, la plastificación y la relación inversa que existe entre los
coeficientes de permeabilidad de los gases y selectividad de pares de gases de
tamaños moleculares similares .
El presente trabajo consiste en una revisión sobre la obtención de oxígeno a través
tamices moleculares hechos de polímeros o que estos funcionen como aditivos de
formación de ichos tamices, para esto se presentan diferentes formas de sintesis de
tamices moleculares y la aplicación que estos tienen en la industria, principalmente
en la obtención de oxigeno o separación de gases.
OBJETIVO GENERAL

Evaluar las propiedades de separación de oxigeno con los diferentes tipos de

tamices moleculares poliméricos.

OBETIVOS ESPECIFICOS
 Conocer las diferentes formas de síntesis de los tamices moleculares
poliméricos.
 Observar ventajas y desventajas de los métodos a presentar.
 Investigar cuál de los tamices moleculares poliméricos es el más efectivo
para la obtención de oxígeno.

TAMICES MOLECULARES
El efecto de tamiz molecular está dado por diferencias en el tamaño molecular con
respecto al de los poros del adsorbente o por la difusión selectiva de los
componentes de la mezcla en el adsorbente.
La adsorción ha sido usada como proceso de purificación desde hace tiempo, sólo
durante las dos últimas décadas ha comenzado a estar bien establecida como
proceso químico y ha sido utilizada en la industria de hidrocarburos para la
separación de los componentes de una mezcla. Una de las principales razones que
han permitido el desarrollo de sistemas de separación y adsorción de gases ha sido
la disponibilidad comercial de un gran número de adsorbentes micro porosos como
son zeolitas, carbones activados, alúminas, gel de sílice y adsorbentes
poliméricos, con variedad en la textura porosa y propiedades superficiales, que
hace posible la adsorción selectiva de un componente específico.

“Se presenta en membranas con un tamaño de poro menor a 70 nm y su

mecanismo de separación se basa en la diferencia de tamaños. Durante la
separación de gases, las moléculas pequeñas pueden atravesar la membrana
mientras que las moléculas de mayor tamaño quedarán retenidas.”( Karla Escobar
G.2007)

Membranas poliméricas
 Las membranas orgánicas o poliméricas, constituyen el campo más amplio y
desarrollado de las membranas, tanto desde el punto de vista de volumen de
fabricación, como desde el campo de las diversas aplicaciones posibles [3]. El
principal interés de estas membranas, está relacionada con la versatilidad de estos
compuestos, aspecto que se puede resumir en tres características básicas:
1. La posibilidad de ejercer cierto control sobre las configuraciones moleculares
de los polímeros, propiedad que incide en la permeabilidad y selectividad de
las membranas,
2. Los polímeros pueden adoptar con facilidad diferentes formas físicas, lo cual
presenta una ventaja en el plano tecnológico y
3. La gran variedad de polímeros existentes, permite escoger aquellos más
interesantes para diseñar una membrana determinada.
Desde el punto de vista estructural, las membranas poliméricas se dividen
clásicamente en dos grupos haciendo referencia a su estructura interna:
Membranas Porosas y No Porosas (Densas). El límite para pertenecer a una u otra
categoría, viene dado por la resolución de las técnicas de caracterización de
materiales porosos.
METODOS DE SINTESIS DE TAMICES MOLECULARES POLIMERICOS

De acuerdo a la bibliografía analizada, fue posible detectar al menos 6 métodos de

síntesis de tamices moleculares poliméricos.

1. Carmen M. López, Virginia Sazo, Caribay Urbina, María G. García /Avances

en Química 4 (3), 113-125 (2009)Pag.120 .Zhu y col.62 utilizaron el poli-vinil-
butiral (PVB) como plantilla para materiales ZSM-5 meso-estructurados,
mediante tres rutas de síntesis: tratamiento hidrotérmico de un agregado
compuesto de sílice sólida y PVB preparado por dos vías y recristalización de
precursores de la zeolita con la asistencia de PVB mediante tratamiento
hidrotérmico. Los sólidos preparados mostraron el patrón de DRX típico de
ZSM-5 con volumen meosporoso entre 0,1 y 0,2 cm3 /g y áreas específicas
comparables a ZSM-5 convencional con volumen mesoporoso nulo. Además
presentaron una actividad catalítica mejorada en la reacción de desproporción de
tolueno y en la transalquilación de aromáticos C9 y C10.
2. Complejo polielectrolítico-tensioactivo como plantilla para la síntesis de
zeolitas Langmuir: The ACS Journal of Surfaces and Colloids , 30 de mayo
 de 2012 ,con mesoporos intracristalinos. La zeolita mesoporosa silicalita-1 y
Al-ZSM-5 con mesoporos intracristalinos se sintetizaron con complejo de
polielectrolito-tensioactivo como plantilla. Los coloides complejos se formaron
primero por autoensamblaje del polímero aniónico poli (ácido acrílico) (PAA) y
el tensioactivo catiónico bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB) en solución
básica. Durante el procedimiento de síntesis, tras la adición de la fuente de sílice,
plantilla microporosa (hidróxido de tetrapropilamonio) y NaCl, estos coloides
complejos de PAA / CTA experimentaron disociación y dieron lugar a la
formación de esferas de sílice huecas con capas mesoporosas moldeadas por las
micelas CTAB y PAA dominios como el núcleo. Bajo tratamiento hidrotérmico,
las esferas de sílice huecas se fusionaron gradualmente para formar partículas
más grandes con los dominios PAA incrustados como el ocupante del
espacio, que actuaba como plantilla para mesoporos intracristalinos durante la
cristalización del marco de zeolita. Se usó organosilano anfifílico para mejorar la
conexión entre el dominio PAA y la fase de sílice durante la síntesis. Después de
la calcinación, se obtuvieron partículas de zeolita monocristalinas con
mesoporos intracristalinos de aproximadamente 5-20 nm, caracterizados por
difracción de rayos X, microscopía electrónica de barrido, microscopía
electrónica de transmisión y mediciones de adsorción de N (2). Con la adición
de una fuente de aluminio en la síntesis, también se sintetizó zeolita mesoporosa
Al-ZSM-5 con mesoporos intracristalinos, y se observó una mayor propiedad
catalítica con Al-ZSM-5 mesoporoso en la acetalización de ciclohexanona con
metanol. 
3. M.C. José Manuel Pérez Francisco Mérida, Yucatán. Septiembre de 2017.Se
elaboraron membranas de carbono de mallas moleculares (membranas CMM)
y membranas densas a partir de la mezcla de la poliimida [dianhídrido 3,8-
difenilpireno- 1,2,6,7-tetracarboxilico y 4,4’-Metilenbis(2-isopropil-6-
metilanilina)] (PI DPPD-IMM) y el polímero comercial poli[2,2'-(1,3-
fenileno)-5,5'-bibenzimidazol] (PBI) a diferentes concentraciones. Para las
membranas densas, la difracción de rayos X (DRX) confirmo que la
membrana PI DPPD-IMM presenta microporosidad intrínseca con un máximo
en el espaciamiento-d a 5.4 Å y su microporosidad no es afectada cuando la
concentración de PBI es menor al 25 %p/p, lo cual se refleja en una perdida
moderada en la permeabilidad de los gases en comparación con PI DPPD-
 IMM. Las mezclas con concentraciones de PBI ≥50 %p/p presentan una
pérdida de la microporosidad con una corrimiento del espaciamiento-d hacia
un valor de 4.4 Å y el orden en la permeabilidad (P) de gases de PCO2 > PHe,
encontrado típicamente en polímeros con microporosidad intrínseca (PIMs),
cambia a PHe > PCO2, y la selectividad ideal (α) de los pares de gases O2/N2
y CO2/CH4 duplican su valor con respecto a PI DPPD-IMM. Los coeficientes
de permeabilidad para las membranas densas fueron ajustados a diferentes
modelos de predicción, cuyo análisis confirma que las mezclas son
heterogéneas y que la mejor relación entre permeabilidad y selectividad a
diferentes pares de gases está localizada en la región en donde las mezclas
preservan la microporosidad (concentración de PBI ≤ 25 %p/p).

4. M.C. José Manuel Pérez Francisco Mérida, Yucatán. Septiembre de 2017.:

las membranas CMM mostraron una excelente relación
permeabilidad/selectividad para los pares de gases O2/N2 y CO2/CH4 como
resultado de la combinación de microporos (5.9-7.1 Å) y ultramicroporos (3.9
Å), lo que incrementa la difusión de gases pequeños (He, O2 y CO2) mientras
que los gases de mayor tamaño (N2 y CH4) tienden a disminuir sus
coeficientes de difusión, lo cual se refleja en los diagramas de Robeson, en
donde las membranas CMM, derivadas de los precursores con una
concentración ≤ 25 %p/p, sobrepasan el límite superior. En las membranas
CMM, el PBI actúa como una barrera a la difusión para todos los gases,
ocasionando que los coeficientes de permeabilidad y selectividad disminuyan
conforme la concentración de PBI incrementa en los materiales precursores.
El análisis termodinámico mostro que la selectividad entrópica es el principal
factor que controla el comportamiento de la separación de gases en las
membranas CMM, en donde las membranas de carbono con una selectividad
entrópica mayor que la unidad (concentración de PBI ≤ 25 %p/p) se ubicaron
por encima del límite superior de los diagramas de Robeson.

5. Estudio De Membranas Poliolefínicas Para Separación De Mezclas De

Gases(Tesis) , Karla Fabiola Escobar Gutiérrez, Universidad De Chile.El
proyecto realizado, se basa en primera instancia, en una búsqueda
bibliográfica detallada y constante como trabajo previo a las sesiones
experimentales con membranas poliolefínicas, para la separación de mezcla de
gases. Primeramente, se realizó el montaje del equipo de permeabilidad para
la separación de mezclas de gases, que consta de una celda aislada que
permanece a temperatura constante, con la cual se caracterizan las membranas,
obteniéndose distintos coeficientes de transporte de gases: permeabilidad,
difusión y solubilidad. Para ello, se decidió utilizar membranas de
polipropileno isotáctico y sus copolímeros de 1-hexeno, ya que corresponden
a las polimerizaciones a partir de catalizadores metalocénicos de mayor
estudio realizadas en el Laboratorio de Ingeniería de Polímeros, para así poder
comparar los resultados obtenidos con Polipropileno Comercial PP1310
proveniente de Petroquim S.A., cuyas características morfológicas, son
similares. A 17 partir de los polímeros, se elaboraron y caracterizaron las
membranas mediante los coeficientes mencionados anteriormente, a partir de
6 gases puros (H2, He, CO, N2, O2 y N2O) y 3 mezclas (N2/O2, H2/CO y
He/N2O), para obtener finalmente la selectividad de dichas membranas, y así
observar el grado de separación obtenido. Como se ha observado en estudios
recientes, una de las aplicaciones en procesos industriales de membranas
poliméricas corresponde a la separación de gases, pues es de especial interés
químico. Las áreas de aplicación de esta tecnología, van desde la separación
de olefinas y parafinas, la recuperación de hidrógeno hasta la separación de
aire para la obtención de oxígeno y nitrógeno, es debido a la alta
permeabilidad que poseen algunas membranas poliméricas, lo que hace que
este tipo de procesos sea particularmente útil como técnica de separación
cuando otras más convencionales no son económicamente recomendables para
obtener especificaciones de producto determinadas. A través de este trabajo,
se realizarán estudios de membranas y observar la posibilidad de lograr la
separación de mezclas de gases, dejando así una base para estudios
posteriores.

ANALISIS
El uso industrial más grande del nitrógeno consiste en el abastecimiento de
atmósfera inerte para la industria de alimentos y los combustibles. Actualmente,
la recuperación de nitrógeno de 95% de pureza a través de la membrana, es
posible con el blanco fijado en la recuperación 99.99%. Los estudios también se
están conduciendo para el uso potencial de oxígeno enriquecido para mejorar la
combustión. El uso del aire enriquecido en oxígeno en la biotecnología para
medios de cultivo, también se está explorando como un uso potencial de
membranas. En resumen, los usos de la separación de gases basado en
membranas no es completo, pues nuevos procesos están siendo diariamente
desarrollados. Existen varias posibilidades para el diseño de sistemas
específicos, en su totalidad, un nuevo campo emergente de la investigación.

Despues de haber hecho una revicion bibliografica podemos decir que la

membrana con mas efetividad es la analicada anteriormente en el punto 5.
Podemos dar a conoce sus resultados para la obtencion de oxigeno con la
siguiente tabla.

“La Tabla 8 muestra que el polipropileno comercial, mostró coeficientes más

adecuados para facilitar el transporte de oxígeno a través de la membrana.
Importante es destacar, que los valores para el coeficiente de difusión, varían
en un orden de magnitud, sólo para el caso del copolímero de 20 mL, en los
demás casos, los cálculos arrojan números similares, manteniéndose constante
para las diferentes membranas.
A partir de los valores de permeabilidad, se observa una tendencia contraria al
caso del Nitrógeno, para Oxígeno, los valores aumentan a medida que la
incorporación de comonómero aumenta, además se observa una anomalía en la
tendencia sólo para el copolímero de 20 mL. Aunque se esperaba, que el
comportamiento de las curvas para N2 y O2 fuese similar, debido a la
semejanza de sus diámetros cinéticos, no se obtuvo dicha respuesta. Además se
observan valores de permeabilidad mayores para el caso del Oxígeno, esto
puede deberse a que el doble que posee le dé mayor movilidad, en comparación
al triple enlace del Nitrógeno que produce mayor rigidez en la molécula”
CONCLUSIONES
- A partir de la revisión efectuada, se puede concluir que existe un gran interés
en la síntesis de tamices moleculares poliméricos por sus diferentes
beneficios.

- En general todos los métodos presentan ventajas y desventajas . Ventajas

como facilidad de fabricación, durabilidad, gran variedad de
disponibilidad de material y buena relación de permeabilidad/selectividad
para muchos pares de gas y desventajas como: la resistencia térmica y la
estabilidad bajo condiciones ambientales severas, la plastificación y la
relación inversa que existe entre los coeficientes de permeabilidad de los
gases y selectividad de pares de gases de tamaños moleculares similares .

- Vemos que en la investigación tratada en el punto numero 5 tenemos una

mayor obtención de oxigeno.
BIBLIOGRAFIA
- H Zhu, Z Liu, D Kong, Y Wang, X Yuan, Z Xie. “Synthesis of ZSM-5 with intracrystal
or intercrystal mesopores by polyvinyl butyral templating method”. J.
Colloid Interface Sci., 331, 432-438 (2009).
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estudios para la separación de gases” T E S I S PARA OBTENER EL
GRADO DE MAESTRO EN TECNOLOGÍA DE POLÍMEROS Q. Alexis
Ramírez Jaime.
- . G.V. Shanbhag, M Choi, J Kim, R Ryoo. “Mesoporous sodalite: A novel,
stable solid catalyst for base-catalyzed organic transformations”. J. Catal.,
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- X Li, R Prins, JA van Bokhoven. “Synthesis and characterization of
mesoporous mordenite”. J. Catal., 262, 257-265 (2009)..
- https://www.researchgate.net/profile/Carmen_Lopez11/publication/4238748
8_Tamices_moleculares_que_combinan_micro_y_meso_porosidad_una_rev
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combinan-micro-y-meso-porosidad-una-revision.pdf.
- http://bdigital.unal.edu.co/10568/1/300051.2012.pdf
- Fernando Aguirre, Pedro Rodríguez, Eleida Sosa, Álvaro Uzcátegui, Marlin
Villarroel, Freddy Imbert. produced a material with a high surface area and
pore volume, conserving great part of the structure of the zeolite..
- Síntesis y caracterización de tamices moleculares mesoporosos del tipo
MOR/MCM41.