Bibliografia Acid Stim

ESTIMULACIÓN QUÍMICA
Tabla de Contenidos
Estimulación acida
Introducción Página 2
Tipos de Ácidos Pagina 2
Aditivos Pagina 11
Tratamiento matricial Pagina 56
Acidificación Matriz en Sandstone Pagina 60
Acidificación matricial en Limestone y dolomita Pagina 86
Página Nº 1
Estimulación Acida
Introducción
El uso de los ácidos para estimular pozos de petróleo y gas, se remonta a finales del siglo
18 donde Hernan Frasch realizo la primera estimulación acida que se tiene referencia, pero
debido a las dificultades del manipuleo, la falta de equipos adecuados para el bombeo y el
poco conocimiento de las reacciones químicas, dejo de usarse hasta más o menos la década
del 30 del siglo XX. A partir de esa década, comenzaron las diferentes grandes compañías
existentes en la actualidad a investigar, diseñar, ejecutar tratamientos matricial de acido.
Desde la fundación de la compañía de acidificación “The Oil Makers Company” en 1932,
hasta el presente, la acidificación ha sido la principal herramienta de estimulación en
Limestone y dolomitas y en menor medida en sandstone (areniscas).
En este tratado se presentará los principios fundamentales que gobierna una estimulación
acida, desde los tipos de acido usados, los aditivos incorporados, el diseño, la ejecución y
cálculos involucrados.
Antes de entrar a desarrollar el tema, es fundamental incluir un repaso de reservorio y daño

de formación, lo cual se encuentra en el “apéndice 1” incorporado al final del presente
tratado. Habiendo leído en apéndice indicado, estamos en condiciones de definir el
objetivo de las estimulaciones químicas, de acuerdo al tipo de formación a tratar. Entonces
podemos definir el tratamiento químico matricial; en sandstones, el objetivo es eliminar el
daño natural y/o inducido de formación que restringe la producción y en el caso de
formaciones Calcáreas ( limestone y dolomita), es eliminar el daño natural y/o inducido y
crear estructuras altamente conductivas en la formación.
Por las características petroficas y química tan diferentes de las Areniscas y calizas, y el
objetivo ligeramente diferente de la estimulación acida matricial, resulta que el tratamiento
acido en estas formaciones son completamente diferentes. Esto lo veremos en las secciones
involucradas al diseño del tratamiento acido en areniscas y caliza.
Antes de entrar al diseño y características de los tratamientos ácidos matricial en estas

formaciones, necesitamos homogeneizar una serie de conceptos, que lo desarrollaremos a
continuación.
TIPOS DE ÁCIDOS
De acuerdo al propósito del curso, que no es un estudio profundo de la química que
gobierna la reacción, sino tener los conceptos prácticos fundamentales, es suficiente decir
que un ácido es una substancia que se disocia en agua para liberar iones de hidrógeno.
Página Nº 2
El poder de disolución del acido reside en la cantidad de iones H+ que se generan cuando
la substancia se pone en contacto con el agua. Por esa razón, encontramos para un mismo
tipo de acido, soluciones a diferentes concentraciones másica del ion H+.
Los tipos de ácidos que son usados en la industria petrolera pueden ser clasificados dentro
de tres categorías:
• Ácidos Minerales (primordialmente ácido clorhídrico y ácido clorhídrico-fluorhídrico)
• Ácidos Orgánicos
• Mezcla de Ácidos
Ácidos Minerales
Ácido Clorhídrico (HCl)
El ácido Clorhídrico (H Cl) es el ácido más comúnmente utilizado en la estimulación de

pozos. En los principios, la concentración máxima de HCl disponible era usualmente 15%
por las limitaciones de los inhibidores de corrosión disponibles. Sin embargo, en la
actualidad el HCl se lo usa en variadas concentraciones de acuerdo a la mineralogía de la
formación, temperatura, objetivo, etc, siendo las más comunes concentraciones del 7 al
20% y es indicado como un porcentaje de masa del gas cloruro de hidrogeno en agua.
El ácido Clorhídrico tiene un alto poder de disolución por unidad de ácido reaccionado a
un costo moderado. Y aun más importante es que todos sus productos de reacción son
solubles en el ácido gastado; por lo tanto, permanecen en solución. A temperaturas elevadas
(aproximadamente de 200 ºF), el control de corrosión empieza a ser de mayor interés y se
vuelve más caro. El HCl no puede ser usado con metales de aluminio o cromo por la alta
corrosión.
El acido clorhídrico crudo o sea el recibido del proveedor, debería en lo posible estar dentro
de las siguientes especificaciones mostrada en la siguiente tabla.
Esta verificación no lo pueden hacer en el laboratorio de campo, si se puede hacer como

mínimo la determinación de la densidad y la concentración del acido crudo o puro.
Página Nº 3
También las características del agua a utilizar debe ser verificada. Ensayos de laboratorio
recomienda las siguientes características (limite máximo) a los efectos de no presentar
incompatibilidad entre el acido y el agua.
Por ejemplo, exceso de sulfatos puede causar precipitación una vez el acido se ha gastado,
exceso de hierro puede generar precipitación de hidróxido de hierro cuando el acido
gastado supera le pH de 3.5.
Presencia de otros componentes, tales como carbonatos, bicarbonatos, serán solubilizado
por el acido y no afecta en una forma relevante la concentración del acido.
Muy altas concentraciones de KCl y NaCl mezclada con una solución acida podría generar
precipitados.
El agua de mar podría ser usada en estimulaciones matricial y fractura acida en carbonatos,
dado que la cantidad de precipitado de sulfato de calcio es considerada insignificante
comparados con los finos insolubles que libera cuando el acido ataca a los carbonatos.
Guia básica de orden de preparación:

1. Agua (importante, al agua siempre primero)
2. Dispersantes y/o solvente mutual (opcional)
3. Inhibidor de corrosión
4. Surfactantes, antiemulsionantes, anti barro
5. Aditivos de control de hierro.
Nota: cuando se prepare cualquier solución acida por simple que sea o compleja, exigir a la
compañía de servicio el orden de mezcla de los diferentes químicos a utilizar.
Ácido Clorhídrico -Fluorhídrico (HCl/HF)
Dado que el ácido fluorhídrico (HF) es el único ácido que puede disolver minerales
silícicos, tales como cuarzo, arcilla y feldespato en formaciones de sandstone insensibles al
HCL y que es utilizado exclusivamente para remover el daño en areniscas en las cercanías
del pozo, es fundamental tener el concepto de las reacciones deseables e indeseables que
este genera cuando se pone en contacto en el espacio poral con diferentes minerales.
Normalmente se lo utiliza a bajas concentraciones, según las últimas investigaciones, estas
son inferiores al 1.5 %.
Página Nº 4
En la mayoría de los casos, al ácido HF es combinado con HCl o un acido orgánico, para
ayudar a prevenir la precipitación de los productos de la reacción. Una comprensión
completa de esto y otras reacciones químicas involucradas es esencial para el diseño de un
buen tratamiento fluorhídrico de matriz, lo cual se verá más adelante en este tratado.
Agua con altas concentraciones de sales de potasio y sodio, como asi el agua de mar, no
debe ser usada en ningunas de las etapas del tratamiento matricial HCL/HF de sandstone.
Por lo tanto, no puede ser utilizada como preflujos o overflush porque el sodio/potasio
genera serios problemas de precipitación. Este tema se ampliará cuando se trate la
estimulación matricial en areniscas.
Otros Ácidos Minerales
Otros ácidos minerales como sulfúrico, fosfórico y nítrico pueden tener una aplicación
especial, pero en general, no son utilizados por problemas de precipitación. La mayoría de
las sales de calcio y magnesio de estos ácidos son sólidos con muy poca solubilidad.
Ácidos Orgánicos
Los ácidos orgánicos son usados, como reemplazo del HCL o lo mas común en
combinación con este, en altas temperaturas donde la corrosión es un problema, en
areniscas sensibles al HCL, en calizas para lograr mayor penetración efectiva, etc. Además,
estos pueden ser útiles si se prevé largos tiempos de contacto y/o equipos con piezas
cromadas o plateadas. Los ácidos orgánicos más frecuentemente usados en estimulación
acida, son el ácido acético y el fórmico.
Ácido Acético
El ácido acético fue el primer ácido orgánico utilizado extensivamente en la industria

petrolera. La concentración más utilizada es de 10% por peso, la cual tiene un poder de
disolución equivalente a 6% de HCl. A esta concentración, los productos reactivos son
solubles en el ácido, largos tiempos de contacto y baja corrosión pueden ser alcanzados, y
el cromo plateado es protegido.
El ácido acético es un ácido débil porque tiene una constante de disociación baja, lo cual
significa que no se ioniza completamente en presencia de agua liberando los iones de
hidrogeno. En la presencia de los productos de reacción puede alcanzar un equilibrio
evitando que siga liberando el ion H+ por lo tanto la reacción de solubilización es reducida
y en la medida que se libere el CO 2 producto de la reacción previa la reacción continua. Por
esta razón, el ácido acético es algunas veces llamado “retardado”. Este acido, es de
excelente aplicación en calizas, para lograr mayores penetración efectiva.
La presencia del CO2 en solución como producto de la reacción, en determinadas
condiciones hace que la reacción se equilibre y no progrese hacia los productos de la
reacción hasta que comience a disiparse el CO2, es decir, salir de la solución.
Página Nº 5
Ácido Fórmico
Es más fuerte que el ácido acético, pero es más débil que el HCl. Una solución al 10% de
ácido fórmico es equivalente en poder de disolución de un 8% de solución de HCl. Al igual
que el ácido acético, este reacciona una concentración determinada hasta alcanzar el
equilibrio si los productos de la reacción están presentes.
La mayor ventaja del ácido fórmico es que nos permite mayor tiempo de contacto y menor
corrosión que el HCl (aunque más que el acético). Además, el ácido fórmico es usualmente
más barato por unidad de volumen de roca disuelta y tiene mayor poder de disolución a la
misma concentración que el ácido acético.
Otros Ácidos Orgánicos
Otros pocos ácidos orgánicos son usados con objetivos especiales; como secuestrantes de
hierro, reguladores de pH, etc. Pocos ácidos están también disponibles en forma de polvo o
forma sólida.
Mezclas de Ácidos
Los ácidos orgánicos pueden ser utilizados en combinación con HCl para proveer
propiedades únicas de disolución en algunas formaciones y a altas temperaturas donde la
baja velocidad de corrosión es requerida. (La inhibición depende, entre otras cosas de la
concentración del ácido mineral).
Las mezclas de acido, son muy usadas cuando estamos en presencia de carbonatos, y han
sido diseñadas con el objeto, de lograr mayor penetración efectiva en la matriz de la
formación, reducir la corrosión, etc.
Ejemplo de la reacción química del Acido Clorhídrico en

Carbonatos
Química
La reacción básica del HCl sobre los carbonatos produce; agua (H2O), dióxido de carbono
(CO2), y una sal de calcio o magnesio, dependiendo si la mineralogía de la formación
prevalece el carbonato de calcio (limestone) o el carbonato de calcio y magnesio
(dolomita).
Acido Clorhídrico en Limestone (Carbonato de Calcio)
Acido Carbonato de Cloruro Agua Dióxido de
Clorhídrico Calcio Calcio Carbono
1000 gal 15%+ 10.9Cuft/1843# ⇒ 2050# + 40 gal + 6620 cuft
Acido Clorhídrico en Dolomita ( Carbonato de Calcio y Magnesio)

Acido Carbonato Cloruro de Cloruro Agua Dióxido de
Clorhídrico Calcio y Mg Calcio de Mg. Carbono
1000 gal 15%+ 9.3cuft/1700# ⇒1040# + 875# + 40gal + 6620cuft
Página Nº 6
Acido acético en Limestone

Acido Acético Carbonato Acetato de Agua Dióxido de
Calcio Calcio Carbono
2H(C2H3O2) + CO3 Ca⇒ Ca(C2H3O2)2+ H2O+ CO2
Acido Fórmico en Limestone

Acido Carbonato de Formato de Agua Dióxido de
Fórmico calcio Calcio Carbono
2HCO2H + CO3Ca⇒ Ca(HCO2)2 + H2O + CO2
Lo importante de las reacciones vistas anteriormente es que los productos de la reacción

son normalmente solubles en el acido gastado y que la reacción es final, no es común
encontrar reacciones secundarias indeseables.
Tabla 1 – Fórmula química y peso molecular

Compuesto Fórmula Química Peso Molecular
Acido clorhídrico HCl 36.47
Carbonato de Calcio (Limestone) CO3Ca 100.09
Carbonato de Calcio y magnesio (Dolomita) (CO3)2CaMg 184.30
Cloruro de Calcio Cl2Ca 110.99
Cloruro de Magnesio Cl2Mg 95.30
Dióxido de Carbono CO2 44.01
Agua H2O 18.02
Hidróxido de sodio HONa 40.00
Bicarbonato de Sodio CO3HNa 84.00
Dilución de HCl
Para preparar una solución acida determinada debemos partir de un ecuación de balance de
masa, que es la siguiente, donde el subíndice “d” indica “débil” y el subíndice “c” indica
“fuerte o concentrado”:
Vd x SGd x %d = Vc x SGc x %c
Vd y Vc : Volumen diluido y concentrado respectivamente

SGd y SGc: gravedad específica diluido y concentrado
%d y %c: concentración en % del diluido y concentrado.
Problema 1:
¿Cuánto 10% de HCl puede usted preparar con 500 gal de 20 Ácido Be (31.45%)?
Página Nº 7
Solución:
(X)(10)(1.05) = (500)(31.45)(1.16)
X = 1.737 gal 10% HCl ………(9)
Problema 2:
De acuerdo a las características pretrofisicas, parámetros ambientales y mineralogía de la

formación, surge que necesitamos preparar 2000 gal de HCL al 15%, y en la planta de
almacenaje el acido concentrado está al 31.45 %. Los aditivos a incorporar son, Inhibidor
de corrosión al 0.8% y surfactante al 1.2% .
Calcular:
a) Volumen acido concentrado que se necesita.

b) Volumen de cada uno de los aditivos
c) Volumen de agua
a) Vd x SGd x %d = Vc x SGc x %c ¿Cuál es la incógnita en esta ecuación? Vc
2000 x 1.075 x 15 = Vc x 1.16 x 31.45

Vc: 884 gal de acido concentrado
b) Inhibidor: 2000 gal x 0.8/ 100 : 16 gal

Surfactante: 2000 gal x 1.2/ 100: 24 gal
c) Volumen de agua
Volumen de solución diluida- sumatoria de volumen de los aditivos- volumen
concentrado: 2000 gal – 36 gal- 884 gal: 1080 gal de agua
Página Nº 8
Tabla 2 – Propiedades y productos de la reacción del HCl. (Números basado

en 1000 gal de ácido)
Página Nº 9
Cálculos finos liberados
La disolución de carbonato o arcillas en areniscas puede resultar en la generación de finos

precipitados. Sin embargo, las formaciones carbonatadas con solubilidades menores de
100% también pueden generar finos. La disolución del carbonato puede liberar significativa
cantidad de cuarzo, otros minerales silicatos, carbonatos menos solubles, anhidrita, etc.
Problema:
Dado que la formación es 90% soluble en HCl, determine la cantidad máxima de finos que
puede ser liberado sí 1,000 gal de ácido HCl al 15% es gastado totalmente en la reacción.
Lb de calcita/solubilidad = 1,843/0.9 = 2,048 lb de roca alterada

2,048 lb - 1,843 lb = 205 lb de finos
% de solubilidad: 1843 lb solubilizada x 100=

Insoluble + soluble= total roca alterada
Los finos calculados con este método serán el valor máximo o más pesimista. Si los
minerales insolubles están contenidos en vetas, tales como nódulos de anhidrita, no se
presentaran problemas. Los finos liberados es solamente un problema cuando las partículas
individuales pueden mover y bloquear o puentear la porosidad secudaria generada por la
estimulación.
Fines Produced vs. Strengths of HCl

HCl
Solubility
of Matrix 7.5% HCl 15% HCl 20% HCl 28% HCl
40 1332 2765 3768 5475

50* 888 1843 2512 3650
60 592 1229 1675 2433
70 381 790 1077 1564
75 296 614 837 1217
80 222 461 628 913
85 158 325 443 644
90 99 205 279 406
92 77 160 218 317
94 57 118 160 233
96 37 77 105 152
Tabla 3 – Finos producidos a varias concentraciones de HCl para diferentes solubilidades
Página Nº 10
Neutralización:
Normalmente, después del tratamiento acido, se recupera este gastado y se debe neutralizar,
para ellos se utiliza bases fuertes, como el hidróxido de sodio y en menor medida el
Bicarbonato de sodio. La reacción de neutralización, con estas bases, la vemos a
continuación.
Neutralizando Utilizando hidróxido de sodio:
HCl + NaOH = NaCl + H2O
Neutralizando Utilizando Bicarbonato de Sodio:

HCl + NaHCO3 = NaCl + H2O + CO2
Problema:
Neutralice 1,000 gal de 7.5% HCl con hidróxido de sodio y bicarbonato de sodio.
(1,000 gal)(0.075)(1.037)(8.33 lb/gal) = 648 lb HCl

648 lb HCl/36.47 lb*mol = 17.76 moles HCl
Relación 1:1 de la ecuación química; por lo tanto 17.76 moles de ambas bases son
necesitadas.
17.76 moles NaOH x 40 lb/lb*mol = 711 lb NaOH
17.76 moles de NaHCO3 x 84 lb/lbmol: 1492 lb de NaHCO3
El peso molecular lo sacamos de la tabla 1, en la pagina 6.
Podemos simplificar este cálculo. Con la siguiente ecuación:
Libras de Base requerida:

(Vol acido (gal) x Concentración acido (%)x Densidad acido(lb/gal) x Peso molecular de la base)
(100 x Peso molecular del acido)
Luego:
Lb (HONa): (1000 x 7.5x 8.95x 40)/ (100 x 36.47) : 736 lb de HONa
ADITIVOS
Todos los ácidos utilizados en una estimulación requieren de un acondicionamiento para ser
empleado con seguridad y evitar reacciones indeseables, daño por incompatibilidad con la
formación o con los fluidos de formación, daño al las instalaciones del pozo, etc.
Los aditivos deben seleccionarse para las condiciones de cada pozo, en cuanto a la variedad
y concentración de los mismos. Esta selección en lo general se lleva a cabo en el
laboratorio debiendo ser este análisis cuidadosamente efectuado, ya que los aditivos
Página Nº 11
representan un alto costo en la estimulación y por otra pare la ausencia de ellos o mal
selección pueden producir un resultado no esperado.
Algunos procedimientos de laboratorio para la selección del tipo y concentración de

aditivos, para las condiciones especificas del pozo, son similares a aquellos recomendados
por el API en su boletín RP-42.
Los problemas más importantes que el acido puede propiciar, cuando no se lo aditiva
correctamente, son:
• Corrosión del acero.
• Daño de formación por emulsiones, lodos asfalticos, liberación y dispersión de
finos, alteraciones en la mojabilidad de la roca, precipitaciones secundarais, etc.
Para evitar estos problemas, asegurar el éxito de la estimulación, es necesario incorporar
varios tipos de aditivos al acido.
Los aditivos más comúnmente encontrados en un sistema ácido de matriz incluyen dos o
más de lo siguiente:
• Inhibidores de corrosión
• Surfactantes
• Aditivos para control de hierro
• Agentes divergentes
• Estabilizadores de arcilla
• Parafina y/o agentes anti barros (antisludging)
• Solvente mutual
• Agentes gelificantes
• Agentes de calentamiento
• Gases
INHIBIDORES DE CORROSIÓN
La corrosión es definida como la deterioración de una substancia (usualmente un metal) por
una reacción con su medio ambiente. Naturalmente, entre más estenso sea el contacto del
ácido con el acero (hierro que contiene carbón a más de 2% como constituyente esencial),
mayor la cantidad de acero es disuelto.
La velocidad de corrosión es acelerada en temperaturas más altas y también es función del

tiempo de contacto, tipo de ácido usado, presión, tipo de acero, y la relación del volumen
del ácido a superficie del acero expuesto. Además, factores desconocidos, tales como
diferencias mezclas e imperfecciones en la tubería, también afectaran.
Corrosión Acida en Acero
El ataque del ácido sobre el acero se manifiesta por si mismo a través del ion de hidrogeno
disociado de la solución ácida.
Página Nº 12
La reacción anódica, reacción catódica, y la reacción en general puede ser expresada como
sigue:
Reacción Anódica – Oxidación
Feº - 2e+ ⇒ Fe++
Metálica Ionica
Hierro - Electrones - Hierro
Reacción Catódica – Reducción

2H+ + 2e- - H2
Ionica
Hidrogeno + Electrones - Hidrogeno
Reacción en General
Feº - 2H+ ⇒ Fe++ + H2
Metálica + Ionica - Ionica + Hidrogeno
General
En soluciones ácidas no inhibidas la corrosión de acero es usualmente uniforme por
naturaleza. Las áreas catódicas y anódicas se mantienen cambiantes por lo que la corrosión
se extiende sobre la superficie entera del metal.
Página Nº 13
Cu r v a d e In hi b id o r d e
co r r o si ó n
N -80 S tee l a t 22 5o F i n 1 5 % H C l
) 1
tf
q
s
/b
l( Max i ma c or o
r s i ónac e pta bl e
0. 1
s 0 3. % I nh ib . A
s
o0. 05 0 .4 % I nh ib . B
L 0 .6 % I nh ib . C
n 0
0o i . 01
s
o
rr
o
C
0 .0 0 1
0 6 8 12 16 18 24 30
T ie m po ( Ho r as)
Cavidad o picadura ( pitting) Causada por la incompetencia del inhibidor
La corrosión tipo picadura en el acero es común en soluciones ácidas que contienen un

inhibidor de corrosión de mala calidad, irregularidades en la superficie del acero, etc.
Todos los inhibidores de corrosión después de un periodo de tiempo dependiendo de la
temperatura, concentración del acido, tipo de metal y otros factores, eventualmente cesaran
de suministrar protección después de algún tiempo.
Página Nº 14
1: Principio de corrosión 2: Corrosión del acero

A: Pérdida de masa 0.010 #/sqft B: Pérdida de masa 0.250 #/ sqft
Cuando este punto es alcanzado, el inhibidor de corrosión tiende a promover cavidades por
la desabsorción de la superficie del metal en áreas localizadas. Entonces estas área
desprotegidas son atacadas por la solución ácida, y el resultado es el denominado “pitting”
o puntos de concentración del ataque acido. Se evita esta posibilidad usando aditivos de
buena calidad y adecuada concentración.
Picaduras o Cavidad Causada Por Insuficiente cantidad de Inhibidor
Si no hay suficiente inhibidor para proteger efectivamente la corrosión bajo condiciones

especificas, las cavidades también pueden ocurrir. Esto es porque algunas áreas del acero
tienen una película protectora de corrosión y otras áreas no. Luego estas áreas no protegidas
serán rápidamente atacadas por la solución ácida produciendo los puntos de concentración
de la corrosión. Para reducir este efecto negativo, es importante determinar el óptimo
volumen del inhibidor.
Cavidad Causada Por Impurezas De Metales
Otro factor que puede promover las cavidades es la presencia de impurezas o inclusiones
con el acero mismo. Pequeñas partículas de escoria pueden ser atrapadas dentro del acero
en el proceso de colada, enfriamiento, etc.
Estas impurezas y discontinuidades pueden, volverse anódicas para el resto de la estructura
vecina lo cual puede promover el ataque ácido puntual en estas áreas altamente anódicas.
Página Nº 15
Corrosión por acción del hidrógeno (Embrittlement)
La fragilidad del acero por causa del Hidrogeno (embrittlement) es uno de las formas más
insidiosa de un ataque corrosivo. La oxidación y disolución de hierro ocurre en sitios
anódicos sobre la superficie de metal cuando el acero es corroído por el ácido. La reducción
de iones de hidrogeno y formación de hidrogeno toma lugar en los sitios catódicos. La
reacción catódica puede ser descrita como sigue:
H+ + 1e- ⇒ H•
Hidrogeno + Electrón ⇒ Atómico
Ion
H• + H• ⇒ H2
Atómico + Atómico ⇒ Molecular
Hidrogeno Hidrogeno Hidrogeno
Debido a que los átomos de hidrogeno atómico son muy pequeños, pueden penetrar en la
estructura del metal alojándose en esos espacios disponibles. El hidrogeno molecular es
muy grande para penetrar los poros pequeños de los metales; por lo tanto.
Cuando el hidrogeno atómico que ha penetrado a la estructura de metal hace contacto con
otro átomo de hidrogeno atómico, los dos combinan para formar el hidrógeno molecular
dentro de la estructura del acero. Entre más grande sea la molécula es mas lenta su
migración. Esta combinación resulta en el desarrollo de extremadamente altas presiones en
los espacios porales de la estructura del acero que literalmente explotan y se abre el metal.
Este fenómeno es comúnmente referido como hidrogeno embrittlement.
La presencia del SH2 tiende a demorar la combinación de los hidrógenos atómicos para
formar el molecular sobre la superficie catódica del metal permitiendo mayor penetración
dentro del metal. Esto incrementa los esfuerzos que causan que aceros de alta resistencia se
quiebren.
La mayoría de los inhibidores de corrosión estándar para ácidos, no son efectivos en el

control de esta corrosión en los aceros de alta resistencia en presencia de ácidos que están
saturado con sulfuro de hidrogeno (SH2). De todos los buenos inhibidores existentes
ensayados con clorhídrico, solamente uno previno el rompimiento del C-ring. Una de las
razones por la cual el ataque de SH2 es peligroso es que puede ocurrir aun cuando poca
corrosión física ha tomado lugar.
Este tipo de falla, sin embargo, es primordialmente manifestada en aceros de alta

resistencia. Como regla general, aceros con dureza Rockweel “C” menor de 22 no están tan
expuestos a esta corrosión como los aceros de alta dureza.
Página Nº 16
Efecto de la Metalurgia sobre la Corrosión Acida

La corrosión ácida es influenciada por la composición química del acero. Por lo tanto, la
química del metal es un factor importante cuando se considera la corrosión ácida en
metales. Sin embargo, las especificaciones API, están basadas en propiedades físicas del
metal, tal como el esfuerzo a la tensión y no en especificaciones de carácter químico.
Como resultado, las tuberías dentro el estándar API, tal como J-55, pueden variar
significativamente en la composición química de un productor a otro. Más aun, una partida
de tubos puede variar su estructura cristalina con respecto a otra partida del mismo
fabricante. En términos de química de metales, estas variaciones pueden causar muchos
problemas cuando se llevan a cabo estudios de corrosión.
Una línea general a seguir cuando se considera el grado de corrosión de un grado de acero
comparado a otro es que entre mas alto es la dureza del metal, hay más tendencia del ácido
a atacar. Sin embargo, hay excepciones para cada regla, y habrá ocasiones en las cuales esta
línea a seguir no sea aplicable.
Recientemente, varias aleaciones fueron introducidas al mercado para reducir la corrosión

en los medios de producción. Estas aleaciones han sido llamadas CRA’s o OCTG’s. Las
aleaciones más comunes son con cromo y nickel. Las aleaciones de cromo son de 2 a 4
veces el costo de la tubería L-80 premium y son generalmente aceptadas para reducir la
corrosión total en los medios de producción, excepto en soluciones con HCl.
En soluciones de HCl inhibidas, la aleación base cromo, especialmente 22% Cr Dúplex, no
se desempeñará tan bien como N-80 u otro material ferroso. Generalmente, un inhibidor
diseñado para manejar aleaciones especiales en HCl es requerido. Cuando los inhibidores
de aleaciones son utilizados, aun 22% Cr Dúplex puede ser protegido a cerca de 400 ºF.
Corrosión por Diferentes Tipos de Ácidos
Las soluciones ácidas más comúnmente usadas en la industria del petróleo son; acido
clorhídrico, fórmico y acético.
Página Nº 17
La fuerza de un ácido es proporcional a la concentración de iones de hidrogeno presentes
en la solución. Cuando el ácido es añadido al agua, se lleva a cabo un proceso llamado
disociación o ionización, la cual significa que la molécula ácida disocia el ion de hidrogeno
de sus elementos constituyentes como es representado en la siguiente ecuación:
Agua
HX + H20 ⇒ H+ + X-
Ácido + Agua Ionico Ionico
Molécula + ⇒ Hidrogeno Constituyente
El grado de disociación o ionización de hidrogeno de una molécula ácida determina la

fuerza del ácido, la cual es directamente proporcional a su corrosividad sobre el acero.
En el caso de los tres ácidos más comúnmente usados, el ácido clorhídrico es más ionizado
en agua que el ácido fórmico, el cual es más ionizado que el ácido acético. Por lo tanto,
desde un punto de vista corrosivo, el ácido clorhídrico es más corrosivo sobre el acero que
el ácido fórmico, el cual es más corrosivo que el ácido acético.
Aunque estos tres ácidos varían en su grado de corrosividad sobre el acero, el mecanismo
de ataque es el mismo para los tres tipos: el ataque corrosivo sobre el acero se manifiesta
por si solo a través de la disociación del hidrogeno ionizado con todos los tres tipos.
Naturalmente que entre más agresivo sea un ácido en su ataque al acero, es más difícil
inhibirlo. Por lo tanto, cuando se compara un ácido inorgánico, clorhídrico, a los ácidos
orgánicos, fórmicos y acéticos, el clorhídrico es más difícil de inhibir que el fórmico, el
cual es más difícil de inhibir que el acético.
Hay una diferencia en los productos de reacción formados entre hierro y el ácido
clorhídrico, ácido fórmico y ácido acético como resultado de una reacción de corrosión.
Estas reacciones son mostradas en las Ecuaciones siguientes ecuaciones:
Ácido Inorgánico: Hidroclorhídrico

2 HCl + Fe ⇒ FeCl2 + H2
Ácido Hierro Cloruro Hidrogeno
Clorhídrico Ferroso
Ácidos Orgánicos: Fórmico y Acético

a. Fórmico
2HCOOH + Fe ⇒ Fe(CHO2)2 + H2
Ácido Hierro Formato Hidrogeno
Fórmico hierro
b. Acético
2CHCOOH + Fe ⇒ Fe(C2H3O2)2 + H2
Ácido hierro Acetato Hidrogeno
Acético hierro
Página Nº 18
La función de un inhibidor de corrosión es la de minimizar la cantidad de corrosión sobre el

metal, cuando esté en contacto con un medio corrosivo. En soluciones ácidas fuertes, por
más que tenga inhibidor la corrosión nunca es completamente controlada. El inhibidor
simplemente reduce la velocidad de la corrosión.
Los inhibidores de corrosión son generalmente menos efectivos con ácidos de más alta
concentración.
Un método para proveer altas propiedades de disolución y a su vez de baja corrosión es
utilizar una combinación de un ácido fuerte y un ácido débil. Una mezcla de ácido acético y
clorhídrico puede proveer un poder de solubilización equivalente a 20% de HCl y tiene una
propiedad corrosiva equivalente a un ácido HCl al 13%.
Los ácidos clorhídricos y fórmicos son utilizados en una manera similar y parecen mostrar
una tendencia de corrosión más baja que el contenido de HCl predicho.
Tipos de Inhibidores de Corrosión

Los inhibidores actuales de corrosión son compuestos orgánicos polares que tienen la
habilidad de adsorberse sobre la superficie del metal formando una película protectora que
actúa como barrera entre el metal y el medio corrosivo. Este proceso de adsorción es
comúnmente referido como quimioadsorción.
Algunas ventajas y desventajas de los inhibidores de corrosión orgánicos son listadas a

continuación.
Ventajas
• Los inhibidores orgánicos pueden ser utilizados en pozos sulfurosos sin la precipitacion
de materiales sólidos que puedan causar un daño en la formación.
• No dañan los catalizadores de la refinería
• Los inhibidores de corrosión orgánica pueden ser utilizados en todas las
concentraciones de ácido.
Desventajas
• Los inhibidores de corrosión orgánica no suministraran protección por largo tiempo en
temperaturas mayores de 200 ºF, aunque en el presente se han desarrollados
inhibidores de gran eficiencia para altas temperaturas.
Intensificadores
Los intensificadores son sales de Ioduro de potasio y Ioduro de cobre, que se incorporan a
la solución con el objeto de aumentar la efectividad protectora del inhibidor orgánico a
elevadas temperatura. En la siguiente figura se representa la influencia de un intensificador.
Página Nº 19
Efecto del intensificador en el control de corrosión
Factores que Afectan el Desempeño de los Inhibidores de Corrosión

Tipo de Metal
Generalmente, entre más dureza tenga el metal, es más difícil de protegerlo contra el ataque
ácido.
Temperatura
Cuanta más alta sea la temperatura, más difícil es proteger el metal contra la corrosión. Más
inhibidor es requerido y menos tiempo de protección es provisto. También, el elemento de
aleación, cromo, tiende destruir las capas pasivas que son responsables de la inhibición.
Tiempo de Contacto
La protección de corrosión se vuelve más difícil conforme el tiempo de contacto se

incrementa, particularmente en temperaturas elevadas.
Concentración del Inhibidor
El incremento de protección de la corrosión puede usualmente ser obtenido incrementando,

dentro de ciertos límites, la concentración inhibidor. Hay un punto para cada tipo de
condiciones en la cual incrementos de cantidades de inhibidores de corrosión no proveerán
ningún grado significante de mejoramiento en la protección.
Los datos de corrosión para la determinación de la cantidad de inhibidor a ser usado son
usualmente presentados en lbm/ft2. Esta es una perdida de peso y no esta dada como una
función de la velocidad. Cada compañía tiene su propia línea de máxima de corrosión
Página Nº 20
permitida. No hay un estándar en la industria, y en algunos casos el limite de corrosión
puede ser diferente en diferentes rangos de temperaturas.
Una pérdida de 0.05 lbm/ft2 es equivalente a 0.001 in de grosor de metal. Cualquiera que
sea el limite aceptado, las curvas utilizadas para determinar la concentración del inhibidor
nunca deberán ser extrapoladas mas allá de ese limite. Mayor corrosión puede ocurrir
cuando el inhibidor se rompe, y este punto no puede ser pronosticado de una curva de
corrosión estándar.
Una concentración de inhibidor conservadora establece que el máximo de corrosión

aceptable es 0.02 lbm/ft² del área atacada, siempre y cuando no ocurra corrosión tipo
picadura. La concentración de inhibidor menos conservadora establece una pérdida de
masa/ft² menor a 0.05.
Compatibilidad de los Aditivos Acidos con Inhibidores de Corrosión

Rara vez habrá una instancia en la cual el inhibidor de corrosión sea el único aditivo
presente en una solución ácida para uso en acidificación de pozos petroleros. Otros
aditivos, tales como no emulsificadores, agentes anti-sludging, retardadores, etc., son
comúnmente utilizados. Todos estos aditivos ácidos afectarán el desempeño de los
inhibidores de corrosión en varios grados.
Si el inhibidor de corrosión es altamente catiónicos, normalmente no es compatible con un

aditivo que es altamente aniónico y viceversa, a no ser que se incorpore un solvente a los
efectos de minimizar la incompatibilidad. La mejor protección es realizar pruebas de
laboratorio para determinar los efectos de los aditivos sobre el desempeño de un inhibidor
antes de utilizarlo en el campo.
Como veremos en especial cuando se trate la estimulación acida matricial en sandstones, se

volverá a mencionar la importancia de la compatibilidad de los surfactantes en la
contribución al éxito de la estimulación. En la primera década del siglo XXI, las compañías
desarrollaron inhibidores y surfactantes para diferentes funciones compatibles entre sí.
SURFACTANTES
La tensión superficial es una propiedad de los líquidos que se distingue de los gases. En la
masa de un líquido, las moléculas ejercen una atracción mutua hacia cada uno de ellos. Esta
fuerza, la cual es una combinación de las fuerzas de Van der Waals y fuerzas
electrostáticas, es balanceada dentro de la masa del liquido.
Sin embargo, en la superficie donde estas fuerzas no están

balanceadas, se desarrolla una tensión perpendicular a la
superficie. Cuanto más grande sea la atracción de estas
moléculas entre si, más grande es la tensión superficial del
líquido, y más grande es la cantidad de trabajo por unidad de
área requerida para romper la superficie del líquido. Esta
Página Nº 21
cantidad de trabajo (tensión superficial) es propia para cada líquido a específicas
temperaturas.
El conocimiento profundo del efecto de la tensión superficial en los fluidos base acuosos
inyectados dentro del espacio poral de la formación estimulada es de importancia
fundamental para el éxito de la estimulación. Por esta razón, con el objeto de evitar
emulsiones, bloqueo por agua, facilitar la recuperación del fluido de tratamiento inyectado,
mantener la mojabilidad de la roca, dispersar los aditivos, evitar la generación de barro,
reducir la corrosión, etc; es necesario incorporar a la solución ácida variados surfactantes.
La selección de los surfactantes a usar, debe ser cuidadosamente analizados y ensayados a

los efectos de no producir efectos contraproducentes en la estimulación acida.
Lamentablemente no siempre se tiene el conocimiento necesario, ni la minuciosidad
necesaria para la selección del tipo de surfactante, la concentración, la compatibilidad, etc.
Los surfactantes son químicos compuestos bipolar, con un grupo soluble en hidrocarburo
(grupo lipofílico) y un grupo soluble al agua (grupo hidrofilico). Se presente el esquema del
surfactante en la figura siguiente.
Estos complejos químicos, de variadas compasión acorde a los objetivos y características

eléctricas de la formación a estimular, tienen por objetivo principal reducir la tensión
superficial de los fluidos acuosos. En sentido práctico, los agentes antiemulsionantes,
emulsificantes, antiespumantes, espumantes, dispersantes, inhibidores de corrosión,
retardadores químicos, antisludge, etc. Pertenecen a la familia de surfactantes usados en la
estimulación.
La tensión superficial es el resultado de las fuerzas desbalanceadas presentes en la

interface del líquido provocando que este tienda a ocupar la menor volumen posible,
tendiendo a una forma esférica. La tensión superficial del mercurio es muy elevada, por eso
tiende a formar esferas pequeñas e independientes. El agua tiene alta tensión superficial (72
dinas/cm aproximadamente a una temperatura determinada) y tiende a formar esferas,
especialmente en contacto con superficies oleosas. El HCL al 15% tiene 72 dinas/cm. El
alcohol y los hidrocarburos líquidos comunes (xileno, querosén, diesel oil, nafta, petróleos,
Página Nº 22
etc) presentan menor tensión superficial, el Octano (21.8 dinas/cm). Estos tienden a
extenderse en una superficie solida formando una película.
Un ejemplo de la necesidad de incorporar un surfactante al acido es lo siguiente; al ponerse

en contacto dentro de la matriz de la formación un fluido acuoso de alta tensión superficial,
con uno oleoso de baja tensión superficial, puede llevar a la formación de una emulsión, la
cual puede llegar en casos extremos a bloquear la producción de la formación.
Los factores más importantes que contribuyen a formar

una emulsión estable es; la tensión superficial del fluido
de tratamiento base acuoso inyectado, la presencia de
dos fluidos inmiscibles, la tensión interfacial, agitación,
la presencia de finos inorgánicos y surfactantes
emulsificantes naturales en el petróleo, etc, resulta que
para minimizar la formación de una emulsión estable,
debemos la única variable que podemos usar, es reducir
la tensión superficial tratando de que la tensión interfacial de la solución acida a inyectar,
por lo tanto resulta imprescindible la incorporación a la solución un surfactante para que
reduzca la tensión superficial del acido, por ende la interfacial.
Este surfactante antiemulsionante migra a la interface, como se observa en la siguiente
figura.
Air
Air-Water
Interface
Water Surfactant
Para poder evaluar el comportamiento del surfactante a nivel de investigación en la

reducción de la tensión superficial, la variación del ángulo de contacto, existen varios
métodos, los cuales se indican en la siguiente tabla.
Interfases Entre un Liquido y un …

Liquido Sólido
du Nouy Ring Ángulo de Contacto
Wilhelmy Plate
Pendant Drop
Presión de Burbuja
Página Nº 23
Fig. A Fig. B Fig. C

Fig. A: Comportamiento del fluido en el capilar en función del ángulo de contacto.
Fig. B medición de la tensión superficial y ángulo de contacto.
Fig C: determinación en el laboratorio de operaciones y en el campo.
A nivel de laboratorio de operaciones de la compañía de servicio, utilizan procedimientos

más simples y eficientes para el diseño del tipo de surfactante y su concentración. El
practico ensayo de rotura de emulsión, el cual haciendo una correcta interpretación nos da
informaciones importantes.
Mojabilidad dependiendo del ángulo de contacto.
Clases de Surfactantes
Los surfactantes pueden ser clasificados dentro de cuatro grupos, dependiendo de la

naturaleza y carga del grupo soluble al agua. Estas divisiones de surfactantes son (1)
aniónicos, (2) catiónicos, (3) no iónicos, y (4) amfotericos.
Los surfactantes anionicos son moléculas orgánicas que tienen cargas negativas el grupo
soluble en agua.
Algunos ejemplos de surfactantes anionicos son listados abajo:

Sulfatos R-OSO3-
Sulfonates R-SO3-
Fosfatos R-OPO3M=
Fosfonatados R-PO3=
DONE “R” representa un grupo aceite-soluble.
Página Nº 24
+
M
Anionic Surfactant
Los más utilizados en la industria petrolera son como agentes no-emulsificadores, agentes
retardadores, anti-sludgers, y agentes de limpieza.
Los surfactantes catiónicos son moléculas orgánicas que tienen una carga positiva, del
grupo soluble al agua.
X
Cationic Surfactant
La mayoría de los cationicos son compuestos de amina, tal como cloruro de amonio
cuaternario. “R” representa un grupo soluble-aceite
El mayor uso de los catiónicos es cómo no-emulsificadores, inhibidores de corrosión y

bactericidas. Como antiemulsionantes, son usados en las estimulaciones acidas en calizas.
Página Nº 25
Los surfactantes aniónicos y catiónicos son generalmente incompatibles. Cuando estos

se mezclan, ellos tienden a precipitar de la solución acuosa.
Los surfactantes no ionicos son moléculas orgánicas que no se ionizan, y por lo tanto,
permanecen sin carga.
N o n io n ic S u r f a c t a n t
La mayoría de los surfactantes contienen grupos de solubles en agua que son polimeros de
oxido etileno o oxido propileno. Algunos ejemplos de no ionicos son listados abajo:
• Oxido Polietileno
• Oxido polipropileno
Los no ionicos son frecuentemente utilizados como intermediarios en la producción de

surfactantes anionicos y cationicos. El uso más frecuente es como agentes no-
emulsificadores y espumantes.
Los surfactantes anfotéricos son moléculas orgánicas. Cuyo grupo soluble en agua puede
se cargado positivamente, negativamente o sin carga. La carga de un surfactante anfoterico
depende del pH del sistema. La relación entre pH y carga ionica del surfactante es la
siguiente:
Acido Catiónico
Neutro No- iónico
Básico Aniónico
Página Nº 26
Ejemplos de algunos amphoteric son los siguientes:

Amine sulfonate RNH(CH2)SO3H
Amine phosphate RNH(CH2)2OPO3H
M+
X
Amphoteric Surfactant
Actualmente, el uso de los anfotéricos dentro de la industria petrolera es limitado; sin

embargo, algunos están siendo utilizados como inhibidores de corrosión, agentes de
suspensión, y mezclados con otras clases de surfactantes.
Mecanismos de los Surfactantes

Tensión Superficial
Ya que los surfactantes están compuestos de un grupo soluble en agua y otro soluble en
aceite, ellos se adsorberán en interfaces entre un líquido y un gas, o dos líquidos
inmiscibles.
Air
Air-Water
Interface
Water Surfactant
El grupo “hidrofilico” es más soluble en agua que el grupo “lipofilico”, una molécula
surfactante se orienta sola en la interface aire-agua con el grupo soluble en aceite en el aire
y un grupo hidrofilico en el. Esto altera la naturaleza de la interface aire-agua, y
dependiendo de la efectividad del surfactante, la interface ahora es una combinación de
“aire, agua y aceite”. El aceite tiene una tensión superficial mucho menor que el agua, así
que la tensión de superficie de un agua con surfactante será menor que la tensión superficial
del agua pura y tal vez tan baja como la del aceite.
Página Nº 27
Alguno de los surfactantes más efectivos reducirá la tensión superficial del agua destilada a
cerca de 27 dinas/cm cuando son utilizados en concentraciones relativamente bajas. La
clase de surfactantes fluorinados puede bajar la tensión de superficie debajo de 15
dinas/cm. Sin embargo, son muy costosos.
Los surfactantes también bajarán la tensión interfacial por adsorción en la interface aceite -
agua.
Tensión de Superficie
Agua 71.97 dinas/cm.
Octano 21.77 dinas/cm.
Benzeno 28.90 dinas/cm.
Tetracloruro Carbón 26.66 dinas/cm.
Tensión Interfacial
La tensión interfacial se describe como energía libre en la superficie entre dos líquidos
immiscibles. La tensión interfacial entre querosén purificado y agua será aproximadamente
de 49 dinas/cm.
Los términos Aaa y Abb, representan la energía de interacción entre moléculas similares en
la interface y el seno del líquido.
Aab, representan la energía de interacción entre moléculas no similares en la interface.
Tensión Interfacial: T. superficial del liquido puro (a) + T.S del (b)- 2(ab)
(ab) es la energía de interacción por unidad de área entre los líquidos a y b
Los valores de (ab) suele ser grandes cuando fluidos similares están en contacto, esto causa
que la TI sean pequeña.
Página Nº 28
Contrariamente, si los líquidos son muy diferentes, entonces la energía de interacción entre
los 2 fluidos tiende a ser pequeña, por ende tenemos una alta tensión interfacial.
Añadiendo surfactantes, la tensión interfacial puede ser bajada a un valor cercano a 1.
Aunque el surfactante puede ser soluble en agua, parte de él migrará a través de la interface
dentro de la fase aceite.
El surfactante, se orienta el grupo hidrofílico en el acuoso y oleofilico en la fase

hidrocarburo. Esto causa un cambio en la interface. Ahora la interacción es entre el grupo
hidrofílico del surfactante y la fase acuosa, y el grupo oleofilico del surfactante y la fase
hidrocarburo. Estas interacciones son mucho más fuertes que la interacción original entre el
agua y hidrocarburo, lo cual produce un incremente en (ab), consecuentemente una
disminución de la TS.
Wettability ( mojabilidad)
El agua y petróleo son dos fluidos inmiscibles que compiten por espacio sobre la superficie
de la formación. El fluido que preferentemente moja la roca, es un factor importante en la
acidificación. Entonces, cuando el petróleo cubre completamente la superficie de la roca
con una película, a esta formación se le dice mojada por petróleo o oil wet. Contrariamente
tendríamos la wáter wet.
Un comportamiento electroquímico ayuda a explicar la habilidad de un surfactante para

adsorberse en interfaces entre líquidos y sólidos y alterar la wettability (mojabilidad) de los
sólidos. La mojabilidad es un término descriptivo utilizado para indicar si un sólido esta
cubierto con aceite o agua.
La arena usualmente tiene una carga de superficie negativa. Con los surfactantes
cationicos, el grupo soluble en agua positivo es adsorbido por la parte sílice negativa,
dejando el grupo soluble en aceite influenciar la mojabilidad.
Comportamiento de los surfactantes catiónicos y anionicos en la mojabilidad de la arena
Página Nº 29
Por lo tanto, los cationicos usualmente mojan la arena por aceite (OW- oil wet).
Con los surfactantes anionicos, el grupo soluble en agua negativo es eléctricamente

rechazado por la parte del sílice que es negativa, por lo que el surfactante no es usualmente
adsorbido por la arena. Los anionicos generalmente dejan los minerales de sílice en un
estado de mojabilidad natural.
La caliza tiene una carga de superficie positiva en un pH menor de 8 y una carga de

superficie negativa en valores de pH sobre 9.5. Por lo tanto, bajo condiciones petroleras, la
mayoría de las formaciones de caliza y dolomita tendrán una carga de superficie positiva.
Ya que los surfactantes anionicos tienen una carga negativa, el grupo soluble en agua será
adsorbido por la partícula carbonatada positiva, dejando al grupo soluble en aceite
influenciar la wettability.
Comportamiento de los surfactantes catiónicos y anionicos en la mojabilidad de un calcáreo
Consecuentemente, los anionicos tienden a mojar por aceite las formaciones de caliza y
dolomita. Los carbonatos normalmente no adsorben los cationicos; y por ende, la mayoría
de los cationicos dejarán la caliza y dolomita naturalmente mojadas.
En el caso de los surfactantes no ionicos, la wettability de los silicatos y carbonatos

depende primordialmente de la solubilidad del material. Si el surfactante no iónico es
soluble en hidrocarburo este tendrá a dejar a la arena mojada por petróleo.
Mezcla de Surfactantes
La mayoría de los surfactantes utilizados en la industria petrolera son mezclas de varios

surfactantes y un solvente. Seleccionando los surfactantes a mezclar, es posible obtener una
mezcla con propiedades más universales. Esto es importante considerando dos formaciones
productoras no son exactamente parecidas; y por lo tanto, ningún surfactante simple será
universalmente aplicable. Sin embargo, aún mezclando surfactantes, no es todavía posible
tener un surfactante que simplemente se desempeñe satisfactoriamente en todos los campos.
Las mezclas de surfactantes usualmente contienen surfactantes dentro de la misma clase o

surfactantes de una clase mezclada con no ionicos.
Página Nº 30
• anionico-anionico
• cationico-cationico
• no ionico-anionico
• no ionico-cationico
• no ionico- no ionico
Mezclando cationicos y anionicos no es usualmente considerado porque pueden reaccionar

para producir un precipitado.
Usos de los Surfactantes en la Acidificación

El éxito en la acidificación intersticial (matriz) en formaciones calcáreas, como de areniscas
depende mucho de diseño de los aditivos a utilizar. Los surfactantes básicos e
imprescindibles en toda estimulación acida de matriz son; el Inhibidor de corrosión y el
surfactante antiemulsionantes o No emulsificantes. A partir de estos se incorporaran otros
surfactantes con otros objetivos, en función de las características petrofísicas de la
formación, mineralogía de la formación y daño, de las características del petróleo, etc.
No-Emulsificadores
La estimulación acida de formaciones contenedoras de petróleo o gas es común inyectar

soluciones acidas diluidas en agua. En el espacio poral se pone en contacto con el petróleo
de formación, pudiendo llegar a formarse una emulsión. De acido en petróleo o petróleo en
acido.
¿Qué es una emulsión y cuáles son los principales factores que contribuyen a crearla y
estabilizarlas?
Se denomina, emulsión a la dispersión de un fluido dentro de otro. Los principales factores
que las provocas, como ya vimos, son;
• La presencia de 2 líquidos inmiscibles. Petróleo y un fluido acuoso.
• Los surfactante naturales que pueda formar parte de la composición del petróleo.
• La agitación
• La tensión interfacial.
• Etc.
De estos factores, el único que podemos controlar eficientemente, es la Tensión interfacial.
Y acá reside la importancia de estos surfactantes incorporados al acido, con el objeto de
reducir la tensión superficial y por ende la interfacial.
Las emulsiones pueden ser clasificadas dentro de dos grupos, dependiendo de la naturaleza
de la fase externa.
La emulsión más comúnmente encontrada en los pozos petroleros es una emulsión cuya
fase externa en el aceite. Estas emulsiones son comúnmente viscosas, la severidad de la
viscosidad depende en parte de la concentración de la fase dispersa y el tamaño de las gotas
dispersas. Este incremento de viscosidad puede reducir considerablemente la producción de
la formación.
Estos surfactantes deberán ser solubles y compatibles con los inhibidores de corrosión y
otros aditivos.
Página Nº 31
Regla de práctica
• En una formación de arenisca, utilice surfactantes anionicos o no iónicos no-

emulsificantes.
• En una formación carbonatada, utilice surfactantes catiónicos o no iónicos no-
emulsificantes.
Estos surfactantes deberán ser solubles y compatibles con ambos ácidos (vivo y gastado),
deben dejar la formación mojada al agua, y ser compatible con los inhibidores de corrosión
y otros aditivos.
Otra función muy importante, es que al bajar la tensión superficial, se reduce la presión
capilar, permitiendo mejor recuperación del fluido del tratamiento gastado, en volumen y
tiempo.
La presión capilar es definida como la caída de presión existente entre dos fluidos. En el
reservorio esto vendría a ser la presión capilar entre petróleo-agua, petróleo-gas o agua-gas
2 ×T × cos θ
Pc =
Rm
Τ: Tensión superficial
Cos θ: ángulo de contacto entre el liquido y la superficie solidad
Rm: radio del capilar
Podemos decir, que la presión capilar es la presión que mantiene el agua en su lugar.
Reduciendo la presión capilar permitirá recuperar más fluido acuoso inyectado de la
formación con la misma presión diferencial.
¿Cómo afecta el ángulo de contacto la presión capilar? El angulo de contacto puede ir de 0°
(completamente mojada) a 180° (no mojada). Esta ecuación nos muestra que el cambio del
ángulo de contacto a lo condición no mojada (non wetting) reducirá también la presión
capilar.
Entonces vemos que las únicas variables que tenemos para reducir la presión capilar, es la
tensión superficial, la mojabilidad (ángulo de contacto) y la presión diferencial al pozo
(presión de reservorio menos la de fluencia). Entonces, con la incorporación de surfactantes
reducimos fácilmente la presión capilar.
Una adecuada selección del surfactante, reduce la presión capilar y mantiene la roca
mojada al agua.
Un ejemplo, tenemos un fluido acuoso inyectado a la matriz de la formación con una
tensión superficial de 72 dinas/cm, con un ángulo de contacto de 0° y el radio del poro 1 x
10-8 m.
La presión capilar es:
dynes °
2 ×T × cos θ 2 × 72 cm × cos 0 = 1.44 × 10 8 dynes
Pc = =
Rm 1.0 × 10 −8 m × 10 2 cm m cm 2
6.4516 cm2 = 1 in2

4.4482 x 105 dinas = 1 libra (fuerza)
Página Nº 32
1.44 × 10 8 dynes 6.4516 cm 2 1 pound (force )

Pc = × × = 2089 psi
cm 2 1 in 2
4.4482 × 10 5 dynes
Esto indica que a lo menos debe ser aplicada una presión diferencias de 2089 psi para
moverlo el fluido acuoso (acido, agua, etc) inyectado.
Este es em máximo valor de presión capilar para la interacción liquido/arena.
El criterio fundamental para la selección de este aditivo, reside en lo siguiente;

• Seleccionar el aditivo acorde con la carga eléctrica de la formación a estimular.
• Conseguir petróleo de formación, tal cual sale de formación.
• Efectuar el ensayo para determinar la concentración del aditivo.
Des-emulsionante
Estos surfactantes se usan para romper emulsiones agua en petróleo que es la más común.
La capacidad del surfactante en romper esta emulsión, depende de la concentración y la
rapidez de migrar a la interface agua/petróleo. Estos surfactantes son solubles en
hidrocarburo.
Cuando se ha generado una emulsión indeseada y se necesita romperla, es importante

extraer una muestra de ser posible, enviarla al laboratorio para la selección del surfactante y
la concentración optima para romperla. El fluido base usado para este caso, normalmente es
un hidrocarburo, se adiciona el des-emulsionante, se inyecta a la matriz de la formación a
presión inferior a la de fractura de formación y se deja un tiempo en reposo para que el
surfactante alcance las interfaces.
Inhibidores de corrosión
Si bien este aditivo, el inhibidor de corrosión, ya ha sido tratado en paginas anteriores, en

esta oportunidad se resaltará la importancia en lo que respecta compatibilidad con los otros
surfactantes.
Muchos de estos inhibidores, son mezcla “cationico- no iónico”, por lo cual cuando vamos
a estimular una arena, puede presentarse ligeras incompatibilidad entre este y el surfactante
no emulsionante si es aniónico. Entonces para minimizar esta incompatibilidad, en alguno
caso se incorpora solvente mutual a la solución, en otro se selecciona un no emulsificante
“no iónico” y hoy se usan la última generación de Inhibidores que son no-catiónicos, por lo
cual se minimiza la posible incompatibilidad.
Página Nº 33
Surfactantes Emulsificantes
Esta aplicación es común en estimulaciones acida matricial y fractura acida en carbonatos.

Este sistema usualmente consiste en incorporar un agente emulsificante con el objeto de
crear una emulsión de ácido en hidrocarburo (fase externa). El objetivo de emulsionar el
acido como fase dispersa en un hidrocarburo, es proveer un retardo en el gasto del acido,
para lograr mayor penetración efectiva en las calizas. El retardo se produce porque el
hidrocarburo (fase externa) entorpece la movilidad del ion hidrógeno hacia la formación
por la viscosidad que presenta el sistema acido emulsionado.
A causa de la alta viscosidad de las emulsiones, este tipo de ácidos son comúnmente
utilizados en tratamientos de fractura ácida. Esta emulsión se va degradando a medida que
el acido se gasta, permitiendo un fácil recupero del acido gastado.
Agentes Retardadores
El éxito de la estimulación acida en caliza y dolomita depende de la habilidad del ácido

para eliminar el daño dentro de las fisuras, fracturas naturales, vugulos, etc y de crear
estructuras que provean alta capacidad de flujo del fluido de formación, entonces resulta
que es fundamental que las caras de las fisuras se genere un grabado acido de manera que
cuando se cierren queden los conductos abiertos a los efectos de lograr una alta capacidad
de fluencia de la formación. Gran parte del éxito de una estimulación acida en calizas reside
en las técnicas usadas para crear el grabado (Etching). Este tema será ampliado cuando se
vea más adelante la estimulación acida en carbonatos.
Una de las técnicas no muy frecuente para la generación del Etching, es el uso de
surfactantes anionicos que se incorporan al ácido a los efectos de reducir la velocidad de
gasto del ácido sobre formaciones calcáreas. Entonces, la incorporación del agente
retardador químico al ácido usualmente extiende los tiempos de gasto del acido.
La mayoría de los retardadores químicos son surfactantes anionicos (usualmente

sulfonatos). Estos surfactantes se adsorben sobre la caliza o dolomita haciendo que parte de
esta quede mojada al aceite. En ese lugar el ácido reacciona menos y si lo puede hacer
donde no se ha adsorbido el surfactante. Consecuentemente, una rugosidad (labrado,
etching) es producida sobre las caras de la fractura o fisura y de ese modo este tipo de
surfactante contribuye a la generación de alta conductividad de formación.
Agentes Suspensores
Conforme el ácido hidroclorhídrico reacciona sobre las formaciones de caliza y dolomita,

los carbonatos son disueltos por el ácido. Sin embargo, ya que la mayoría de las
formaciones su solubilidad al HCl es menor del 100%, durante la estimulación se liberan
minerales insolubles.
Cuando el ácido gastado es removido de la formación después de un trabajo, los finos

insolubles pueden permanecer en la formación y reducir la capacidad de fluencia de esta;
Página Nº 34
por lo tanto es importante diseñar el fluido de tratamiento usando algunas de las técnicas
para remover los finos con el ácido gastado.
Una de las técnicas usada, es la incorporación de un polímero utilizado en conjunción con

los surfactantes para la suspensión de finos. El polímero crea una efecto de puenteo
molecular y atrapa los finos en el polímero y los mantiene en suspensión. Otra, que es la
incorporación de un surfactante que es adsorbido sobre las partículas insolubles,
feldespatos, cuarzos, arcillas, etc que las mantienen dispersas por repulsión electrostática.
Entonces con este surfactante se puede remover los finos insolubles con el acido gastado.
La no remoción de finos, no solo puede producir el puenteo en las restricciones porales,

sino que también contribuyen a la estabilización de la emulsión.
Los principios de trabajo de estos surfactantes que son catiónicos son; la repulsión
electrostática, ya que se adsorben sobre los finos que son negativos generando la repulsión
de estos y el otro mecanismo es que las partículas quedan mojadas con petróleo (OW),
permitiendo estos dos mecanismos mantenerlos en suspensión.
Agentes Penetrantes
Estos surfactantes son los más comúnmente utilizados en la acidificación de formaciones de

pozos gaseosos y en tratamientos de remoción de incrustaciones. Su función principal es
bajar la tensión superficial del ácido. Esto permita al ácido mojar mas fácilmente la roca de
la formación e incrustaciones, resultando en una reacción más uniforme.
Otro beneficio obtenido por la baja de la tensión superficial de los fluidos es que estos seran
menos propicios para forma bloqueo por agua en la formación, por la reducción de la
presión capilar en especial en pozos de gas de muy baja permeabilidad (tight gas). Esto
resulta en una limpieza más rápida y eficiente después de completar un tratamiento de
acidificación.
La mayoría de los químicos utilizados como agentes penetrantes son surfactantes no ionices
que mojan por agua a los silicatos y carbonatos. Estos surfactantes bajarán efectivamente la
tensión de superficie del ácido de 71.9 dinas/cm a cerca de 27 dinas/cm cuando sean
utilizados en concentraciones de 0.1%. Estos surfactantes, también cambian el ángulo de
contacto a un valor menor de 90° a los efectos de contribuir a la recuperación del acido
gastado.
Agente Anti-Lodos ( anti-sludge)
El control de parafina puede ser logrado con un dispersante o mezclando un solvente

orgánico como parte de un sistema ácido. Estos métodos son utilizados para mantener la
parafina en solución.
Cuando el ácido es bombeado dentro del pozo y hace contacto con el crudo, lodos (barros)
pueden ser formados en la interface ácido-aceite. Esto solo ocurre con ciertos crudos,
Página Nº 35
usualmente aquellos que contienen un porcentaje alto de asfaltos tratados con
concentraciones de acido mayor al 20%. Ya que los sólidos del barro son ligeramente
solubles en aceite, una vez que se forma, no puede ser re-disuelto tan fácilmente dentro del
petróleo otra vez. Consecuentemente, este solido orgánico puede acumularse en la
formación y producir una disminución en la permeabilidad.
Para minimizar la presencia de este “barro” en el espacio poral o en la fisura estimulada
(sandstone, limestone) es importante proveer un mecanismo que no permita su formación
en la interface acido/petróleo. Uno de ellos es incorporar este tipo de surfactante al sistema
acido. Estos surfactantes son catiónicos o iónicos que forman una película continua de
protección en la interface petróleo/acido.
Estos materiales ayudan a prevenir la precipitación de los lodos durante el tratamiento de

ácido.
El desarrollo de este barro, puede también prevenirse usando ácidos de menor
concentración.
Micro-emulsiones/surfactantes
Una micro-emulsión es una dispersión estable de un liquido en otro en la forma de gotitas

con diámetros menores de 0.15 micrones. La luz puede pasar a través de ellas, formando
una solución traslúcida. Una propiedad esencial de la micro-emulsión es que se dispersan
espontáneamente y no se separaran dentro de las fases mutuamente insolubles.
La micro-emulsión formulada apropiadamente pueden penetrar dentro de una formación

dañada. Una vez que el ácido con este tipo de aditivo penetra la formación, sus propiedades
únicas habilitan al ácido para desplazar el petróleo e incrementar la permeabilidad relativa a
fluidos de estimulación acuosa.
La micro-emulsiona deberá ser consideradas como una ayuda para la penetración de fluidos
acuosos. Este beneficio es usualmente visto en las bajas presiones de admisión. Las micro-
emulsiones no deberán ser consideradas como no emulsificadores en cierto sentido. Las
aplicaciones incluyen fluidos de admisión, acidificación de matriz para la remoción de
daños, y tratamientos de remoción de incrustaciones.
Una micro-emulsión, surfactante/solvente tiene su aplicación primaria en la estimulación

de pozos gaseosos. En varios yacimientos de gas, hay presión insuficiente y eficiencia de
desplazamiento no satisfactoria para remover los fluidos acuosos de los espacios porosos de
la formación. Digitación de gas puede resultar, dejando alta saturación de agua y
acompañamiento de baja permeabilidad relativa al gas
.
Una respuesta típica de la micro-emulsión es mejorar la recuperación de los fluidos de
tratamiento e incrementar la productividad.
Como over flush de un tratamiento ácido de matriz es típicamente usado el sistema

surfactante/ solvente a una concentración de 2 a 5 gal/Mgal de acido diluido o salmuera. El
sistema surfactante/ solvente es también aplicable para tratamiento de fracturación y
reparación, tales como la remoción de un bloqueo por agua.
Página Nº 36
CONTROL DE HIERRO
El hierro existe en dos formas:
• Fe+2 – El ion ferroso que se precipita en un pH de aproximadamente 7

• Fe+3 – El ion férrico que empieza a precipitar en un pH de 2.5 y se precipita totalmente
en un pH de 3.5.
El hierro se encuentra naturalmente en el agua de formación o en los minerales de

formación, tales como siderita, hematita, etc. Sin embargo, una de las fuentes más
prominentes del hierro es cañería utilizada en el pozo. Un valor promedio de óxido
(herrumbre) en las tuberías nuevas de 2 7/8-in., 6.5-lb/ft es de 0.073 lbm/pies lineales (0.01
in) pero puede variar ampliamente, dependiendo de la velocidad de enfriamiento y su
manipulación.
Utilizando una ecuación de balance de materia, la cantidad de HCl al 15% que se necesita
para disolver 1 lb de herrumbre es 0.94 gal. La cantidad de ácido que se necesita solo para
limpiar la tubería es 0.073 lb/ft x 0.94 gal/lb = 0.069 gal de HCl/ft. Para acidificar un pozo
de 10,000 ft a través de una nueva tubería 2 7/8-in, 6.5-lb/ft, el ácido requerido para
remover la incrustación será de 690 gal (0.069 gal/ft x 10,000ft).
Por esta razón el ácido de cabecera se gastará antes de alcanzar los punzados. La cantidad
de ácido que se gastará depende del tiempo de contacto, de las velocidades de bombeo y de
la temperatura. Este acido gastado tendrá 85900 ppm de hierro total. De esto, 57300 ppm
será de Fe+3., entonces el preflujo acido se gastará parcialmente o totalmente dependiendo
del volumen y concentración y contendrá muy alta concentración de hierro. Entonces al
aumentar el pH el Fe+3, precipitará como (Fe(HO)3) como una gelatina marrón oscura, lo
cual dañará la formación, sin contar el daño adicional que producirá el acido dentro de la
matriz de la formación, cuando reaccione con el daño a remover.
El ácido disolverá el los óxidos de hierro a pesar de la presencia de cualquier tipo de

inhibidor de corrosión que sea utilizado para proteger una tubería de acero.
Como se observa, este comportamiento afectará considerable el resultado del tratamiento,

por lo tanto es fundamental en el diseño de la solución acida incorporar algún producto que
controle esta precipitación.
Además, la presencia de hierro soluble puede resultar en varios problemas, incluyendo (1)
incrementos la velocidad de corrosión, (2) separación de aditivos, y (3) problemas de
emulsión y lodos.
Aditivos para el Control del Hierro
Tres métodos son utilizados para ayudar a mantener al hierro en una solución, cualquiera o
todas pueden ser utilizadas, dependiendo de la fuente y cantidad de la disolución del hierro
que es anticipada:
Página Nº 37
• control ph
• agentes secuestrantes
• agentes reductores
Control del pH
El control del pH es logrado utilizando un ácido débil, como acético, que reacciona mucho
más lento que el HCl en carbonatos, incrustaciones, y otros materiales solubles, de esa
forma mantiene el pH bajo del acido gastado que retorna. Por lo tanto lograr mantener el
pH menor de 2.5 nos asegura que el Fe+3 no precipitará.
Agentes Secuestrantes
Un agente secuestrante es una substancia que puede físicamente conectarse por si misma a
un ion metálico con dos o más uniones. El ion de metal es retenido en la solución y no
puede reaccionar con ningún otro elemento o compuesto. En este caso, el agente
secuestrante ayuda a prevenir la precipitación del hierro. La siguiente tabla provee
información a cerca de varios agentes secuestrantes normalmente utilizados en las
estimulaciones acidas.
Agentes secuestrantes
Compuesto Máxima Solubilidad en Cantidad de Fe++
1000 gal/15% HCl secuestrado
EDTA (Etilen Diamina 67 lb 1450 ppm
Tetraacetico Acido)
NTA(Nitrilo Triacético Acido) 420 lb 13790 ppm
Acido cítrico 1796 lb 57292 ppm
Nota: La solubilidad del Acido Cítrico es considerablemente mayor que 1796 lb.
Teóricamente, se podría secuestrar el férrico en HCl 15% gastado del oxido con 1796 lb del
ácido cítrico. Sin embargo, si el ácido fue parcialmente gastado sobre la magnetita y el
resto del ácido en el carbonato, podría precipitar algo de citrato de calcio
En la fig siguiente podemos observar el perfomance de varios aditivos de control de hierro
Página Nº 38
Agentes Reductores
Un agente reductor tiene dos propósitos. Primero, remueve el oxigeno libre del fluido, el
cual ayuda a la prevencion de la oxidación de hierro ferroso (Fe+2) a férrico (Fe+3).
Segundo, actúa como un agente reductor y reduce cualquier hierro férrico (Fe+3) disuelto
presente a hierro ferroso (Fe+2).
Esto ayuda a mantener el hierro en la solución y previene la precipitación del hierro férrico.
La cantidad de hierro que puede ser reducido por la remoción de oxigeno depende de la
cantidad de químico añadido, pero puede agotarse si el fluido es airado antes de ser
bombeado.
NOTA: Los agentes reductores solamente son efectivos donde el ion férrico esta presenta o
puede ser generado de la oxigenación del ion ferroso. Si el hierro está presente solamente
en estado ferroso (+2), como es el caso con pozos con presencia de H2S, un agente reductor
puede no ser necesario.
Limpieza de la Tubería
Si el ácido de tratamiento es consumido al solubilizar la película de óxido de hierro
(millscale), es muy difícil evitar la precipitación en especial el (Fe+3) dentro de la
formación. Por lo tanto la manera más segura de prevenir la precipitación de los óxidos de
hierro es remover la presencia del oxido en la tubería previo a la acidificación de la
formación. El acido utilizado para remover el oxido de hierro debe contener altas
cantidades de aditivos de control de hierro y no debe ser inyectado a la formación, sino
reversado a superficie. Después de limpiar la cañería, el pozo puede ser acidificado o
fracturado sin la posibilidad de que el ácido del tratamiento se gaste en la solubilización de
los óxidos de hierro y así evitar la precipitación dentro de la formación.
A continuación, encontramos una guía para una limpieza típica antes de una estimulación
acida.
Página Nº 39
Limpieza de la tubería
Volumen : de la solución para limpieza de la tubería
Para tbg 2.370 “ - 85 gal/1000ft
Tbg 2.875” - 110 gal/1000ft
Tbg 3.000” - 140 gal/1000 ft
1. Solvente + 1.0 % de Solvente Mutual
2. Igual volumen de HCl al 15% inhibido, conteniendo surfactantes (preferiblemente un

penetrante el cual incrementa el contacto con las incrustaciones y no causa emulsión) y
aditivos de control de hierro. El ácido debería ser inhibido para la máxima temperatura
encontrada por el fluido en el tubing.
Caudal de bombeo: 2 bpm
Procedimiento:
1. El tbg debe ser bajado hasta la posición de circulación y ningún fluido debe ser
bombeado dentro de la formación.
2. Bombear el solvente
3. Bombear el ácido con los aditivos necesarios
4. Desplazar hasta que la solución acida llegue al extremo del tubing
5. Reversar o circular afuera del pozo a las piletas
Propósitos:
1. El solvente remueve los depósitos de crudo y grasa en el tubing
2. El HCl al 15% aditivado, remueve el óxido de hierro
3. Los aditivos de control de hierro, ayuda a mantener el hierro disuelto en solución.
4. El surfactante ayuda a mantener un íntimo contacto de la solución con el caño
5. Usando este proceso, no es colocado ningún exceso dentro de la formación durante el
tratamiento de estimulación.
Nota: El no hacer esta limpieza, podemos contribuir al fracaso de la estimulación acida, lo

cual aumenta esta posibilidad en tratamientos de pequeños a moderados volúmenes de
tratamiento. Por esta razón, esta limpieza es una práctica común previo a la estimulación
acida, ya sea por tbg y en especial cuando se usa la tubería flexible de acero (Coliled
tubing).
Sulfuro de Hierro
El tratamiento de pozos con presencia de H2S presenta un problema de precipitación

diferente a la de los óxidos de hierro. Incrustaciones de sulfuro de hierro en tubulares es
fácilmente soluble en ácido. Conforme el ácido es consumido a un pH de 1.9, el sulfuro de
hierro se precipitará. El pH crítico es menor que él puede ser mantenido con ácidos débiles.
Entonces, para estimular exitosamente pozos con incrustaciones de sulfuero de hierro, se

recomienda incorporar a la solución acida modificadores de sulfito que efectivamente
Página Nº 40
remueve el sulfuro del sistema aun a bajo pH. También el sistema presenta una pequeña
cantidad de agente reductor para evitar la precipitación del ferrico.
mantener debajo del valor de precipitación con ácidos débiles y utilizando un reductor de
Férrico a ferroso y EDTA como secuestrante del ion ferroso y se elimina la precipitación de
FeS.
ESTABILIZADORES DE ARCILLAS Y FINOS

Los estabilizadores son utilizados predominantemente en yacimientos de arenisca para
ayudar a minimizar el daño causado por el hinchamiento y migración. La estabilización de
arcilla puede ser lograda con uno de los tres compuestos listados debajo:
• Sales
• Estabilizadores de arcilla inorgánicos
• Polímeros orgánicos
Sales
Las sales simples como cloruro de potasio, cloruro de amonio, cloruro de calcio y cloruro
de sodio son comúnmente utilizadas en fluidos para proteger la formación. Los cationes en
estos fluidos fácilmente intercambian iones con las arcillas de formaciones, ayudando así a
mantener la compatibilidad del fluido con la formación.
Conforme el intercambio de iones ocurre, los iones en el fluido de tratamiento (usualmente

K+, NH4+) se van agotando y van siendo reemplazados por los iones de Sodio presentes en
las arcillas convirtiéndose en una salmuera posiblemente de baja concentración del ion de
sodio con un alto número de hidratación. Por lo tanto puede ser necesario incrementar las
concentraciones de sales de potasio y amonio.
Las sales simples no son absorbidas permanentemente en las arcillas. Una vez que un pozo
es puesto en producción, los cationes del agua de formación fácilmente remplazarán las
sales simples de tratamiento en las arcillas. Consecuentemente, el uso de sales simples es
solamente temporal y minimiza daños en la formación durante el tratamiento.
Los beneficios primarios de las sales simples son listados debajo:

• Controla el hinchamiento de las arcillas sensibles al agua
• Minimiza floculación y dispersión de arcillas
• Son compatibles con prácticamente todos los aditivos
• Pueden ser utilizados en la mayoría de las formaciones
• Se mezclan fácilmente
• Reducen costos
Página Nº 41
Estabilizadores de Arcilla Inorgánicos
Varios estabilizadores de arcilla inorgánicos fueron desarrollados con metales hidrolizables

que son bombeados como monómeros, polimerizados en la formación, y estabilizan las
arcillas y finos.
Los dos monómeros utilizados son hidroxido de aluminio [Al6(OH)12(H2O)12+6)] y

oxicloruro de zirconio [(ZnOCl)2]. Las soluciones de ambos monómeros son bombeados
después de un adecuado preflush. Esto es seguido por un overflush para remover exceso de
monómero del área cerca del pozo, y el pozo es cerrado para que la polimerización ocurra.
Ventajas
• reduce costos
• trata ambos problemas, las hinchables y migración
• trata grandes áreas de la formación
Desventajas
• no son resistentes al ácido
• requieren un tiempo cierre
• pueden causar taponamientos
• requieren correctos pre y overflushes
• son difíciles de usar en una fractura
Polímeros Orgánicos
Los polímeros orgánicos, tales como productos estabilizadores de arcilla (aminas

policuaternarias), es utilizado en la acidificación, fracturación, control de arena, y
completaciones. Las arcillas y finos son estabilizadas neutralizando la carga, la cual
mantiene las condiciones de mojabilidad por agua. El polímero que contiene varias
unidades de aminas, puede ser adsorbido fuertemente sobre los silicatos con varios puntos
de contacto. Este polímero puede neutralizar efectivamente las cargas negativas de los
silicatos. Las aminas pilicuaternarias son las que provee un efectivo control de finos.
La mayoría de los estabilizadores de arcilla son cationicos; consecuentemente, solo aditivos

cationicos, no ionicos, y amphoteric son compatibles. Los aditivos anionicos no deberán ser
usados con los aditivos estabilizadores de arcilla. Algunos de estos polímeros no son
compatibles con aditivos crosslinking de fluidos de fractura. Consecuentemente, los
estabilizadores de arcilla deberán ser utilizados en el prepad y pad de un tratamiento de
fracturación.
Dependiendo del tamaño de los finos y el tipo de arcillas presentes en el espacio poral (ver
fotos en la siguiente pagina, de algunas arcillas), resulta que se puede llegar a manifestar
una migración de estos finos y partículas coloidales de las arcillas hacia el pozo (WB)
durante la producción del pozo, provocando un daño profundo llamado daño natural. Como
el sistema de flujo en una arenisca es radial, la velocidad de este incrementa a medida que
Página Nº 42
se aproxima al WB, llegando a tal punto que comienza la erosión y migración de finos,
reduciendo paulatinamente la producción de la formación.
El incremento de producción de agua puede ser originado por la declinación de la

producción de petróleo y gas y en este caso la formación puede colapsarse o inconsolidarse.
En estas situaciones, los finos se vuelven movibles cuando la producción de agua
comienza. Es una buena práctica tratar estar formaciones con agentes estabilizadores de
arcilla antes de que la producción de agua se manifieste, a los efectos de minimizar la
futura migración de finos.
Otra caso se puede presentar, cuando la mineralogía de la formación cuenta con alto
porcentaje de arcillas migrables (fotos siguientes). El sistema de producción flujo radial la
velocidad del fluido en el espacio poral puede provocar el desprendimiento de estas
partículas coloidales y comenzar a migrar, con la posterior consecuencia de generación de
dalo profundo, reducción de la producción, problemas mecánicos de las bombas de
profundidad, instalaciones de superficie, etc. Ante tales perspectivas, es importante hacer
un tratamiento profundo de estabilización de arcillas.
Alcohol
Arcilla Kaolinita (migrable) Arcilla Illitas (migrable)
Cloritas Mixed layer Clay: en la garganta poral
Es de suma importancia conocer la mineralogía de la formación, a los efectos del diseño de

la estimulación acida.
Página Nº 43
SOLVENTES MUTUALES
Los solventes mutuales, recibe este nombre, porque es soluble en agua e hidrocarburo.
Estos solventes fueron introducidos en 1969 e incluyen compuestos tales como el etilen
glicol monobutil éter (EGMBE). Estos químicos son relativamente seguros y fácil de usar
en el campo, y tienen una variada e importante función en la estimulación acida en especial
en areniscas. Son usados entonces en el acido principal y el preflujo, por las siguientes
razones:
• Ayuda a reducir la saturación del agua alrededor del WB la bajar la tensión
superficial del agua para prevenir e bloqueo por agua.
• Solubiliza la porción de agua dentro de la fase de hidrocarburo para reducir la
saturación de agua.
• Reduce o previene la adsorción de los surfactantes en la formación, que provocaría
la salida del surfactante de la solución. Por lo tanto el poder mantener los
surfactantes en la solución ácida viva o gastada reduce las probabilidades de
formación de emulsiones y alteración de la mojabilidad. En los pozos gaseosos, se
puede lograr una limpieza más rápida ya que mantiene baja la tensión superficial.
• Ayuda a mantener la mojabilidad al agua de la arena, mejorando la permeabilidad
relativa al petróleo.
• Ayuda a prevenir la estabilización de un emulsión por lo finos de formación.
• Solubiliza cualquier hidrocarburo que pueda haberse depositado en el espacio poral.
• Ayuda a la rotura de una emulsión.
• Facilita la recuperación del acido gastado.
Estos solventes tienen estas ventajas porque incrementan la solubilidad de la mayoría de los
surfactantes. En el caso de los inhibidores de corrosión donde estos deben crear una
película sobre el acero para crear la protección necesaria, esto puede ser una desventaja. En
temperaturas arriba de los 200ºF, las concentraciones de los inhibidores de corrosión son
usualmente incrementadas si un solvente mutual está presente. El incremento de solubilidad
puede ser perjudicial para algunos agentes divergentes.
Los solventes mutuales incrementan la compatibilidad y mantienen todo en la solución,

pero ellos no son surfactantes.
AGENTES GELIFICANTES
Los agentes gelificantes son normalmente usados en tratamientos de fracturación ácida en

las cuales la viscosidad es utilizada para ayudar a alcanzar penetraciones mas profundas del
ácido. El principio de retardo se basa en que la viscosidad del acido, reduce la velocidad de
difusión H+ por lo tanto retarda el gasto del acido, proveyendo una mayor penetración
efectiva. No es común gelificar un acido en estimulaciones matriciales de caliza, sin
embargo como la viscosidad puede ser una ventaja en la remoción de fines y en el retardo
de la reacción, es utilizada una baja concentración del agente de gelificante. La viscosidad
Página Nº 44
provista por surfactante en vez de un polímero minimizará el potencial de daños
adicionales.
AGENTES DE CALENTAMIENTO (HEATING)

Los ácidos pueden ser calentados por las siguientes razones.
• Para incrementar la velocidad de reacción del HCl en dolomitas a bajas temperaturas.
• Para evitar la precipitación de parafina
• Para ayudar a prevenir la contracción excesiva del tubular
Los ácidos pueden ser calentados utilizando formas mecánicas, tales como usando un
calentador de aceite o inyectar vapor dentro del ácido. También puede ser hecho añadiendo
una base, tal como amonio, y utilizando el proceso de neutralización para generar calor. Se
logrará aproximadamente un incremento de 10º en la temperatura por cada por ciento de
ácido neutralizado. Puesto que parte del ácido es neutralizado, las concentraciones iniciales
del ácido deben ser de 4 a 8% más alto que la concentración sugerida para el tratamiento.
En todos los casos, la protección de corrosión y la velocidad de reacción deben ser
ajustadas a las temperaturas más altas.
GASES
Los gases pueden ser utilizados en la acidificación de pozos de petróleo y de gas con
diferentes objetivos en función del tipo de gas usado (nitrógeno o CO2), y en la mineralogía
de la formación a estimular. Los objetivos más comunes son:
• Proveer energía para acelerar la recuperación del acido gastado, especialmente en
pozos de baja presión de reservorio.
• Espumar los ácidos, en especial el HCL, para ser utilizado en fracturas acidas en
calizas, con el objeto de retardar, recuperar fácilmente el acido gastado y remover
los finos.
• Como preflujos para bajar la viscosidad del petróleo de formación, con CO2
• Retardar los ácidos orgánicos, con CO2
• Etc
El nitrógeno y el dióxido de carbono son los gases mas comúnmente utilizados en la

industria.
El nitrógeno es un gas inerte. Es normalmente transportado al pozo como liquido (-320ºF) y

bombeado a través de un intercambiador de calor para gasificarlo antes de ser mezclado con
los otros fluidos del tratamiento. El nitrógeno es normalmente usado para el caso de
proveer energía en una relación de 300 a 1000 scf/bbl, dependiendo de las condiciones del
pozo.
En la siguiente tabla se observa la relación gas/liq. Para utilizarlo como fuente de energía.
Página Nº 45
Rango de gradientes de presión Vol. de Nitrogeno Recomendación
(psi/ft) (SCF/BBL)
0.37 to 0.433 300 No requiere
0.30 to 0.37 500 No requiere
0.26 to 0.30 700 Como Prepad
0.21 to 0.26 1000 Como Prepad
0.15 to 0.21 1000 Como Prepad o todo el
tratamiento
Menor de 0.15 1000 En todo el tratamiento
Si el Nitrógeno va ha ser utilizado para generar una espuma, la relación gas/liquido, puede
llegar a ser mayor que las indicada en la tabla anterior, ya que está íntimamente ligada a la
calidad de la espuma que se pretenda.
Las ventajas de la utilización del nitrógeno incluyen lo siguiente:
• Es una fuente compatible de energía. Ya que es inerte y presenta una alta relación de
expansión. Propiedades que lo hace muy efectivo para las estimulaciones acidas
• Siempre es gas bajo cualquier condición de pozo.
• Imparte propiedades de control de pérdida de fluido a los líquidos de tratamiento,
aumentando la eficiencia del fluido y divergencia.
• No tiene problemas de almacenamiento en el retorno.
El dióxido de carbono es transportado, bombeado y mezclado con las soluciones acidas

como liquido. Puede ser bombeado con una bomba estándar para mezclarlo con fluidos de
tratamiento. El CO2 se lo usa generalmente a una relación de 20 a 30% por volumen de
fluido.
Bajo la mayoría de las condiciones, CO2 se presenta como líquido ó un gas. Generalmente,
CO2 no provee tanta energía de recuperación como el nitrógeno a iguales valores. Sin
embargo, debido a su solubilidad en el agua, la energía acumulada para recuperar el fluido
de tratamiento no parece disiparse rápidamente. El CO2 tiene otras propiedades que lo
hacen valioso en una acidificación.
• Mantiene un pH bajo en fluidos de pozo. Importante para evitar la precipitación del
Fe3+, minimizar precipitaciones indeseables del HF gastado en estimulación de
areniscas.
• Baja la tensión superficial.
• Retarda ligeramente la acidificación. Razón por la cual es usado principalmente en
estimulaciones en calizas.
• No requiere equipo de bombeo especial.
• Baja la viscosidad del aceite crudo.
AGENTES DIVERGENTES
Los agentes divergentes son comúnmente utilizados en la acidificación de matriz de
sandstones y calizas, con el objetivo de que todos los punzados reciban la cantidad de
fluido de tratamiento que se requiera.
Página Nº 46
La colocación de un fluido de tratamiento es muy importante, ya que todo los punzados
deberían recibir el volumen adecuado del fluido de tratamiento a los efectos de remover el
daño. A menos que la zona de interés sea extremadamente pequeña y/ o no haya
variaciones de la permeabilidad, un simple bombeo del fluido de tratamiento sin
divergentes dentro de la formación no nos asegurará que toda la zona haya sido
correctamente tratada. Lo más común es que la mayoría del fluido de tratamiento entre en
la zona de mayor permeabilidad. Infortunadamente, en la mayoría de los casos, la sección
más dañada es la de menor permeabilidad inicial.
Cuando el intervalo a estimular es muy heterogéneo en su admisión, es imprescindible

efectuar la divergencia. Las compañías de estimulación han desarrollado un amplio número
de productos para divergencia y simuladores para hacer más preciso el diseño.
Indudablemente, el primer paso para la divergencia, es analizar si se puede hacer por

medios mecánicos, si esto no es factible se abre un amplio abanico de posibilidades, en
función de los contraste de admisión, fluido de formación, permeabilidades, etc.
Divergencia Mecánica
Esta diversión puede realizarse usando Packer, tapones recuperables (RBP). Packer de
inyección selectiva o Packer de inyección puntual. De esta manera el fluido es forzado a
entrar en el intervalo aislado.
Esta técnica puede realizarse antes o durante de la estimulación, para asegurarse que todos
los punzados reciban el tratamiento, dependiendo de las características de las soluciones y
volúmenes.
Página Nº 47
Bolas
Estas bolas son diseñadas para ser transportadas en el fluido de tratamiento y en aquellos
punzados que reciban el fluido las bolas se asienten y lo sellan. Esta acción diverge el
fluido y la presión a los otros punzados.
Cuando el bombeo se detiene y/o se reversa el fluido, las bolas salen de las perforaciones.
Ellas pueden caer al fondo del pozo o ser recuperadas por medios mecánicos. Esta técnica
puede ser utilizada sobre todo fractura o en algunas estimulaciones ácidas en calizas. Las
consideraciones del diseño son; el volumen del fluido de tratamiento a ser bombeado, el
caudal de bombeo, el número de perforaciones, el número de bolas a ser inyectadas, la
densidad del fluido, la densidad de las bolas.
Si el caudal de bombeo es bajo como es común en las estimulaciones matriciales en

areniscas, la velocidad del fluido en el punzado es extremadamente bajo, las bolas puede
caer por gravedad más rápido que la velocidad del fluido que se está bombeando,
especialmente si la diferencia entre las densidades de las bolas y el fluido de transporte es
muy grande o no ser transportada hasta el punzado para que selle. Si la densidad de las
bolas es menor que la densidad del fluido de transporte, podría resultar que las bolas floten
hacia la superficie y nunca alcance las perforaciones si el bombeo es muy lento.
Es importante preguntarse si después del tratamiento, ¿las bolas flotarán hacia la superficie,
o ellas caerán dentro de la cámara (rat hole)?. Si las bolas flotan hacia la superficie, ¿que
acción ha sido tomada para sacar las bolas del fluido de retorno? Si el pozo debe ser
pistoneado (swabbed) para recuperar el fluido de tratamiento, ¿las bolas caerán al fondo del
pozo o flotarán? Si las bolas flotan, asegurarse que estas no aprisiones la herramienta de
pistoneo.
Informaciones generales a considerar cuando se diseña un tratamiento que usará las

bolas como divergente.
• Si las bolas van a ser inyectadas en grupo, el ID del caño debe ser mayor al diámetro de
3 bolas para evitar el taponamiento. Si van a ser inyectadas individualmente esta regla
anterior no concierne.
• Las bolas deberían ser usadas en el apropiado rango de diferencial de temperatura.
Página Nº 48
• A mayores diámetros de caños, más altas velocidades de bombeo debería ser usados
para asentar la bola.
• A mayor viscosidad del fluido, es más fácil asentar las bolas.
• A menor tamaño de la bola, más fácil es asentar las bolas, pero estas podrían fijarse en
el punzado.
• Nunca use bolas con el núcleo de menor diámetro que el de las perforaciones.
• Las bolas deberían ser ¼” más grandes que las perforaciones.
Esta técnica de divergencia no es factible de usarse en estimulación acida matricial en

sandstone. En la estimulación acida matricial en caliza, podría llegar a ser factible, pero en
el presente existen otras técnicas, que se verá cuando se trate este tema mas adelante.
Partículas
Si los variados medios mecánicos, no son posibles de realizar, se debe recurrir a otros
sistemas, como sería el uso de partículas. Estos productos, son granulares de una amplia
distribución de tamaño para que puedan obstruir el punado. Esta técnica es comúnmente
usada en estimulaciones matriciales de arena.
Como en los tratamientos en que el fluido es bombeado dentro de la zona permeable, las
partículas sólidas que lleve este fluido es retenido por la formación y ello eventualmente
desarrolla un revoque lo suficiente como para divergir el flujo a áreas de menor
permeabilidad. Estos agentes divergentes pueden ser usados en la mayoría de los tipos de
completación, incluyendo a pozo abierto, zonas de gravel pack, e intervalos perforados, por
una simple variación del tamaño de partículas.
Los agentes divergentes granulares pueden ser sal con una distribución de tamaño
particular, láminas de ácido benzoico, bolas de cera, o resinas solubles en petróleo. En
todos los casos, tienen factores que limitan su aplicación. La temperatura y solubilidad son
los principales factores limitantes en el diseño de la diversión de un tratamiento.
Con respecto a la temperatura, cada material tiene un límite superior al cual el producto que
va dispersado en el fluido de tratamiento, puede fundirse y ser ineficiente como agente
divergente. Si la temperatura de fondo de la formación es muy baja, la solubilidad del
material en los fluidos del pozo puede ser baja, y por consiguiente, la eficiencia de la
limpieza del material divergente puede ser lenta y costosa para el operador ya que pierde
producción.
El agente de taponamiento que debería ser seleccionado, debe tener un punto de fusión lo
suficientemente alto como para que no se ablande antes de que la operación de diversión
haya sido completada. En algunos tratamientos, el fluido que precede al material divergente
enfría la formación y una diversión eficiente puede ser obtenida.
En cuanto a la solubilidad, considerar las siguientes preguntas:

• ¿El fluido producido disuelve el agente divergente a la temperatura del fondo para una
eficiente limpieza?
Página Nº 49
• ¿Es el agente divergente realmente soluble en el fluido de tratamiento, y será necesario
incorporar más producto para permitir una eficiente diversión a pesar de su solubilidad?
• Si el pozo es un pozo de gas seco, ¿El material divergente se sublimará o será soluble
en el gas seco?
Estas partículas divergente debería ser soluble en el fluido de formación o un tratamiento

de limpieza será necesario para removerlo. Las resinas solubles en hidrocarburo no son
usadas en pozos inyectores o pozos de residuos. Los agentes divergentes solubles en agua
no son usados en pozos de petróleo o gas que no produce simultáneamente algo de agua.
Los fluidos usados para el transporte de estas partículas deben tener adecuada densidad y
viscosidad como para mantener las partículas uniformemente dispersadas.
La efectividad de los agentes divergentes, junto con los aditivos de control de pérdida de
fluidos, depende de la distribución del tamaño de partículas. La mayoría de los agentes de
taponamiento contiene partículas del rango de 0.25 a 0.002 in de diámetro. Las partículas
más grandes producen un puente en la zona, y las partículas más pequeñas van
sucesivamente obstruyendo entre las partículas más grandes hasta llegar a formar un puente
o tapón con muy poca permeabilidad.
A: Perfil de distribución del acido sin agentes divergentes.

B: Perfil con divergentes. Este es el objetivo de su uso.
Con la asistencia de los simuladores de estimulación matricial y el seguimiento de las

mejores prácticas para la divergencia, se puede diseñar el tratamiento para que las
formaciones reciban en forma homogénea. Se observa en el siguiente grafico, la
penetración efectiva de los diferentes fluidos es dos formaciones.
Página Nº 50
Espuma
El uso de espuma como divergente puede ser logrado en una de las dos siguientes manera:
1. Porque la espuma cambia sus propiedades como función de la presión y temperatura.
En zonas de baja presión, la espuma tendrá una más alta calidad y presentará mayor
efecto de diversión.
2. Las espumas también exhiben diferentes propiedades de flujo con diferente
permeabilidad.
Las espumas como divergentes son ampliamente usadas, cuando las características de la
formación lo permiten. Ensayos de laboratorio han mostrado que el mayor efecto
divergente de la espuma ocurre con una calidad del 65%.
Las espumas pueden tener lugar como divergente en pozos en el cual un tratamiento de
limpieza puede ser usada para remover daños causados por incrustaciones, parafinas, o en
tratamiento para eliminar posibles bloqueos por agua.
La espuma como agente divergente no es aplicable si la formación es fracturada.
Como conclusión de este tema, podemos decir, que la planificación del bombeo es
fundamental para el éxito de la estimulación. 4 técnicas han sido presentadas en esta
sección de divergencia; la mecánica, que es el sistema más eficiente, pero no siempre se
puede debido a la geometría del pozo, estado del csg; el uso de bolas, está limitado
normalmente su uso a una sola etapa, a caudales de tratamiento importantes (no logrado en
las estimulaciones matriciales) y no son prácticas en intervalos largos; partículas, la
selección de estas requiere el chequeo de compatibilidad con la formación y el fluido de
transporte, el tamaño de partícula debe estar adoptado al tamaño de la garganta poral y debe
ser soluble en el fluido de formación y por último la espuma, han sido usadas con éxitos en
intervalos extensos, la calidad de la espuma normalmente es del 65 al 70%.
Página Nº 51
REDUCTORES DE FRICCIÓN
Dado que las soluciones químicas bombeados en una estimulación son fluidos
newtonianos, excepto aquellas que se las gelificas, o espumas, presenta alta
perdida de fricción. En estimulación matricial de arena, estas ficciones
normalmente son bajas dado que la velocidad del fluido es reducida.
Ahora en estimulaciones químicas en calizas, que se realizan a altos caudales,
ya sea en algunas matriciales y en particular en fractura acida, es necesario
aditivar las soluciones para reducir la fricción.
Estos aditivos son polímeros naturales o sintéticos que convierten el fluido

newtoniano en no newtoniano. La mayoría de estos productos no son estables
en acido, por lo consiguiente, si proveen una reducción de la fricción, es
generalmente en un tiempo muy limitado.
Sin embargo, existen productos que son estables en el acido y proveen una
reducción de la fricción en un rango que varía de 65 a 80% de su fricción sin
aditivar.
TRATAMIENTO MATRICIAL
Propósitos de la Acidificación Matriz

El concepto básico por el cual se realiza una estimulación acida de matriz, es el siguiente de
acuerdo a la mineralogía de la formación;
• Para Areniscas es la remoción en las cercanías del well bore (daño inducido) y de
mayor profundidad (daño natural). El skin efecto debe tender a 0.
• En limestone principalmente y dolomita, el objetivo es la remoción del daño y la
creación de nuevas estructuras de flujo en la formación. El skin effect que se busca es
menor de 0, o sea negativo.
Daño a la Formación
Una formación se dice que es dañada si, por cualquier razón, hay una zona de
permeabilidad reducida alrededor del pozo. Esta zona dañada produce, (1) velocidad de
producción más bajas, (2) perdida de intervalos de producción, y (3) posiblemente,
abandono prematuro.
Página Nº 52
rw kd
rs ku
re
Sistema de producción radial Comportamiento de la presión en el sistema radial
El daño ocurre en todas las etapas de la vida del pozo, y es imposible eliminar este
fenómeno, pero si se puede minimizar siguiendo las buenas prácticas en cada etapa de la
vida del pozo.
Evaluación del Potencial del Pozo

Es fundamental, antes de pensar en el tipo de estimulación a realizar, tener un conocimiento
acabado del potencial de la formación, su mineralogía, la severidad del daño, el tipo de
daño y si es posible la composición del mismo, etc.
Para determinar adecuadamente el efecto pelicular o skin effect (S) es necesario proceder a
efectuar ensayos de la formación que nos pueda defina S. Cuando observamos la ecuación
básica de D’Arcy para el flujo radial, vemos la importancia del conocimiento de S.
El caudal ideal de flujo esperado para una pozo de petróleo y gas lo vemos en las siguientes
ecuaciones.
Ecuación de D’ Arcys para hidrocarburo liquido.
QSTB= 0.00708KH (Pavg – Pwf )

µBo ln (0.472 rd ) + S
rw
Para Gas.
QSTB= 0.00708KH (P2 avg – P2 wf )
µTZ ln (0.472 rd ) + S
rw
Donde:
Q = Velocidad de producción, STB/D o scf/D
K = Permeabilidad en md
H = Espesor de la formación, ft
µ = Viscosidad del fluido, cp
B = Factor de volumen, RB/STB
Página Nº 53
Pavg = Presión de reservorio promedio
Pwf = Presión de fluencia en el fondo, psi
Rd = radio de drenaje, ft
Rw = Radio del pozo, ft
T = Temperatura de formación, ºR
Z = Factor de desviación de gas
S = Daño, efecto pelicular (skin effect)
El conocimiento de los parámetros que integran la ecuación y su ubicación en la ecuación,

nos permite conocer su efecto en la producción, y en este caso el S está en el denominador.
El termino daño de formación fue introducido en el año 1950 por van Everdingen y Hurst.
Su idea básica fue que la falla para producir de acuerdo a la ley de Dárcys era debido a la
restricción de la permeabilidad en las inmediaciones del pozo. Una caída de presión
adicional era causada por el daño cerca del wellbore. Sin embargo el factor de daño S, no
solo se presenta cuando hay restricción de la permeabilidad, en cuyo caso es positivo
(daño), sino también cuando hay aumento de permeabilidad, en este caso es negativo
(estimulado).
Si la disminución es causada por el daño y conocemos aproximadamente la profundidad de
este, el daño (S) puede ser calculado usando la siguiente ecuación.
S= Kf – Ks ( ln Rs )
Ls Rw
Donde:
S = Skin (daño)
Kf = Permeabilidad de la formación, md
Ks = permeabilidad de la zona dañada, md
Rs = radio del daño, in
Rw = radio del pozo, in
Ejemplo, si la formación es dañada, la permeabilidad en la zona dañada es menor que la de
la formación.
Por ejemplo:
Dado: Rs = 4 ft
Rw = 6 in. ( 0.5 ft)
Kf = 100 md
Si Ks = 10 md, entonces
S= 100-10 ln(4/0.5) = 18.8
10
Si la Ks= 1 md
S= 100-1 ln(4/0.5) = 205

1
Cuando la permeabilidad de la zona dañada ( Ks) es aproximadamente cero, el daño tenderá
a infinito. Independiente de la profundidad, un daño severo de la permeabilidad puede
reducir drásticamente la producción de un pozo.
Página Nº 54
Si la formación ha sido estimulada (Ks es - ), la permeabilidad cerca del pozo ( wellbore)
es mayor que la de la formación.
Dado:
Rs = 4 ft
Rw = 6 in
Kf = 100 md
Si Ks = 500 md, entonces tenemos:
S= 100-500 ln(4/0.5) = - 1.7

500
Hasta acá se hizo referencia al Skin (daño de formación) y este es el que debe eliminar la
estimulación química. Entonces para el éxito de la estimulación química, tenemos que estar
seguro; del potencial del pozo y del daño de formación, ya que es posible la presencia de
pseudo daño.
El pseudo daño, es todo efecto mecánico que restringe la producción del pozo. Este valor
de pseudo daño debe ser restado del Skin total, para saber el daño de formación. Por eso el
análisis nodal es una herramienta fundamental para determinar la razón de la falta de
producción. En la figura que sigue, podemos ver los puntos involucrados en un análisis
nodal.
Entonces, en aquella formación que no produce acorde a su potencial, que presenta daño de
formación, estará en condiciones de analizarse el tipo de estimulación matricial.
Página Nº 55
Descripción de los daños de formación

Una vez que pseudo daño ha sido identificado, el skin positivo resultante es daño de
formación. Este daño de formación puede ser natural o inducido.
El daño natural es aquel que se produce como resultado de la producción del pozo, este por
lo general es mucho más profundo que el inducido.
El inducido es aquel que se produce por operaciones externas que se han realizado en la
vida del pozo, desde su construcción a su puesta es producción.
Los daños naturales, son:

• Migración de finos
• Hinchamiento de arcillas
• Incrustaciones inorgánicas
• Incrustaciones orgánicas, parafina o asfáltenos
• Incrustaciones mezcladas, orgánicas e inorgánicas.
• Emulsiones
Daños inducidos:
• Taponamiento por partículas solidas, polímeros por los fluidos inyectados
• Cambio de mojabilidad causado por fluido inyectado no correctamente aditivado o
por lodos base hidrocarburo.
• Reacciones indeseables del acido
• Precipitación de hierro.
• Bacterias, barros, etc
• Bloqueos por agua
• Incompatibilidad con los fluidos del pozo.
Migración de finos
Esto se produce durante la producción del pozo, que por efecto del incremento de
velocidad a medida que el fluido se aproxima al pozo que puede desestabilizar los finos y
migran hasta que por la disminución del área convergiendo hacia el pozo y comienzan a
taponar los espacios porales. Este incremento de velocidad se representa en figura
siguiente.
Página Nº 56
El incremento de velocidad es unos de los factores importante de la caída de presión dentro

de la formación (figura pagina 52) y también de la migración de finos. Los finos que
migran pueden ser de una amplia variedad de materiales, incluyendo la arcillas (tamaños
menores a 4 µm), silts (silicatos a alumino silicatos con un tamaño de 4 a 64 µm). en la
tabla anterior, nos muestran una lista de los principales minerales que forman parte de esta
migración. Algunas de estas arcillas se muestran en la pagina 43.
Hidratación de arcillas.
Algunas de las arcillas que pueden estar presentes en el espacio poral, se hinchan en
contacto con agua dulce o salmueras con bajas concentraciones de sal. Las más común de
las arcillas hinchables son smectitas y smectite mixture.
Estas se hinchan por admitir agua dentro de su estructura, incrementando el volumen

posiblemente hasta 600%, reduciendo considerablemente la permeabilidad. Si la smectite
ocupa poco de la garganta poral, puede ser que no presente problemas severos, pero si por
el contrario ocupa un espacio importante en la garganta poral y capilar, puede llegar a
obstruir de tal manera cuando se hincha, constituyendo una barrera casi impermeable.
Incrustaciones inorgánicas
Las incrustaciones inorgánicas más comunes, que pueden restringir la producción del pozo,
son; Carbonato de calcio (soluble en acido), Yeso (sulfato de calcio, hemi hidratado),
Baritina (sulfato de bario, muy poco soluble en acido), hierro (carbonato de hierro, sulfito
de hierro. Difícil de remover por acido), incrustaciones de sílice, etc. Si el daño que
gobierna la restricción de la producción son algún tipo de incrustaciones inorgánicas, es
muy importante saber cuáles son y cual la solución optima para su remoción. Este es un
tema muy amplio y es importante consultar a los especialistas.
Página Nº 57
Sulfato de bario y estroncio Depósitos de parafina
Depósitos orgánicos
Estos depósitos son hidrocarburos pesados, parafinas o asfáltenos, y normal. Estos pueden
salir de solución por la caída de presión durante la producción, enfriamiento, ciertas
reacciones químicas, etc.
Cuando estos forman parte del daño de formación, es necesario incorporar un solvente
antes del tratamiento acido.
Emulsiones
Las emulsione son una combinación de 2 o más fluidos inmiscibles (incluyendo el gas) que
no dispersa molecularmente uno dentro del otro. Estas están compuestas por una fase
continua o externa o también llamada no dispersa y una fase interna (también llamada
dispersa o discontinua). La fase interna consiste gotas suspendidas en la fase externa. La
mayoría de las emulsiones encontradas en el campo son producidas por las presencias de
estos fluidos inmiscibles y alguna forma de energía que produce la mezcla. El mecanismo
de rotura de una emulsión inestable consiste en contactarse entre si la gotas y crecer hasta
que el fluido disperso se separa. O sea el contacto de las gotas produce una gota más
grande, hasta que se produce la separación, este proceso es llamado coalescencia. La
emulsión es más estable cuanto menor sea la coalescencia.
Cuando la rotura de la emulsión no ocurre, es que hay otros factores que contribuyen a la
estabilización. Lo más común de las fuerzas de estabilización, es la modificación
resistencia de la película interfacial provocada por reacciones químicas, precipitación de
finas partículas, carga eléctrica, o alta viscosidad de los componentes, etc. Estas fuerzas
pueden actuar individualmente o en combinación.
Los surfactantes naturales presentes en algunas aguas y en la mayoría de los petróleos

ayudan a estabilizar la emulsión. Los finos coloidales presentes en la fase continua y
concentrado en la interface, también pueden estabilizarla incrementar la dureza del film
alrededor de la gota o por la acción de un emulsificador que hace que las gotas se repelan.
La mayoría de estos finos son; sulfuro de hierre, parafinas, arcillas, finos de sílice,
asfáltenos, precipitados, cuttings y productos de la corrosión.
Página Nº 58
El cambio del valor del pH puede afectar la estabilidad de la emulsión.
Este daño puede ser muy severo, por el incremento de la viscosidad en la mayoría de las
emulsiones, restringiendo considerablemente el movimiento del fluido por el capilar de la
formación. Por lo tanto, para minimizar la posibilidad de generar una emulsión durante el
tratamiento acido y en el retorno del acido gastado, hay que hacer una selección correcta de
los surfactantes a usar en la estimulación.
Si este daño está presente, puede ser reducido o eliminado alguno de los múltiples
tratamiento existentes en función dela gravedad del problema.
Bloqueo por agua
Este daño es común cuando se inyecta dentro de una formación de muy baja permeabilidad
portadora de gas (tight gas) y de baja presión de reservorio un fluido acuoso con alta
tensión superficial, lo que provocará una alta presión capilar. Si esta presión capilar es
mayor que la energía disponible en la formación para producir, se genera este fenómeno
llamado bloque por agua.
La formula de la Presión capilar es la siguiente:
Pc : 2 γ Cos θ/ r
Pc: Presión capilar en dinas/cm2
γ; Tensión superficial (dinas/cm)
θ: Angulo de contacto
r: radio del capilar en cm
Una vez generado este daño, se los puede tratar de eliminar por algún tipo de tratamiento,
en especial con elevada cantidad de surfactantes que reduzca la tensión superficial, como
observamos en la ecuación de arriba.
Otras de los cuidados cuando se diseña en tratamiento acido matricial, con la selección del
surfactante.
Alteración de la mojabilidad
El taponamiento de la formación puede ser a causada por el cambio de la permeabilidad

relativa de la roca. La permeabilidad relativa puede reducir a la permeabilidad efectiva de
la formación para un fluido en particular en valores tan altos como el 80 al 90%. La
mojabilidad y permeabilidad relativa de una formación son determinante para la fluencia de
hidrocarburo presente.
La mojabilidad es medida por el ángulo de contacto del fluido con la formación. Si el

ángulo de contacto es menor de 90°es mojada por agua, cuanto menor sea el ángulo mayor
es la mojabilidad al agua. Si el ángulo es mayor de 90°, se la denomina OW (oil wet).
En estado natural la formación puede estar mojada por agua (ww), por crudo (ow) o
neutral, dependiendo de la superficie expuesta al fluido y del surfactante natural del fluido.
Cuando la superficie del capilar de la formación es OW, la mayoría del pasaje poral está
ocupado por la película de oil, y menos pasaje poral está disponible al flujo que cuando esta
mojada por agua.
Página Nº 59
Infortunadamente, es imposible el cambio de la mayoría de la formación cuando es OW por
WW, sin embargo hay tratamiento para efectuar este cambio en la profundidad que el
tratamiento alcance.
Para eliminar la probabilidad de este cambio de mojabilidad en formaciones naturalmente

WW, es concentrar atención en el tipo de surfactante usado.
ACIDIFICACIÓN MATRICIAL DE ARENISCA (SANDTONE)
Introducción
El objetivo de la estimulación matricial acida, es restituir la capacidad natural de la

formación a producir, o sea eliminar el daño de formación.
Por lo tanto resulta fundamental antes de analizar la posibilidad de un tratamiento acido a la
formación es conocer principalmente;
• Los parámetros de la formación como, permeabilidad efectiva, porosidad, gradiente
de fractura, presión de reservorio, temperatura, etc.
• Conocimiento de la mineralogía de mineralogía de la formación.
• Daño de formación.
o Estimar o conocer cuantitativamente la compasión del daño
o El tipo de daño
o Estimar la profundidad del daño
La fidelidad de esta información, nos definirá el tratamiento óptimo a realizar.
DISEÑO DEL TRATAMIENTO
Un tratamiento acido matricial en areniscas, contiene como mínimo las siguientes etapas:
• Preflujo
• Acido principal o main acid
• Over flush
Para el correcto diseño de cada una de estas etapas, es imprescindible el conocimiento de la

mineralogía de la formación, las características del daño, permeabilidad, porosidad,
temperatura, etc.
ANALISIS DE LA FORMACION
La presencia de Feldespato de potasio, Feldespato de sodio, illitas, carbonatos, y zeolitas es

una información fundamental dado que estos compuestos pueden formar significativa
cantidad de precipitados que bloquearán la matriz, tales como Fluosilicatos de Sodio o
Potasio y fluoruro de aluminio, durante el tratamiento HF/HCl.
Página Nº 60
Zeolita Illita
Las arcillas sensibles al agua también requieren especial consideraciones porque ellas
pueden hincharse, obstruyendo la matriz de la formación. Los precipitados e hinchamiento
pueden ser controlados o eliminado con una efectiva planificación del tratamiento. Las
formaciones sensibles al HCl deben ser identificadas antes del tratamiento para que no
ocurran severas precipitaciones de los productos de la reacción. Si es posible, debería
disponerse de un análisis de difracción de rayos X de la formación a estimular. Para
aquellos pozos que no se dispone de corona (testigos) o mediante perfilaje (log) Spectral
Gamma Ray, con la cual se obtiene un análisis mineralógico que puede ser usado en la
planificación del tratamiento.
Calcita
Mica
A continuación Vemos algunos de los problemas que pueden ocasionar, algunos minerales, al ser
solubilizados por el HF.
Feldespato Los feldespatos contienen Sodio y potasio. Su mayor efecto es la precipitación de
fluosilicatos. Feldespato de K causa la mayoría de los problemas de precipitación.
Carbonatos Este consume el HCl y puede causar precipitación de fluosilicatos y aluminio del
ácido gastado. El HF solubiliza los carbonatos formando un precipitado insoluble
de F2Ca
Página Nº 61
Illitas Es de forma fibrosa, bloquea los poros y puede romperse a altas velocidades de
flujo, causando problemas de migración de finos y presentan intercambio iónico.
Estas contienen potasio, lo cual causa precipitación de fluosilicato del ácido
gastado.
Kaolinata Estas se dispersan en agua dulce, migran y causan taponamiento. Se controla la

migración por medio de productos que la estabilizan
Smectita Presenta intercambio iónico y se hincha en presencia de agua dulce
Mixer layer Presentan intercambio iónico y se hinchan en presencia de agua dulce. A menudo
clay contienen potasio, lo cual puede producir la precipitación de fluosilicato del
ácido gastado.
Chlorita Presenta intercambio iónico y es inestable en HCL.
Mica Intercambio iónico e inestable en HCl. Contiene potasio, lo cual puede producir la
precipitación de fluosilicato del ácido gastado.
Zeolita Intercambio iónico e inestable en H Cl. A menudo contiene sodio, lo cual puede
producir la precipitación de fluosilicato del ácido gastado.
Desde el punto de vista mineralógico, dos factores contribuyen a la velocidad del gasto del
acido en el mineral en particular, la composición química y la superficie especifica. Una
guía aproximada de estos factores se observa en la siguiente tabla.
En esta tabla nos indica que hay varios minerales de sílice no soluble al HCl, pero esto no
es completamente exacto, porque hay algunos de estos, que a partir de cierta temperatura
son sensibles al HCL y por los tanto este acido lo solubiliza. Esto es un factor importante a
considerar, ya que de no tenerlo en cuenta puede llevar al fracaso de la estimulación. Por lo
contrario, al considerarlo, permitirá la selección del sistema acido acorde a este fenómeno.
Página Nº 62
A estas formaciones se las denominar “Sensibles al HCl”, esto quiere decir que el mineral
es solubilizado por el HCl. Las Zeolitas y cloritas son inestables al HCL a cualquier
temperatura, esto provoca el alto consumo del HCL y la formación de un residió que daña
la formación. Recientes investigaciones han mostrados que otras arcillas son inestables al
HCl a partir de ciertas temperaturas. Esto se observa en la figura siguiente.
El “%HCL comsumption” representa en la figura, la cantidad de HCL involucrado en la

descomposición de la arcilla. A mayor % consumido, mayor es la sensibilidad al HCL.
En la siguiente tabla, vemos, la composición de los principales minerales que se encuentra

en la formación.
Página Nº 63
Otra información que el ingeniero de diseño debe tener, es el resultado del ensayo de
laboratorio de “solubilidad al HCl”. Este simple ensayo de laboratorio, generalmente es
considerado como el contenido de carbonato en la arena. Ahora, este valor asumido debería
ser verificada con la información de mineralogía de la formación, ya que como hemos
vistos existen otros minerales, tales como óxidos, arcilla clorita, zeolita, que son también
solubles al acido a partir de ciertas temperatura.
Entonces, podemos decir que la arenisca está constituida por granos de sílices, cuarzo,
feldespato, mica, arcillas, etc. Por lo tanto, debemos conocer como está constituida
físicamente la roca y cuál es el mineral cementante.
Los minerales cementantes suelen ser básicamente; cuarzo secundario, carbonato, mineral
arcilloso, etc. Esta información debe ser conocida, ya que de acuerdo al mineral cementante
posiblemente no nos permita efectuar una estimulación acida HCL/HF, ya que de ser
soluble en la solución acida, puede llegar a liberar muchos finos, llegando al extremo de
inconsolidar la formación. El mineral cementante más estable y menos reactivo es el cuarzo
secundario y feldespato, siendo por lo tanto el preferible para la estimulación acida
matricial de la arena.
Las figuras siguientes, se observa un esquema simplificado de una matriz y una foto de una
estructura real.
Página Nº 64
QUIMICA DE LA REACCION DEL SISTEMA “HF”
A continuación se presenta, en forma simplificada una de las teorías existentes con respecto
al comportamiento del HF en una estimulación matricial de arenisca, que consta de tres
etapas. Que son descriptas a continuación:
Etapa primaria ( o primera reacción); La primera reacción del HF remueve el daño de la

matriz y mejora la permeabilidad. El ácido vivo HF reacciona con la arena, feldespatos, y
arcillas. Los productos de esta reacción son primariamente fluoruro silicio con algo de
fluoruro de aluminio. EL ácido HF durante esta etapa provee el mayor poder de disolución
mientras solamente una pequeña cantidad de HCl es consumida. Esta primera etapa es la
que remueve el daño.
En esta etapa se gasta prácticamente todo el HF solubilizando el daño, las arcillas, los finos,
etc. Dado el poder de solubilidad que tiene sobre estos minerales y la superficie especifica
expuesta de las arcillas y finos. Estas se pueden ver en la tabla de la pag. 62. Las arcillas
reaccionan mucho más rápido que el cuarzo, especialmente en presencia de alta
concentración del proton H+. La mayoría de la matriz de cuarzo puede considerarse inerte a
la reacción. Esta reacción enfatiza la necesidad del HCL en el preflujo y en la mezcla
HCL/HF, cuando la formación es insensible al HCL.
En el caso de ser sensibles al HCL lo reemplaza normalmente un acido orgánico.
Etapa Secundaria (segunda reacción), Los productos de la primera reacción siguen

avanzando dentro de la formación, dando lugar a la segunda reacción. Durante la reacción
secundaria, los fluoruros de silicio reaccionan con las arcillas y feldespatos. La reacción
libera una gran cantidad de aluminio dentro de la solución, consume una alta cantidad de
HCl, y forma precipitados de silicio. Solamente el fluoruro de aluminio está presente al
final de esta secundaria reacción; los fluoruros de silicio han desaparecido. La parte crítica
de esta reacción es controlar la precipitación del silicio.
Página Nº 65
La precipitación del silicio como fluoruro de sílice puede ser muy dañina. Esta
precipitación puede ser prevenida con el mejoramiento del diseño de fluido. La presencia
del HCL contribuye a solubilizar este precipitado.
Etapa terciaria (tercera reacción), Durante la reacción terciaria, el fluoruro de aluminio

reacciona con las arcillas o carbonatos hasta que todo el ácido remanente es consumido.
Resultando una solución que contiene ácido gastado y complejos de fluoruro de aluminio.
Si una fuente de salmuera es disponible para levantar el pH y mezclada con el Aluminio, el
aluminio precipitará con pequeñas cantidades de silica gel para formar incrustaciones de
silicato de aluminio. La presencia de acido orgánico puede eliminar el efecto de esta
reacción.
En la química de la reacción del HF, podemos encontrar otras reacciones indeseables,

como ser:
• Cuando el producto de la primera reacción se encuentra con altas concentración de

iones alcalinos, como ser el sodio y potasio, que genera un precipitado. Ejemplo de
una reacción;
2Na+ + SiF62- ↔ Na2SiF6 ↓
Este precipitado se minimiza, con un preflujo, que efectué el intercambio iónico necesario
en las arcillas y tengan un volumen para que el HF gastado no se ponga en contacto con los
iones álcalis del agua de formación.
• Una reacción que se debe evitar, es que el HF se ponga en contacto con Carbonatos,
ya que esto forma un precipitado insoluble.
CaC03 + 2 HF ↔ CaF2 ↓ + H2O + CO2
Esta reacción también puede suceder con el agua de formación y fluidos de completación
que contengan el Ca++
• el fluoruro e hidróxido de aluminio puede precipitar cuando se gasta el acido.
Al3+ + 3F- ↔ AlF3 ↓

Al3+ + 3OH- ↔Al (OH)3 ↓
La precipitación del fluoruro de aluminio puede ser reducida manteniendo alta proporción
de HCL con respecto al HF.
• Complejos ferrosos
Nota: todas estas reacciones indeseables, se las puede minimizar con un buen diseño del
tratamiento acido.
Página Nº 66
Mineralogía
Como se ha visto, los minerales que constituyen la formación y como ellos están ubicados
en la matriz determinarán a lo menos parcialmente si es viable o no el tratamiento ácido HF
para la remoción del daño.
La mayoría de las areniscas (sandstone) están constituidas por granos de cuarzo y

feldespatos como una matriz, conteniendo arcillas y minerales de tamaño coloidales que
cubren la superficie del grano y restringe el poro. El contenido de espacio poral en la roca
puede ser del 2 al 30% y usualmente la porosidad promedio es de 10 al 15%. Típicas
areniscas tiene unos 3000 poros/ in2 de 10 a 100 micrones de diámetro. Los granos de arena
pueden estar cementados entre si, por la presencia de depósitos secundarios de sílice y
feldespatos, carbonatos, y/o minerales arcillosos.
Para tener un buen candidato para la acidificación desde el punto de vista de la

composición mineralógica, la formación debería presentar cuarzo primario o
cuarzo/feldespato (50 a 80%).
El mineral cementante debería ser principalmente cuarzo secundario.
El feldespato debería ser menor de 20% del total del volumen porque ellos pueden ser la
fuente de sodio, potasio, y / o aluminio, aun considerando que ellos no presentan
intercambio iónico.
La calcita y la dolomita , las cuales reaccionan para formar fluoruro de calcio que precipita,
debería ser menor del 20% porque esta es la máxima cantidad que puede ser prácticamente
removida con el HCl como preflush.
Finalmente, los minerales arcillosos o algún otro tipo de silicatos dañinos deberían estar
presentes en cantidades que su remoción resulte en un incremento de permeabilidad sin
provocar inconsolidación.
TRATAMIENTO
En los puntos anteriormente vistos, se ha presentado la importancia de conocer con la
mayor precisión posible;
• La presencia, el tipo, severidad, profundidad y en lo posible la composición

química del daño. Este es un parámetro importante a considerar en el diseño del
tratamiento.
Como observamos en las siguientes dos figuras, las características del daño a
remover, da un indicación del incremento de producción esperado.
Página Nº 67
Incremento teórico de producción en función

de la severidad del daño.
Incremento teórico de la producción en función de
ausencia del daño y de la profundidad del daño
(daño natural o inducido)
De estas dos figuras, podemos sacar algunas conclusiones prácticas;
o El éxito de la estimulación reside en la magnitud del daño eliminado.

o Para el volumen de tratamiento y diseño de las soluciones, es importante
conocer la profundidad del daño.
o Si no hay daño, no debe usarse una estimulación matricial acida de HCL/HF.
• La mineralogía de la formación.
Este dato en coordinación con la referencia de daño, nos dará las pautas del las soluciones
a diseñar.
Tengamos en cuenta, que como mínimo un tratamiento acido matricial en areniscas,
requiere diseñar:
o Preflujo o prelavador
o Acido principal o main acid
o Over flush
Cada una de estas etapas, están diseñadas para optimizar la acción del main acid en
la remoción del daño y la recuperación del acido gastado.
Página Nº 68
Secuencia mínima de un tratamiento matricial en

areniscas.
• Los parámetros petrofísicos, permeabilidad, porosidad y gradiente de fractura.
o Con la porosidad podremos estimar cuanto penetra cada etapa dentro de la

formación radialmente
Página Nº 69
o La permeabilidad, nos indicará la conveniencia o no de realizar un
tratamiento acido matricial y provee la información requerida para estimar
el caudal de inyección matricial.
o Gradiente de fractura. Nos determina la máxima BHTP (presión de

tratamiento en el fondo del pozo) para no fracturar formación.
• Parámetros ambientales, BHST, BHSP y BHFP
o La presión de poro, también influye en el diseño, ejemplo, una baja

presión poral posiblemente requiera incluir en el tratamiento la inyección
de Nitrógeno para facilitar la recuperación del fluido de tratamiento
gastado. Una alta presión de reservorio, no sería necesario energizar el
tratamiento.
o La temperatura afecta significativamente la selección de los fluidos. Ya
que influye sobra la velocidad de reacción con diferentes minerales. Tal
es así, que en función de la temperatura una formación puede llegar a ser
sensibles al HCL, lo que implicaría minimizar o evitar su uso, siendo
reemplazado por un acido orgánico, gobierna la selección y
concentración del inhibidor de corrosión, etc.
• La geometría del pozo;

o Espesor del intervalo a tratar, contribuye a definir el volumen de las etapas
del tratamiento. Largos intervalos, posiblemente hay que prever algún
sistema de divergencia, para tratar que todo en intervalo tomo el acido que
requiere.
o Distancia de los punzados vecinos y condición del cemento. Nos indicará el
sistema mecánico de aislación del intervalo a estimular.
• Fluidos de formación
o Salmuera de formación. Según hemos vistos en la sección anterior de la

químicas de las reacciones, el sistema acido/HF, cuando se contacta con exceso
de Ca2+ puede formar CaF2 que es insoluble. Similar reacción se presenta con
los iones K+ y Na- .El uso de salmueras como fluido de completación a
incrementado la necesidad de verificar la compatibilidad del agua de
formación. La salinidad de la salmuera connata está en equilibrio con los
minerales de la formación. Cuando es posible, la salinidad del prefujo y el over
flush debería acercarse a la de la formación. Alto contenido de ion sulfato (>
1000 ppm) en el agua de formación, el HCL gastado en carbonato de calcio
genera alta concentración del ion calcio, que precipitará como sulfato de calcio,
cuando el acido gastado se mezcla con el agua de formación. Esto puede ser
evitado con el preflujo cloruro de amonio.
o El Crudo. Otro serio problema se presenta cuando ciertos crudos reacciona con
el acido. La remoción del hidrocarburo residual mejora el comportamiento de
Página Nº 70
los sistemas ácidos. Algunos crudos, en especial aquellos de gravedad menor de
30°API, reaccionan con el acido para formar un dañino precipitado de
asfáltenos o estabilizar emulsión. Posiblemente estos crudos requiera un
solvente entre el crudo y el acido. Gidley reporta que el uso del CO2 como
preflujo tiene varios beneficios, incluyendo la reducción de los volúmenes de
acido requerido para generar un exitoso tratamiento. También es muy
importante que el ing. De laboratorio diseñe el surfactante a usar, para
minimizar la generación de emulsión estable, evitar la presencia de sludge y
cambio de mojabilidad.
Consideraciones del diseño.
El diseño de un tratamiento acido en areniscas, consiste en diseñar, el preflush, acido

principal y overflush. Veamos a continuación las funciones de cada una de estas etapas,
objetivos y consideración a tener en cuenta.
Preflush
El diseño de esta etapa, gobierna en gran medida el éxito de la etapa siguiente, main acid.
El preflush debe cumplir los siguientes objetivos:
• Prever una barrera física entre el HF y los fluidos de la formación que pueden
contener iones de calcio, potasio, o sodio.
• Debe disolver los carbonatos presentes antes de que el HF se ponga en contacto con
ellos.
Debe efectuar intercambio iónico de las arcillas. ¿Qué es el intercambio iónico? La

propiedad de intercambio iónico de las arcillas originalmente se le dió poca importancia.
Sin embargo, trabajos reciente han mostrado que el impacto del intercambio iónico puede
ser dramático en areniscas con arcillas que tienen alta capacidad de intercambio iónico
cuando es invadida por una salmuera o HCl. Cuando el intercambio iónico ocurre, el catión
naturalmente presente en la superficie de las arcillas es reemplazado o intercambiados con
el ion de la salmuera o el hidrógeno del HCL que invade.
La composición de estas soluciones, estas dirigidas a evitar las reacciones indeseables y

promover las deseables (presentadas en las páginas 64 al 66), y los preflujo más comunes,
son:
• HCl (7 al 15%), ya que este puede cumplir los 3 objetivos anteriormente vistos. Es
muy eficiente en la remoción de carbonatos, del intercambio iónico y crear la
barrera física necesaria. Su uso está supeditado a que la formación sea insensible al
HCl.
• Acido acético o acético/fórmico. Cuando la formación es sensible al HCl, es

fundamental el uso del un acido orgánico. Dado que el acético es un acido débil,
que no produce intercambio iónico y de acuerdo al grado de sensibilidad al HCl de
la formación; el acido acético puede ser acompañado por un HCL de baja
Página Nº 71
concentración o con una solución de cloruro de amonio o acido fórmico. Ej. En una
formación de alta sensibilidad al HCL, con arcillas con alto potencial de
intercambio iónico, puede ser una mezcla de soluciones, acético y fórmico a una
concentración del 10% cada uno y Cloruro de amonio.
Cuando selecciona estos sistemas, hay que considerar halla el suficiente poder de
solubilidad para remover los carbonatos presentes y después de esta reacción todavía
disponga de iones de H+ o NH4 como para producir el adecuado intercambio iónico en las
arcillas a los efectos de minimizar las fuentes de los iones Sodio, Potasio, Aluminio, etc
(especialmente en presencia de altas concentraciones de smectita y/o mezclas de arcillas).
Ahora podemos entender la importancia del lavado acido para eliminar los oxido antes de
un tratamiento acido (visto en pag. 40).
• Previo al prefujo puede ser necesario bombear algún otro fluido, dependiendo el
objetivo; ej. Si el análisis del daño de formación indica la presencia de asfalto y/o
parafina o nos encontramos con una formación de baja presión de reservorio,
tendríamos que preveer el uso de un solvente para Remover depósitos de asfaltos,
parafina, crudos pesado y grasa de los caños y herramientas, etc. O Gigley CO2, para
Ayudar a prevenir el problema de emulsión, mejora la penetración del ácido dentro
de zonas petrolíferas o Nitrógeno, como fuente de energía para optimizar la
recuperación del acido gastado.
El preflujo en estas estimulaciones con HF es extremadamente importante, por lo tanto

nunca debería prescindirse de él, ni minimizarlo cuando usamos el sistema “acido/HF”.
Hay sistemas acido que puede usarse sin preflujo HCL, cuando la concentración del HF en
acido fluoborico es lo suficientemente bajo para no presentar potenciales precipitaciones.
Etapa de HF
Después del preflush, el ácido principal “acido/HF” es inyectado. La función del HF

remover el daño de la formación en las cercanías del pozo. Como el ácido deja el pozo y
penetra en la formación, este viaja de poro en poro a través del sistema capilar de la matriz
de la formación, solubilizando minerales que restringen la permeabilidad como arcillas y
finos de sílices, etc.
Cuando el HF, entra en la formación, el preflujo debe haber cumplido su objetivo, de esa
manera se minimizan o eliminan las reacciones indeseable ya vistas, que pueden provocar
el fracaso de la estimulación.
El conocimiento de la mineralogía, la sensibilidad, temperatura, etc de la formación son

fundamentales para la selección del acido principal a utilizar.
El objeto fundamental del acido que acompaña al HF, es mantener el pH bajo para reducir
la posibilidad de precipitados. Este acido puede ser como ya hemos vistos, HCl (en
formaciones insensibles al HCl), Acético, fórmico, u otro orgánico (formaciones sensibles
al HCl).
Página Nº 72
La relación HCl:HF es variada en función de los minerales presentes en la formación.
La concentración promedio sugerida es, 9% HCl/1% HF.
La baja concentración del HF debe ser usada para evitar la precipitación de Fluoruro de
aluminio o fluoruro de calcio.
La temperatura es otro factor importante a considerar para el diseño de la estimulación ya

que la disolución de los minerales es un fenómeno termal activo. La velocidad de reacción
incrementa considerablemente en función del aumento de la temperatura y la penetración
del acido vivo disminuye por consiguiente.
El mineral principalmente solubilizado y la penetración del acido vivo dentro de la matriz

de la formación depende también el área efectiva puesta en contacto con el acido. Si
observamos la siguiente tabla, podemos entender cual mineral se disuelve primero.
Las arcillas reaccionan mucho más rápido que los feldespato, especialmente en la presencia
alta concentración del protón (H+). Por lo tanto, el cuarzo de la roca (grano propiamente
dicho) puede considerarse inerte. Entonces la mineralogía de la roca determina la velocidad
de reacción. Esta situación vuelve a enfatizar la necesidad de un preflujo HCl y un exceso
de HCL en la mezcla HCl-HF. La calcita reacciona a mayor velocidad que todos los
minerales presentes en la arenisca.
Para la selección de un sistema acido, es importante conocer, si el daño es inducido o

natural, si es inducido, el HF solubilizará el daño en las primeras pulgadas dentro de la
formación (Fig, pagina 67). Si el daño es natural, hay que recurrir a tratamiento que tengan
mayor penetración efectiva, usando algún sistema retardado.
El HCL/HF convencional presenta algunos problemas para remover el daño, en las

siguientes condiciones:
o A altas temperatura se gasta muy rápido, proveyendo corta penetración, menos de
12”.
o Cuando el daño es natural, o sea profundo, debido a la migración de finos de
cuarzos y en especial arcillas, en este caso posiblemente no alcance a supera
eliminar todo el daño
Estas limitaciones han sido superadas por el diseño de nuevos sistemas acidos.
Página Nº 73
Otros sistemas acido, pueden ser utilizados, como;
Acido Fluoborico
Este acido es una alternativa al HF convencional, dado que no contiene mucho HF y

presenta baja reactividad. El poder de disolución es comparable al 2% del HF
convencional.
Las soluciones del acido fluoborico son usada como un preflujo antes de tratar una
formación sensible al HF convencional; esto evita la desestabilización de finos y el
consecuente taponamiento del poro. También puede ser usado solo para remover el daño en
la matriz de la arenisca como carbonato de calcio como material cementante.
Esta formulación, algunas compañías lo recomiendan cuando la arena contiene mineral de

potasio para evitar el daño por precipitación.
Otra características que se le atribuye a esta solución, es que provee eficiente estabilización
de la arcillas y finos a lo largo de la reacción relacionada con los iones borato y fluoborato.
Para lograr esto se recomienda un importante tiempo de cierre.
El la siguiente figura, podemos observar dos fotografías de un espacio poral con Kaolinita
(K) y Illita y Cuarzo (Q), antes del ataque Fluoborico al 8% (foto izquierda) y después (foto
derecha).
En el campo, esta solución es preparada con acido borico (H3BO3), bifloruro de amonio
(NH4F HF) y HCl.
Sistema químicamente retardado
HF Retardado
Este sistema ha sido diseñado para extender la penetración del ácido y eliminar un
daño profundo.
El agente activo es Cl3Al, el cual reacciona de la siguiente forma;
Cl3Al + 4HF + H+ ⇒ Al F-4 ⇓ + 3 H Cl + H+ ..................... (40)
Página Nº 74
Esta reacción lentamente va dando F- para formar el HF en las siguientes etapas:
Al F-4 + H+ ⇒ HF + Al F3
Al F-3 + H+ ⇒ HF + Al F + 2
Al F-2 + H+ ⇒ HF + Al F +2
Este sistema retardado funciona hasta los 300ºF.
En la actualidad este acido retardado forma parte de otro sistema acido más avanzado para
ser usados en arenas con daño profundo.
Sistema generación de HF insitu
Este es un proceso secuencial en el cual el HCl es inyectado seguido por una solución de
fluoruro de amonio. El ion H+ del H CL es atraído a los sitios catiónicos de las arcillas.
Cuando los iones de Flúor (F-) de la solución fluoruro de Amonio alcanza las arcillas, este
se combina con los iones hidrógenos y forma HF insitu en las arcillas. También, algunos
iones de flúor son atraídos por los sitios anionicos de las arcillas. La próxima etapa de
ácida combina el ion hidrógeno con el absorbido ion Flúor, y forma el HF.
Alrededor de 5 a 6 etapas de HCl y Fluoruro de amonio son usadas. No hay límite de

temperatura en este proceso. Las desventajas de este proceso son listadas a continuación:
• Pequeña cantidad de arcilla es disuelta
• Las arcillas deben presentar una muy buena capacidad de intercambio iónico, como ser
las smectitas o mezclas de láminas de arcillas.
Overflush
La etapa final es el overflush usado para;

• Desplazar el ácido HF más de 3 a 4 ft dentro de la formación, ya que esta área
matricial es crítica en el sistema de flujo radial. Entonces, sirve para desplazar
cualquier precipitado secundario lejos de las inmediaciones del pozo (wellbore) en
donde producirá una menor restricción del flujo
• Diluir la porción del acido principal que no ha sido desplazada.
• Remover el problema de OW (oil wet) causado por algunos inhibidores de
corrosión.
Estos factores ayudan a eliminar el daño potencialmente formado por al HF gastado en las
cercanías de la cara de la formación (WB).
La selección del sistema debe ser cuidadosamente diseñado para evitar daño cuando se
produce el flowback.
El diseño de esta solución debe tener en cuenta el siguiente criterio; la porción del
overflush que sigue inmediatamente al main acid debería ser base acuosa, tener un pH bajo
y tener un potencial de dilución del HF gastado. Normalmente puede un HCL.
El volumen total del Overflush, deber ser aquel que desplaza al acido principal a lo mínimo
4 ft del WB. Este volumen puede ser extraído de un grafico similar al de la pag. 68.
Página Nº 75
Los fluidos comúnmente usados, son; HCl débiles (aproximadamente al 5%), Cloruro de
Amonio (ClNH4), o nitrógeno (alrededor de 25 a 50gal/ft) siguiendo al overflush acuoso y
en formaciones portadoras de gas.
El retorno (flowback) debería ser establecido tan pronto como sea posible después que el
tratamiento se termina a los efectos de minimizar el chance de precipitados secundarios del
HF gastado. En adición, la reacción del HF con las arcillas es tan rápida para la mayoría de
los sistemas que no es necesario ningún tiempo de cierre.
Volumen del tratamiento.
Estos valores, no pueden ser estándar, debido a que depende, de la mineralogía de la

formación, composición química del daño, profundidad del daño, temperatura, etc. Por lo
tanto los valores de volúmenes indicados a continuación es una sugerencia en función de la
experiencia del campo.
Preflush:
El uso de más de una etapa de fluido como preflujo no anormal en los tratamientos.
Veamos algunas soluciones que se pueden inyectar adelante del preflujo y su objetico:
• Bombear previo al preflujo acido, un solvente con el objeto de remover la película
de crudo y los depósitos de parafina, para facilitar el contacto con la formación de
los sistemas ácidos que continúan la secuencia del tratamiento.
• Otra practica puede ser, inyectar antes del preflujo acido, un volumen importante de
cloruro de amonio para asegurar el intercambio iónico cuando están presentes
arcillas de alto poder de intercambio iónico.
• Bombear alto volumen de estabilizador de arcilla, para asegura la estabilización en
un radio importante del wellbore de aquellas arcillas y finos que migrarían al poner
el pozo en producción.
• Bombear una solución que sea compatible con aquellos crudos sensibles al preflujo
acido que puede generar barro en la matriz de la formación.
• Bombear un volumen de CO2, este mantiene el pH bajo, baja la viscosidad del
crudo, provee energía adicional para facilitar la recuperación del tratamiento.
• Etc.
Estas alternativas indicadas, no reemplazan el preflujo, debido a la importancia que tiene

este en el éxito del tratamiento.
El volumen debe ser lo suficiente como para asegurar que el intercambio iónico se haya
completado antes de que el HF gastado fluya a través de las arcillas y la solubilización del
carbonato en los primeros 2 ft de radio. Este volumen podría oscilar entre 100 a 150 gal/ft.
Una buena regla a tener en cuenta es el volumen del acondicionador debería ser a lo menos
igual la volumen de la etapa ácida principal.
Página Nº 76
En la siguiente figura se puede observar el volumen de preflujo de HCL al 15% en función
de la solubilidad de la formación
Main acid o acido principal
Ya se ha analizado el objetivo de la solución Acido/HF y las consideraciones a tener para

optimizar el éxito de la estimulación.
Los volúmenes sugeridos son los mostrados en la siguiente tabla.
Tabla 7 – Guías de Volumen de Ácido HF

HF conc. % Volumen gal/ft
3 100
1.5 150
1 200
Retardado HF 200
Página Nº 77
En el grafico anterior se puede observar la penetración de un determinado volumen de HF

expresado en gal/ft lineales de punzados y de la porosidad de la formación.
Overflush
Los propósitos del overflush, lo podemos resumir en 2, la primera, debe desplazar la etapa
principal más de 3 a 4 ft dentro de la formación, dado que es el area matricial critica en el
sistema de flujo radial y la segunda razón, diluir la porción del acido principal que no ha
sido desplazada. Estos dos factores ayudan a eliminar el daño en la cercanía del wellbore
del potencial daño del acido principal gastado. Este fluido debe ser cuidadosamente
seleccionado para evitar crear daño en el retorno del tratamiento.
El volumen está indicado, como el necesario para desplazar el acido principal, como
mínimo 4 ft radial del pozo. Este volumen lo podemos estimar de la figura en la pagina 70.
Nota: los valores indicados en esta sección es solamente un guía. Las compañías de
servicios tienen el software para el diseño de esta estimulación matricial.
Guía para el diseño de una estimulación matricial.
Sabemos que esta estimulación es n proceso de inyección de acido dentro de la formación

en forma radial debajo de la presión de fractura para remover el daño y restaurar la
permeabilidad original del reservorio o incrementarla. Para estos se debe diseñar un
tratamiento, siguiendo las siguientes etapas como mínimo;
1. Estimar las presiones de inyección.
o Tener en cuenta el gradiente de fractura
o Determinar la presión de fractura de la formación
o Determinar la presión de bombeo segura a la altura de la formación y
superficie
2. Estimar el caudal de inyección dentro de la formación sin daño
3. Estimar el caudal de inyección en la zona dañada
4. Seleccionar cuidadosamente las soluciones a bombear en cada etapa de la
estimulación.
5. Determinar el volumen de cada etapa
Página Nº 78
6. Diseñar la operación
CÁLCULOS
Presión de fractura
La acidificación de matriz es efectuada a través de la permeabilidad natural de la formación

porque es donde los finos, arcillas y otros daños están ubicados. Sin embargo, siempre es
necesaria alguna permeabilidad inicial para inyectar el ácido a caudales prácticos a
presiones menores que la de fractura. Por esto es importante, no sobrepasar la presión de
fractura.
Pmax para no fracturar (psi) = BHTP – presión hidrostática + ∑ fricciones – factor de

seguridad
BHTP: gradiente de fractura (psi/ft) x profundidad vertical (Ft)
La fricción se puede determinar fácilmente en los simuladores y en el monitoreo en tiempo

real. Existen numerosas planillas de cálculos donde también la podemos determinar. La
siguiente ecuación nos puede dar una idea de la fricción para fluidos newtonianos a
caudales menores de 9 bpm.
Ppipe friction: psi/1000 ft q: densidad del fluido en gr/cc, q:caudal bpm

D:diámetro del caño en in.
La inyección con HF, es especialmente crítica, ya que fracturar la formación provocará el

casi seguro fracaso de la estimulación debido a que el daño no se removerá provocando
posiblemente un aumento de este ya que se perderá la efectividad y el objetivo de la
secuencia del tratamiento, preflush, main acid y overflush.
Caudal de inyección
El máximo caudal debe estar limitado a que no se exceda la Pmax.
En la mayoría de los casos, este caudal comenzará muy bajo, pero a medida que se remueve
el daño esta velocidad tiene que ir aumentando. Como regla general, si no disponemos de
información, use 0.5 bpm/ft de formación, siempre y cuando no supere la presión de
fractura previamente calculada.
Caudales de 0.5 a 1.0 bpm son típicos en estas estimulaciones. Si la inyectividad es

cuestionable, debería hacerse una prueba antes del tratamiento con un fluido no agresivo,
como el Cloruro de Amonio.
Página Nº 79
Este caudal máximo puede ser estimado con la siguiente ecuación:
Qi,max bpm, K es la permeabilidad efectiva de la formación no dañada, h: es el espesor neto

en ft, gf: gradiente de fractura en psi/ft, H: la profundidad en ft, ∆psafe : es el margen
de seguridad de la presión en psi (entre 200 a 500 psi), p: presión del reservorio en psi,
µ: viscosidad del fluido inyectado en cp, re: radio de drenaje en ft, rw: radio
del pozo e ft, s: skin factor, B: factor de volumen de la formación y tiene un valor de 1
para fluidos incompresibles.
Esta ecuación, no cuenta con todos los factores que afectan el modelo para determinar el
caudal de inyección más exacto. Sin embargo, esta ecuación nos puede definir
aproximadamente el caudal minimo (con skin determinado) y el caudal máximo (skin:0).
Causas de Daño producido por el tratamiento

El tratamiento de matriz es diseñado para remover el daño en las inmediaciones del pozo,
pero como mucho de las otras actividades que se efectúa durante la vida del pozo, la
acidificación puede causar también daño. Este daño puede producirse por varias razones,
alguna de las cuales son listadas a continuación.
Disolución de matriz o del material cementante
Como 2 de los 3 más comunes minerales cementantes (Carbonatos y minerales arcillosos)

de la matriz de la formación son solubles en HCL, HCl/HF y ácidos orgánicos. Un
tratamiento ácido puede producir la disolución del material cementante. Esta disolución
puede provocar la liberación de los granos, finos o llegar a inconsolidar la formación.
El mineral cementante más estable y menos reactivo son los depósitos secundarios de
cuarzo y feldespatos. A lo menos una moderada cantidad de este cemento ayudará a
mantener la formación consolidada y es usualmente el material cementante preferido para
las estimulaciones especialmente de HF.
El conocimiento del material cementante normalmente no se lo tiene. Sin embargo, un

examen geológico del cutting o un análisis por difracción de Rayos X de una muestra puede
darnos una indicación. Fracciones de carbonatos o minerales arcillosos mayores del 25 al
30% puede estar indicando que hay mucha posibilidad que el mineral cementante sea uno
de estos. Por eso se sugiere, que la estimulación acida HF, se realice en formaciones con un
tenor de carbonato menor del 20%.
Página Nº 80
Formaciones sensibles al HCl
El daño de la permeabilidad en areniscas (sandstone) es a menudo causado por la

interacción de los minerales arcillosos de la formación con los fluidos de perforación o
completación. El hinchamiento o migración puede ocurrir, dado que las arcillas tienen la
habilidad de alterar el número y tipo de iones a lo largo de la superficie de las láminas de
las arcillas (capacidad de intercambio ionico). Además cada ion es asociado con un número
específico de láminas de agua que también cambiará.
El ion hidrógeno encontrado en los ácidos puede también intercambiar con el ion que se
encuentra en la superficie de las arcillas y usualmente resulta en una contracción de los
minerales arcillosos. Por esa razón la selección del ácido es extremadamente importante.
Estudios recientes de laboratorio muestran que algunas arcillas a partir de cierta

temperatura pueden ser inestable o sea soluble al HCl, ej, a temperaturas superiores a los
180ºF, 20% de Chlorite es destruida en menos de 1 hs por todas las concentraciones de
HCL del 3 al 15%. A menores temperaturas, el ácido (especialmente a bajas
concentraciones) es menos destructivo. También, una cantidad apreciable de hierro puede
salir de solución (14% en HCL al 15% después de 2 hs a 180ºF).
Por eso es fundamental el conocimiento de la mineralogía de la formación y su sensibilidad

al HCl, en el caso de mostrar alta sensibilidad, se cambia el acido HCL por un acido acético
con quien la formación es insensible, ej: se ha comprobado que las arcillas clorita
permanecen estables en una solución de ácido acético al 10% a 180ºF por un largo tiempo
(mayor a los 120hs). El poder de disolución de este ácido en el equivalente a una
concentración del 6% de H Cl para la remoción del daño sin la descomposición de los
minerales arcillosos.
En estos casos de sensibilidad al HCL, dependiendo cuan sensible es la formación se debe

reemplazar el HCl en el preflujo y el main acid, por acido acético, o combinación de
HCl/acético o acético/cloruro de amonio, etc.
También los ácidos orgánicos pueden ser usados en lugar del HCL cuando existen
problemas de corrosión de la cañería del pozo.
Formación de barros y/o emulsión.
Estos inconvenientes se pueden presentar cuando el ácido o uno de los aditivos reaccionan
con el crudo (aceite) de formación. La formación de la emulsión puede resultar en un alto
incremento de la viscosidad, y el barro y la emulsión pueden provocar un completo
taponamiento de la formación. La profundidad del daño debería ser normalmente cerca del
pozo (wellbore), pero esto depende del volumen del fluido de tratamiento bombeado y de
cuanto fluido fue recuperado.
La remoción de este daño puede ser dificultoso; por lo tanto, para el diseño de la
estimulación acida, se debe tener muestras del crudo de formación lo más representativo
Página Nº 81
posible, tal como sale del pozo, a los efectos de que en el laboratori se hagan los ensayos
pertinentes para seleccionar el surfactante y su concentración adecuado para evitar este
factor de daño.
Precipitación de los productos de la reacción
El HCl/HF, son bien conocidos como potencial fuente de precipitados. Además, la

precipitación del fluoruro de calcio que se forma cuando el HF vivo se pone en contacto
con iones de calcio, el ácido HF gastado puede producir precipitados de fluosilicatos de
sodio, potasio y/o sílica amorfa. Todos estos son compuestos sólidos capaces de generar un
severo daño. Este potencial problema se minimiza con el diseño correcto del preflujo, main
acid y overflush, como ya se ha analizado.
Otra potencial fuente de daño son los compuestos de hierro (óxidos, hidróxidos, carbonatos,
etc.). Esto ocurre porque la mayoría de estos compuestos de hierro son solubles en ácido, y
muchos de esto compuestos se encuentran en el pozo y/ o en la formación. Este se evita
utilizando las técnicas ya explicadas para evitar la precipitación del ferrico.
Prevención de daño
Un profundo entendimiento de los beneficios y daños que pueden ocurrir durante la

estimulación ácida de matriz, debería ser la guía del diseño para minimizar el daño e
incrementar el beneficio.
Las precauciones que deberían seguirse, incluyen las siguientes etapas:

• Evaluar toda la información de la formación
• Limpiar el pozo (wellbore)
• Ensayo de emulsión y de compatibilidad
• Control de calidad de los fluidos de tratamiento
• Retorno de los fluidos de tratamiento.
Evaluación de la información de la formación
En muchas áreas, la información puede ser limitada a solamente a saber que estamos antes
una arenisca o un calcáreo (limestone). Informaciones adicionales, si es disponible,
deberían ser avaluadas a la luz de la mineralogía de la roca y como estos minerales están
ubicados en la formación. El análisis de los fluidos de formación, puede ser la llave para
conocer las tendencias de la precipitación de parafinas, asfáltenos e incrustaciones.
Limpieza del pozo (wellbore)
Durante la limpieza y/o inyección (breakdown), la manera más segura de prevenir el daño
de formación por la precipitación del hierro es limpiar (pickling) el caño con ácido. Este
ácido debería contener altas cantidades de aditivos para control de precipitación y debería
ser circulado fuera del pozo y no inyectarlo a la formación. En conjunción, el xileno u otro
Página Nº 82
solvente base hidrocarburo debería ser incorporado como preflush para remover la grasa y
el barniz que podría tapar las perforaciones (punzados).
El procedimiento recomendado para esta limpieza puede encontrarse en la sección de
aditivos para control de hierro.
Ensayos de emulsión y compatibilidad
Una manera muy fácil para evitar que la interacción ácido /fluido de formación cause daño,
es mezclar los dos y observar el resultado. El ensayo de emulsión debería ser siempre
realizado con ácido vivo y gastado con muestras de petróleo lo más representativa posible,
preferentemente muestra del pozo. Esto se vio en la sección de aditivos, el tema
surfactantes.
Control de calidad
La calidad del ácido usado en la remoción del daño de formación puede afectar el resultado
del tratamiento.
Dos métodos para la determinación de la concentración pueden ser utilizados en el campo.
El primero, el más fácil es el uso de hidrómetro para medir la gravedad específica del ácido.
El segundo método, el cual debería ser más exacto, es la titulación del ácido con una base
predeterminada. Este método permite determinar la correcta concentración del ácido aun
en presencia de sustancias que pueden afectar ligeramente la gravedad específica.
Otro control de calidad es el ensayo de emulsión en locación, con una muestra de la

solución acida preparada y el petróleo recientemente extraído del pozo.
Las compañías de servicio, tienen los laboratorios donde realizan los ensayos necesarios
para el diseño de las soluciones a inyectar a la formación.
Retorno del fluido de tratamiento.
Después, de haber concluido la inyección del ácido, el fluido dentro de la formación (el
ácido gastado) contiene iones y sólidos que deberían ser retornados tan pronto como sea
posible. Esto ayuda a minimizar el chance de precipitación o la retención del fluido cuando
incrementa el pH. Ningún beneficio será realizado si un tipo de daño es reemplazado por
otro.
Si los fluidos no pueden ser retornados por alguna razón, el overflush debería ser
incrementado significativamente para que los posibles precipitados se produzcan lejos del
pozo (wellbore) donde el área es mucho mayor.
Esto es especialmente importante si el ácido HF fue usado.
Acidificación de matriz en Areniscas (Sandstones) con Ácido Clorhídrico

(HCl)
Los factores a considerar:
Página Nº 83
• Los fluidos que retornan son más viscosos que los inyectados, entonces son capaces
de transportar los finos naturales de la formación y otros sólidos parcialmente
disueltos a baja velocidad.
• Algunas reacciones químicas presenta un equilibrio con los productos de reacción

dado la presencia del CO2 en solución. La salida de la solución este gas puede
provocar precipitados.
• El sistema HF debería ser inmediatamente recuperado. El potencial daño por

precipitados puede producirse cuando el pH del sistema se incrementa por el gasto
del HCl. Si el acido es retornado rápidamente, el aumento del pH puede no alcanzar
el rango para que se produzca la precipitación. También puede haber precipitados
de hierro cuando el pH aumenta. La excepción es el tratamiento con acido
fluoborico y algunos retardados, donde se requiere un tiempo de cierre para que se
complete la generación de HF y la estabilización de finos.
• La mayoría de los aditivos que son inyectado deben retornar con el acido gastado,
ya que estos son solubles en fluidos acuosos. Ejemplo, el surfactante que se
incorporó para bajar la tensión superficial debe volver con el acido gastado para que
esta no aumente, a los efectos de no entorpecer la recuperación del fluido inyectado
por el incremento de la presión capilar.
EVALUACIÓN DEL TRATAMIENTO
Es importante hacerse algunas preguntas y obtener sus respuestas para evaluar el resultado
del tratamiento para determinar el éxito o fracaso del tratamiento. A continuación se
presenta algunas de estas preguntas a la que debemos responder:
• ¿estaba la formación dañada? ¿se manifestó un mejoramiento en la inyectividad

durante el tratamiento?
• ¿Cuál sistema de fluido o etapa indicó la mayor remoción de daño? Los valores de
inyectividad y en lo posible los valores del skin para cada etapa deberían ser
evaluado en cada etapa para ayudar a identificar la influencia de cada etapa en la
remoción del daño. Para tener un control de este tipo, debemos efectuar los cálculos
mínimos para saber cuándo cada etapa toca el punzado superior y si es posible tener
un registro en tiempo real de la variación del daño durante la inyección de las etapas
del tratamiento.
• ¿se observó presencia de emulsión en el retorno? En el retorno del tratamiento es

donde se observa la efectividad de los aditivos incorporados. Ejemplo, ¿ varió la
tensión superficial considerablemente entre el fluido entrante y saliente? Este
análisis no es fácil de hacerlo, pero si, el ensayo de emulsión, ¿rompió
Página Nº 84
aproximadamente lo mismo la emulsión el fluido antes de inyectar y el retornado?,
etc.
• ¿Se observó que algunas de las etapas crea problemas durante su ejecución? Ya sea
en su preparación, manipuleo y su comportamiento en el pozo, asociado con algún
aditivo o sistema de fluido.
• ¿los fluidos de formación son compatibles con los del tratamiento? La inspección y
análisis de los fluidos en el retorno, identificando emulsiones (aditivos
formulación), sólidos u otros signos de precipitación causado por incompatibilidad.
• ¿fue apropiada la divergencia?, ¿se manifestó durante el bombeo? La respuesta del

divergente debe manifestarse por incremento de presión a caudal constante? Si no
hay indicación es que la divergencia no trabajó y eso implica una investigación.
Muchos tratamientos matriciales requiere diseñar divergencia. La aplicación de una
apropiada técnica de divergencia es vital para el éxito del tratamiento. En la
actualidad se cuenta con suficientes software que simula la divergencia, los cuales
ayudan en el diseño del divergente, técnica de uso y fluido de transporte, de ser
necesario.
• ¿fue el pozo adecuadamente preparado para la estimulación? La preparación del

pozo es especialmente crítica para el tratamiento acida, ya sea la limpieza de la
tubería a usar, la colocación del packer, BOP, prevención del retorno, etc.
• ¿Se efectuaron los controles de calidad de los fluidos inyectado?, concentración,

volúmenes.
• ¿se efectuó la limpieza del tbg ? El oxido e incrustaciones deben ser removidos, aun
en cañería nueva.
• ¿Cuánto tiempo permaneció el acido gastado en la formación antes de iniciar el

flowback?. Algunas reacciones secundarias y terciaria requiere tiempo la producir el
precipitado. Retorno inmediato a caudales no altos, minimiza el potencial de que
esas reacciones indeseables generen daño.
• ¿se sacaron muestras del retorno y analizadas?
• ¿el resultado de la estimulación es consistente con el comportamiento de la presión

y caudal durante el tratamiento?
• ¿se realizo e interpretó un buildup posterior a la estimulación? Este análisis de
presión es definitivamente el método para obtener la respuesta del tratamiento.
• ¿Se monitoreó en tiempo real y se hicieron los análisis posteriores de esta

información?
Página Nº 85
ESTIMULACION MATRICIAL CON HCl EN SANDTONE

Propósito
El tratamiento de matriz con HCL no está limitado solo a la estimulación ácida de

formaciones calcáreas. Miles de galones de HCL es bombeado todos los días dentro de
formaciones de areniscas. Usualmente esto es efectuado por una o más de las siguientes
razones:
• Remover el daño generado por un lodo base agua
• Disolver pequeñas cantidades de material calcáreo
• Para abrir los punzados o breakdown
• Remover incrustaciones solubles al HCl
• Alternativa para estimular formaciones de areniscas de solubilidad al HCl mayores de
20%
• Alternativa para remover el daño soluble en HCl en formaciones con alta concentración
de arcillas y feldespato, donde el HCl/HF no se puede usar
• Como cabecera en las fracturas shale gas
BIBLIOGRAFIA DE REFERENCIA RESPECTO A ESTIMULACION

ACIDA EN SANDTONE
• Reservoir Stimulation (Economide- Nolte)

• SPE, indico solamente los números de algunos de los “paper”. 36907,
31076, 37214, 37281, 38597, 65035, 28975, 23812, 28975, 30099,
20624, 19422, 27404, etc
ESTIMULACION ACIDA MATRICIAL EN CARBONATOS
Propósito de la Acidificación Matricial
La acidificación matricial mejora la productividad de la formación por la reducción

del daño en las cercanías del pozo y la creación de estructura altamente conductivas. Esto
produce; un aumento considerable de la presión de fluencia, por la disminución de la
fricción por lo tanto se gana disponibilidad de energía.
Esta disminución de la caída de presión diferencial dentro de la formación (BHSP-BHFP)

contribuye a; reducir la conicidad de agua o gas, minimizar las incrustaciones orgánicas e
inorgánicas, reducir la posibilidad de que el gas salga del crudo, etc.
Consideraciones de Acidificación
La química de acidificación en formaciones de calizas o dolomitas es generalmente

más directa y menos compleja que la acidificación en areniscas. Un porcentaje significante
Página Nº 86
de tratamientos en carbonatos usan ácido clorhídrico (HCl). Los productos de la reacción
del HCl-calcita o HCL-dolomita son completamente solubles. Incluso en aplicaciones
donde la formación no es completamente soluble, los sistemas de ácidos y aditivos pueden
ayudar a suspender los finos o partículas insolubles para prevenir que interfieran en el
tratamiento.
Dentro de las consideraciones adicionales de diseño se incluyen la selección de la

formación a ser estimulada, terminación del pozo, diseño del tratamiento y ejecución del
trabajo. En presencia de intervalos grandes, diseñar que toda la formación reciba el acido
que necesita se convierte en un factor crucial y complicado para el diseño del tratamiento.
Selección de una Formación a ser Estimulada
Los carbonatos tienen la tendencia a ser significativamente menos homogéneos que

las areniscas. Pueden existir grandes contrastes de permeabilidad y porosidad en un solo
intervalo, frecuentemente dentro de algunos pies o pulgadas. Las siguientes fotos ilustran
por si solo las variaciones en la estructura de la roca en un solo núcleo de la formación.
En muchas formaciones de carbonatos, la presencia de fracturas naturales, fisuras,

vugulos, etc, es un factor de suma importante durante la evaluación de la formación, lo cual
contribuye considerablemente al diseño del tipo de estimulación a realizar. Estas fracturas
naturales, fisuras, etc son visibles en superficie en la mayoría de los núcleo de la formación
según se observa en las fotos. Sin embargo, en condiciones de fondo de pozo, estas
fracturas pueden ser no productivas si están dañadas o cerradas debido a los esfuerzos a que
están sometidas. Las pruebas de presión buildup no detectarán aquellas fracturas, fisuras,
huecos que están cerradas por la severidad del daño o en consecuencia de los esfuerzo. Los
registros del pozo pueden detectar las fracturas, incluso si estas están cerradas, dependiendo
de las técnicas de registro utilizadas.
Página Nº 87
Para entender un poco más el mecanismo del tratamiento y producción del pozo, Tambien
se puede observar las diferencias entre una caliza con alto porcentaje de porosidad
secundaria y una arena de alta permeabilidad.
Porosidad secundaria vugular
Porosidad moldica
Porosidad secundaria. fracturas
Estos tres tipos de porosidad mostrados en las fotos anteriores, son características de estas
formaciones. Tambien existe porosidad intercristalina y cavernosa.
Página Nº 88
La porosidad es la propiedad física más importante en las formaciones contenedoras de

hidrocarburo y en caso de los calcáreos adquieren gran complejidad como resultado de la
sedimentación, diagénesis y tectonismo.
En las fotos siguientes tomadas con el microscopio electrónico observamos la

heterogeneidad de la calcita, ya sea por efecto de la porosidad secundaria y las variaciones
internas de la estructura. Estas dos fotos has sido tomadas n una diferencia de 1 ft de
distancia y son mostradas con la misma ampliación (2000×). Las variaciones en el tamaño
del cristal, la estructura irregular del poro, y la diferencia significante en la porosidad
visible hacen difícil la colocación uniforme del fluido.
Variaciones en la estructura de la roca dentro de un solo núcleo.
La acidificación puede abrir eficazmente estas estructuras de porosidad secundaria,

solubilizar el daño en el interior de ellas y crear conductividad adicional, como lo
observamos en la foto siguiente.
Antes del Grabado Después del Grabado
Grabado con ácido de fracturas naturales en un núcleo de la

formación Página Nº 89
En este caso, las fracturas naturales estaban llenas de material de mayor reactividad
que el espacio de la cara del núcleo. El ácido disolvió fácilmente el material de relleno y
abrió eficazmente las fracturas. La abertura de fracturas naturales explica frecuentemente el
porqué de las altas producción que ocurren después de algunos tratamientos de
acidificación matricial.
Las formaciones calcáreas, la podemos definir desde el punto de vista de su mineralogia,

como aquellas que contienen más del 50% de minerales solubles al HCl. Los minerales más
comunes son el carbonato de calcio (calcita) y dolomita, y de ahí son clasificadas en
función de la relación Calcita : dolomita. Aquellas con una relación mayor del 50% son
generalmente llamadas limestone. Y desde el punto de vista de su estructura física,
presentan doble porosidad o altos contraste de permeabilidad, lo cual es inherente a su
proceso de formación de la roca.
Estas formaciones son rocas sedimentarias resultando mayormente de la actividad orgánica.

La vasta mayoría de esos sedimentos están compuestos por esqueletos de organismos
marinos que varían en el tamaño de pocos micrones a varios centímetros. Algunos
sedimentos calcáreos son formados por precipitación química del CaCO3. De acuerdo a la
deposición, compactación, los fósiles, etc, presentan un amplio rango de permeabilidades.
Después de la deposición, los sedimentos carbonaseos son sujetos a transformación química

y física (diagenisis).
La modificación química consiste en la evolución de los sedimentos, ejemplo la dolomita

resulta de la evolución del contacto por largo tiempo con fluidos con alto contenido de
magnesio. La dolomitazación usualmente incrementa la porosidad pero perturba la
permeabilidad por la precipitación e cristales de dolomita.
Las modificaciones de permeabilidad y porosidad pueden ser el resultado de muchos

efectos; por disolución, reprecipitación, variaciones de los esfuerzos litológicos, etc.
Características del daño

La identificación del daño es un prerrequisito fundamental para el apropiado diseño del
tratamiento acido. La formulación del fluido de tratamiento y la técnica de tratamiento es
en función del tipo de daño y de las características petrofísicas de la formación.
Todos los tipos de daños que ocurre en sandstone, pueden ocurrir en los calcáreos, excepto
en lo relacionado por la presencia de partículas arcillosas en la matriz.
Los problemas referidos a la tensión superficial (ej. Bloqueo por agua) no son esperados en
reservorios fisurados con baja permeabilidad matricial.
En estos tipos de formaciones, el daño inducido es concentrado en las fisuras y de mayor

invasión que en reservorio homogéneo.
Página Nº 90
Aplicaciones de Acidificación Matricial

La acidificación matricial debe ser considerada solamente cuando la permeabilidad
de la matriz de la formación puede proporcionar el aporte de hidrocarburo en rangos
económicos hacia la porosidad secundaria después de que el daño haya sido removido; esto
no es una solución para yacimientos de pobre calidad.
Según investigaciones recientes, establece como el límite más bajo de

permeabilidad para una estimulación de matriz sea aproximadamente 10 md para un pozo
de petróleo, o 1 md para un pozo de gas. Estos lineamientos solamente son generales,
puesto que una evaluación del espesor de permeabilidad es más apropiada que una
evaluación de la permeabilidad por sí sola. Además, la viscosidad del fluido, el flujo
multifase, y la presión influyen en la productividad del pozo.
Debido a que los canales de flujo y poros en carbonatos son solubles en ácido, la
permeabilidad puede aumentar significativamente en la parte cercana al pozo donde la
formación está en contacto con el ácido que va ingresando. Como resultado de esto, se
observan valores negativos del skin factor cuando se efectúan pruebas de presión en
intervalos de carbonatos que han sido acidificados eficazmente, contrario a los resultados
observados después de la acidificación matricial en formaciones de areniscas, donde un
tratamiento efectivo da como resultado un valor de cero en el skin factor.
El ácido puede crear agujeros de gusanos grandes y dominantes en los carbonatos;

pero no puede crearlos en areniscas. Por lo tanto, el ácido puede mejorar la permeabilidad
de la matriz varios pies desde el pozo en los carbonatos. Como resultado, los tratamientos
con ácidos en las areniscas solamente remueven el daño, mientras que en los carbonatos
remueven el daño y estimulan el pozo.
Como se muestra en la siguiente Figura, reducir el skin factor de 5 a 0 tiene un

impacto mayor en la producción de un pozo común de aceite que reducirlo de 25 a 20.
Reducir el skin factor por abajo de cero tiene un impacto más significativo en la
productividad del pozo. Este ejemplo simple es de gran alcance, reconociendo que la
relación skin/productividad no es lineal es fundamental para la selección apropiada de la
formación a ser estimulada y para el diseño de un tratamiento optimizado.
Dos curvas se muestran de la Figura, una de relación del radio de drenage (Re) al
radio del pozo (Rw) de 6,400 y la otra de la relación de 640. Para valores positivos del skin
factor, el radio de drenge tiene poca influencia en la curva de productividad relativa. Para
valores negativos del skin factor, a medida que la relación disminuye, la influencia del skin
factor aumenta. Entre más pequeño sea el espaciamiento en el pozo, mayor será el beneficio
del skin factor negativo resultante de la acidificación matricial en formaciones de
carbonatos.
Página Nº 91
Productividad de un pozo petrolero en función del valor skin factor
De lo observado en la figura anterior, se concluye la importancia que reside en diseñar un

tratamiento para lograr un skin factor negativo y esto se logra no solo eliminando el daño,
sino creando una estructura conductiva adicional. El generar estructuras conductivas y
procurar que todo el intervalo punzado reciba el acido, es la base del diseño del las
soluciones acidas y no acidas a utilizar y de la técnica de aplicación.
Tipos de Tratamientos de Acidificación Matricial

Cuatro tipos de tratamientos de acidificación matricial pueden llevarse a cabo:
limpieza del pozo, estimulaciones cercanas a la pared del pozo, estimulaciones matriciales
intermedias, y tratamientos de acidificación matricial prolongada.
Limpieza del Pozo
Un tratamiento de limpieza del pozo conecta el pozo con la formación. En pozo

abierto, este tratamiento generalmente implica la remoción del lodo y revoque. En
terminaciones con tuberías de revestimiento, el tratamiento generalmente consiste en la
limpieza de la perforación y/o ruptura (breakdown). Los tratamientos de limpieza del pozo
incluyen colocación, inyección o circulación de ácido, o pequeños tratamientos de bombeo
que pueden exceder los límites de fractura. Los volúmenes comúnmente varían entre 10 a
25 gal/pies.
Página Nº 92
Estimulación Cercana a la Pared del Pozo
Un tratamiento de estimulación cercana a la pared del pozo (NWS) se logra a través

de tratamientos matriciales que generalmente usan volúmenes de ácido de 25 a 50 gal/pies
de intervalo. Si se diseñan apropiadamente, estos tratamientos comúnmente mejoran la
permeabilidad dentro de los primeros del pozo y pueden dar como resultado la eliminación
del daño (Skin:0) y posiblemente lograr una ligera estimulación (skin factor que varía de 0
a -2).
Estimulación Matricial Intermedia
Los tratamientos de estimulación matricial intermedia usan volúmenes de ácido de

50 a 150 gl/pies de intervalo. Si son diseñados apropiadamente con una divergencia
adecuada, estos tratamientos comúnmente mejoran la permeabilidad dentro de 3 a 6 pies del
pozo, y pueden dar como resultado un skin factor que varía de -2 a -3.
Acidificación Matricial Prolongada
Los tratamientos de acidificación matricial prolongada son complicados y usan

volúmenes mayores de ácido que otros tratamientos, frecuentemente de 150 a 500 gal/pies
de intervalo. Estos tratamientos pueden dar como resultado un skin factor que varía de -3 a
-5, dependiendo de la densidad de fracturas naturales, porosidad de la matriz, fluidos de
acidificación usados, volúmenes de ácido, y el método de divergencia. A medida que se
desea lograr una mayor estimulación (S: negativo) mayores son las dificultades del diseño
de los fluidos y su técnica de bombeo.
Para poder entender cómo lograr estas estimulaciones hay que conocer los
mecanismos que gobierna la formación del “Wormhole” (hueco de gusano)
Formación de Agujeros de Gusano

Los agujeros de gusanos se forman cuando la invasión o flujo del fluido reactivo a
través de los medios porosos no es uniforme. La acidificación con HCl en núcleos de
Limestone, muestra la formación de canales microscopio llamados wormhole.
Este puede ser explicado por los siguientes fenómenos; los poros más grande tiende
a recibir más acido, sectores de mayor solubilidad, lo cual incrementa el área y longitud
solubilizada. Estos fenómenos más otros, que se verán más adelante, crearan canales
microscópicos (wormhole), que aceptan mas acido que los poros vecinos y se propaga a
través de la formación. Estos eventualmente interceptaran otras fisuras, fracturas naturales,
vugulos, etc que no están comunicados con el pozo y desarrollaran una amplia red de
drenaje.
Página Nº 93
La Figura siguiente muestra el “esquema” de un agujero de gusano. El ácido fue

inyectado bajo condiciones específicas para lograr formar agujeros de gusanos.
En las fotos se observan, la izquierda la entrada del acido, las siguientes 2 fotos se
indica la presencia del wormhole y la ultima la salida
La formación de agujeros de gusano es el proceso de disolución preferido para la

acidificación matricial en formaciones de carbonatos, debido a que este forma eficazmente
canales altamente conductivos, y con penetraciones efectivas mucho mayor que si fuese un
llenado radial.
Factores que gobierna la formación del hueco de gusano
Investigaciones experimentales han demostrado que el proceso de formación de

gusanos depende principalmente de tres parámetros: 1) la velocidad de reacción del acido
en la formación, 2) velocidad de difusión del ácido, y 3) velocidad de inyección del ácido.
Velocidad de reacción del acido en la formación
La velocidad de reacción en la superficie determina qué tan rápido el ácido

reacciona con los carbonatos cuando el H+ contacta la la superficie de la roca. Esta
velocidad es en función de las propiedades de la roca, tipo y concentración del acido,
temperatura, etc.
La velocidad de reacción Kr, que se expresa en moles de acido reaccionando por
metro cuadrado de área superficial mojada por segundo, depende primariamente de la
temperatura y concentración del acido.
Kr=krCn
Página Nº 94
Donde kr es la constante de reacción, C: es la concentración del HCl en mol/m3 y n:es el

orden de reacción. Los términos kr y n se los determinan experimentalmente.
Kr varia con la temperatura de acuerdo a la ley de Arrhemius, y el coeficiente n varia con
la temperatura para las dolomitas.
La reacción del HCl con limestone es rápida y no puede ser medida a temperatura
ambiente, esta ha sido medida con el aparato disco rotativo a temperatura de 28.4° F (-
12°C). La dolomita es menos reactiva y las velocidades de reacción puede ser medida hasta
temperaturas de 212°F (100°C).
Los ácidos débiles como fórmico o acético también reaccionan con el carbonato, sin
embargo la alta concentración de CO2 producido por la reacción previene el progreso y
completación de la reacción cuando está en solución, aun en presencia de exceso de acido
fresco sin reaccionar. Esta características es la que les provee el nombre de acido
retardados, siendo aprovechada para diseñar sistemas ácidos con el objeto de lograr altas
penetraciones efectivas en limestone, para elevadas temperaturas y lograr eficientes
wormhole.
Velocidad de Difusión del Ácido
La velocidad de difusión del ácido indica qué tan rápido el ácido es transportado
desde la masa de la solución acida hasta la superficie de la roca. La velocidad de difusión es
en función del sistema de ácido y de la temperatura.
En la reacción HCl con los minerales calcáreo también está involucrado el

transporte de los iones de hidroniun (H3O+) desde la solución acida a la superficie de la
roca y del transporte de los productos de la reacción desde la superficie a la solución.
La velocidad de reacción en la superficie o la velocidad de difusión pueden

controlar la velocidad de gasto del acido. Ambas velocidades, la de reacción y difusión
depende de la concentración del ion en la superficie.
Los agujeros de gusanos se forman cuando la velocidad de gasto del acido es

limitado por difusión.
Velocidad de inyección del acido
Bajo condiciones que no favorecen relativamente la formación de agujeros de

gusano, aumentar el caudal de inyección del ácido puede permitir que los agujeros de
gusano se formen y crezcan. De una manera más correcta, aumentar la velocidad del fluido
permite que el ácido activo sea transportado profundamente en la formación.
Este caudal variará de acuerdo a las características físicas y químicas de la

formación, la temperatura y el sistema de acido inyectado. Para algunas condiciones en
específico, existe una velocidad crítica. Bajos caudales de inyección darán como resultado
Página Nº 95
una disolución compacta, que normalmente no es lo aconsejable, pero si existen caudales
de inyección mayores a esta velocidad entonces el resultado será la formación de agujeros
de gusano.
Disolución compacta Wormhole
Es muy importante la elección del sistema de fluido, velocidad de inyección para

optimizar los tratamientos de acidificación matricial. Los sistemas de ácido retardado
pueden compensar las limitaciones del caudal de bombeo impuestas por la baja
permeabilidad, alta presiones, o limitaciones del equipo.
Los métodos de terminación también pueden afectar la eficiencia del wormhole.

Existe una comparación entre una terminación revestida punzada con una terminación a
pozo abierto. En ambos casos, el caudal de inyección del ácido asumida es 2 bbl/min y la
longitud total del intervalo es 100 pies de un carbonato con una porosidad del 20% y de alta
reactividad. La terminación revestida los punzados tienen un diámetro de 0.25 pulg en 1
disparo/pie para un total de 100 perforaciones. La terminación a pozo abierto tiene un
diámetro de 8 pulg. Estos parámetros se traducen a una velocidad del fluido en el pozo
revestido de 828 cm/s por punzado y 0.13 cm/s en la terminación a pozo abierto.
Si el intervalo entero acepta uniformemente el ácido inyectado, los agujeros de

gusano se formarán en el extremo del punzado, sin importar el sistema de ácido
seleccionado. Sin embargo, en la terminación a pozo abierto, la disolución compacta
ocurrirá con HCl puro debido a que la velocidad del fluido está por debajo de la velocidad
crítica para la formación de agujeros de gusano. Como consecuencia, solo parte del
intervalo del pozo abierto aceptará el ácido bajo condiciones del agujero de gusano, dando
por resultado una pobre cobertura zonal. Un sistema de ácido retardado, tal como el ácido
emulsionado, favorecería la generación del agujero de gusano a través del intervalo entero
en el pozo abierto.
De los factores que controlan la formación del hueco de gusano, los que se pueden
controlar básicamente son;
• Velocidad de difusión, por esa razón existen diferentes fluidos acido que
tienden a reducirla, ácidos gelificados, ácidos encadenados, ácidos
espumados, etc.
Página Nº 96
• La velocidad de inyección. Para esto se puede diseñar el diámetro y densidad
de los punzados, el caudal de inyección el cual se busca que sea lo máximo
posible sin fracturar formación.
• El uso de ácidos retardados, HCl/acético, Acético/fórmico, etc.
En las figuras siguientes se representa esquemáticamente el concepto de formación
del hueco de gusano y la formación del wornhole.
Velocidad de
inyección
Vel. De reacción
Agujeros de Gusano formados por la reacción del ácido en

carbonatos.
Página Nº 97
CONSIDERACIONES PARA EL DISEÑO
Selección del Fluido

La selección del fluido para cualquier tratamiento de acidificación debe comenzar
con una revisión de las características de la formación: composición de la roca, estructura,
permeabilidad, porosidad, y resistencia. Las propiedades de los fluidos del yacimiento son
las siguientes variables a ser consideradas. La temperatura en el fondo del pozo, presión, y
cualquier limitación en los caudales de inyección siempre deben ser evaluados. Alguno o
todos estos parámetros pueden influir en la selección del ácido base o aditivos.
Ácidos Base
Debido a la característica de la reacción del HCL con el carbonato cuyos productos

de la reacción son finales y solubles en el acido gastado, el ácido HCl es el más utilizado en
las estimulaciones en carbonatos.
También se usa el ácido fórmico y el ácido acético, ambos como aditivos y como
sistemas de ácidos base. El ácido fórmico (HCOOH) y el ácido acético (CH3COOH) son
ácidos orgánicos débilmente ionizados y reaccionan lentamente. Estos ácidos son usados
normalmente en reemplazo del HCl en condiciones de temperaturas elevadas para prevenir
una eficiente protección contra la corrosión.
Las concentraciones de uso en la soluciones de ácido acético normalmente es menor

de 15% y la estándar es 10%. En concentraciones por encima del 17% uno de los
productos de reacción que es el acetato de calcio puede precipitarse. De igual forma, la
concentración de ácido fórmico se limita normalmente a 13% debido a la solubilidad
limitada del formiato de calcio.
Los ácidos orgánicos generalmente son usados en aplicaciones con temperaturas

altas o cuando la roca de la formación o el fluido del yacimiento no es compatible con el
HCl.
Otro beneficio del acido acético es prevenir la precipitación de hierro.
Los ácidos Fórmico y Acético pueden bombearse junto, para condiciones especiales
de altas temperatura. También puede ser utilizada la mezcla HCl/ acético.
Ácidos Gelificados
Estos ácidos fueron desarrollado inicialmente para fractura acida, pero también se ha
encontrado aplicación en estimulación matricial. Estos son usados en fracturas acidas para
incrementar la viscosidad y disminuir el filtrado. En estimulación matricial tienen la misma
aplicación en formaciones fisuradas, vugulares, con baja porosidad primaria, pero también
Página Nº 98
es importante este tipo de acido porque reduce la velocidad de difusión permitiendo mayor
penetración efectiva y creación de wormhole.
Los ácidos base anteriormente indicado, pueden ser gelificados en función de la

temperatura del pozo con Xantan (temp, moderadas) a polímeros sintéticos en condiciones
severas.
También es practica utilizar acido gelificados y encadenado. Este sistema acido es usado
para lograr mejor distribución del acido en la formación. Sabemos por la heterogeneidad
del carbonato con respecto a su porosidad primaria y solubilidad, indudablemente al acido
convención newtoniano (plain acid) entrará por la zona de mayor admisión, provocando
esto un exceso de disolución en la zona de admisión y un defecto o nada en la zona de
menos admisión. Este problema lo vemos esquematizado en la figurar siguiente.
En esta situación se puede usar combinaciones, ej. En primer lugar un acido encadenado o
un sistema no acido encadenado seguido por otro sistema acido, ya sea plain, o gelificado,
etc.
Ácidos emulsionados
Las emulsiones se obtiene de la mezcla de un acido como fase dispersa con un diesel oil
como fase externa y un surfactante emulsificante. La estabilidad de la emulsion depende de
la temperatura y la concentración del acido. Puede ser una relación 70/30.
Algunos agentes emulsificantes provee emulsiones estables hasta temperaturas de 300°F.
En condiciones estáticas, se ha encontrado que la emulsión reduce la velocidad del gasto

del acido. Esta emulsión acido/diesel u otro derivado son efectiva para retardar la reacción.
A esto se le agrega, la barrera que genera el hidrocarburo de la fase continua sobre la

superficie de la roca restringiendo el contacto del acido con la roca.
La emulsión tiende a estabilizar el proceso de acidificación reduciendo el área de contacto

del acido con la matriz, por lo tanto decrece la aparente velocidad de reacción.
Se ha demostrado que la emulsión reduce de una manera importante la velocidad de

difusión con respecto al acido sin emulsificar (acid plain) a la misma temperatura.
Página Nº 99
Este sistema provee mucho más pequeños y extensos wormholes con una efectiva
penetración creando una alta capacidad de fluencia al conectar fisuras, fracturas con el
pozo.
En la figura siguiente vemos un estudio comparativo, entre en HCl (plain) y una HCL
emulsionado.
Plain Acid. HCl 15% HCl 15% Emulsionado
Lo mismo que los ácidos gelificados, los emulsionados son preparados normalmente con el
HCl.
La viscosidad de la emulsión es un parámetro importante porque la alta viscosidad de

algunas mezclas usadas para fractura, limita su uso en acidificación de matriz
Ácidos espumados con Nitrógeno
Existen tratamientos en los cuales al acido gelificado o emulsionado se le incorpora

nitrógeno (N2). Ensayos estáticos muestra que se reduce aun más la velocidad de gasto,
dado que el N2 reduce el área de contacto del acido con la roca.
Como estos ácidos espumados normalmente presentan una calidad de espuma del 70%, se
bombean grandes volúmenes para obtener grandes radios de estimulación.
Pueden ser usados en formaciones con altas liberación de finos, los cual al terminar el
bombeo se abre el pozo y se comienza a recuperar el fluido de tratamiento, contribuyendo a
la recuperación del acido gastado, transporte de los finos y la erosión de los canales de
flujo.
Características de la Formación
El conocimiento de la mineralogía, como las características petrofísicas (porosidad
primaria, secundaria, permeabilidad de la matriz, etc), parámetros ambientales
(temperatura, presión del reservorio), propiedades de los fluidos de formación, etc, va a
gobernar el tratamiento a realizar. A continuación vemos dos ejemplos;
Página Nº 100
Las rocas con porosidad alta como las rocas cálcicas, tienen la tendencia a tener
espacios porosos grandes conectados relativamente por canales porosos pequeños. En este
caso, se prefiere una solución más débil de ácido (10 hasta 15% de HCl), debido a que el
ácido solamente necesita extenderse en el canal poroso. Demasiada reacción y la disolución
de la roca pueden destruir matriz y causar que la roca falle.
Formaciones de baja porosidad, como la dolomita, tienen frecuentemente poca
porosidad intergranular. Los granos de la matriz deben ser disueltos, (hasta cierto punto), lo
cual incrementa la porosidad efectiva y por lo tanto, aumenta la permeabilidad. En este
caso, se prefiere una solución más fuerte (20 hasta 25% de HCl).
Fluidos del Yacimiento.
Los fluidos del yacimiento también pueden influir en la selección del ácido base.
Generalmente, la preocupación es mayor en crudos más pesados o cualquier crudo que
muestre formación de lodo o propiedades severas de emulsión. Generalmente, los ácidos
fuertes causan más problemas que los ácidos más débiles. Limitando la concentración de
HCl al 20% es efectivo en la mayoría de los casos. Otras veces, se puede necesitar el uso de
ácidos orgánicos o aditivos apropiados para evitar la formación de lodo en el ácido o la
emulsión.
Temperatura en el Fondo del Pozo (BHT).
El ácido base se debe seleccionar mediante el proceso de eliminación. Si la BHT es muy

alta, las preocupaciones de corrosión pueden ser el principal parámetro para el diseño.
La incapacidad para proporcionar protección contra corrosión a largo plazo puede limitar la
máxima concentración posible del HCl.
Si la BHT es extremadamente alta, el HCl puede ser excluido y se puede mejor seleccionar
el uso de ácidos orgánicos.
Si la formación tiene una reactividad muy baja, tal es el caso de una dolomita fría, es
preferible utilizar un ácido agresivo (25% de HCl).
Aditivos
Debido a que se encuentran disponibles cientos de aditivos para los tratamientos

ácidos, el proceso de selección de aditivos puede ser agobiante. Se deben incluir como
mínimo dos aditivos en cada tratamiento para la estimulación en carbonatos: un inhibidor
de corrosión ácida y un surfactante, el cual funciona como un agente no-emulsificador, un
agente reductor de tensión superficial, o como ambos.
Dependiendo de las informaciones antes mencionadas, puede ser necesario la

incorporación de aditivos anti-barro, alguna mecanismo de control de hierro, suspensores
de finos, etc. Los conceptos estos aditivos mas otros han sido presentados en este tratado.
Página Nº 101
Divergencia
Si hay un tema difícil de diseñar y en especial en estimulaciones matriciales de

carbonato es la divergencia. Sabiendo la falta de homogeneidad de las calizas, podemos
encontrar dentro del mismo intervalo, sectores de extremadamente diferente
comportamiento en lo que respecta a la admisión. Ante esta situación es imprescindible
diseñar técnicas de bombeo a los efectos de que todo el intervalo reciba el fluido que
necesita. Si esto no se logra podemos sobre estimular un sector y no tocar otros, los cual
puede llevar al fracaso de la operación, por los errores provocados por exceso de
estimulación en un sector y defecto en otro.
En la actualidad las compañías han desarrollados software donde se puede simular

en comportamiento de las diferentes técnicas de divergencia, hasta llegar a la optima según
el simulador.
En la figura siguiente, se encuentra un esquema de lo que pretende hacer con el

diseño de la divergencia. En este caso toma como ejemplo el uso de ácidos gelificado y
encadenado, que obstruye la zona estimulada y diverge a la siguiente.
Como trabaja este acido encadenado?

Este acido fue desarrollado inicialmente para tratamiento de fractura acida y se ha
extendido a las estimulación matricial.
Consiste en mezclar HCL con un agente gelificante y un encadenante sensible al pH. El

encadenamiento ocurre en valores de pH de 1 a 3.5, correspondiente al acido parcialmente
consumido
El acido viscoso, entra dentro de los wormhole y fracturas hasta que el acido a medida que
reacciona va incrementando el pH y causa el encadenamiento, por lo tanto diverge la
siguiente solución acida a otras porciones del reservorio.
Como el gel rompe a un pH arriba de 3.5, el retorno no presenta problemas una ves que la
inyección del acido se detiene y se le permite gastarse completamente.
Página Nº 102
El numero de etapas de inyección del acido encadenado insitu, depende directamente del
espesor de formación, heterogeneidad de la formación, etc.
Se ha comprobado que en ciertas condiciones, otras técnicas de divergencia han

dado resultados, como el uso de espuma o bolas o divergentes solubles.
Podemos concluir, que:

• La selección cuidadosa del fluido o los fluidos del tratamiento, como el sistema de
divergencia, incrementa las posibilidades de éxito de la estimulación.
• Hacer un estudio integral de cada pozo (seleccionar candidato, identificar el
problema, análisis de núcleos, etc) es fundamental para el diseño del tratamiento.
• A veces será necesario combinar técnicas para mejorar la eficiencia en la colocación
del tratamiento.
• Monitorear y registrar la operación, de manera de identificar o no el efecto de la
divergencia.
Concluimos que la colocación apropiada del acido en las zonas que lo requiere es
fundamental para una estimulación exitosa.
Formaciones extensas o reservorios múltiples con diferentes valores de

permeabilidad o/y variadas severidad de daño, es imprescindibles la correcta divergencia.
Programa de bombeo
Generalmente, los tratamientos en carbonatos consiste en alternar etapas de acido principal

y divergentes.
Algunas veces puede ser necesario el uso de solventes antes del acido principal para limpiar
la formación de presencia de depósitos orgánicos y así incrementar la receptividad del
acido.
Un overflush de salmuera puede ser usado para el acido dentro de la formación y asegurar
el completo gasto del acido lejos del wellbore.
El Nitrógeno puede ser usado para desplazar o incorporado al fluido de tratamiento para
ayudar a la recuperación del acido gastado que puede contener minerales insolubles o
residuos de gel de alta viscosidad. Normalmente el N2 es recomendado en pozos de bajos
gradiente de presión, menores a 0.46 psi/ft.
El caudal de bombeo está limitado por la presión de fractura de formación. En formaciones

cerradas (poca porosidad secundaria), el caudal debería ser lo suficientemente alto para
prevenir la disolución compacta en las cercanías del pozo, en especial cuando se trabaja con
acido HCl plain (o sea la solución pura).
En formaciones fracturadas, se logra buenos resultados con caudales lo más alto posible sin
fracturar formación.
Página Nº 103
BIBLIOGRAFIA DE REFERENCIA
• Reservoir Stimulation (Economide- Nolte)

• Petroleum well construction (Economide, Watterss, Shari Dum-
Norman)
• SPE paper; 38167, 26578, 37312, 37736, 31073, 38166, 39583 y 23436.
Página Nº 104

Bibliografia Acid Stim

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Bibliografia Acid Stim

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

ESTIMULACIÓN QUÍMICA

Antes de entrar a desarrollar el tema, es fundamental incluir un repaso de reservorio y daño

Antes de entrar al diseño y características de los tratamientos ácidos matricial en estas

El ácido Clorhídrico (H Cl) es el ácido más comúnmente utilizado en la estimulación de

Esta verificación no lo pueden hacer en el laboratorio de campo, si se puede hacer como

Guia básica de orden de preparación:

Ácido Clorhídrico -Fluorhídrico (HCl/HF)

Otros Ácidos Minerales

El ácido acético fue el primer ácido orgánico utilizado extensivamente en la industria

Otros Ácidos Orgánicos

Ejemplo de la reacción química del Acido Clorhídrico en

Acido Clorhídrico en Dolomita ( Carbonato de Calcio y Magnesio)

Acido acético en Limestone

Acido Fórmico en Limestone

Lo importante de las reacciones vistas anteriormente es que los productos de la reacción

Tabla 1 – Fórmula química y peso molecular

Vd y Vc : Volumen diluido y concentrado respectivamente

De acuerdo a las características pretrofisicas, parámetros ambientales y mineralogía de la

a) Volumen acido concentrado que se necesita.

a) Vd x SGd x %d = Vc x SGc x %c ¿Cuál es la incógnita en esta ecuación? Vc

2000 x 1.075 x 15 = Vc x 1.16 x 31.45

b) Inhibidor: 2000 gal x 0.8/ 100 : 16 gal

Tabla 2 – Propiedades y productos de la reacción del HCl. (Números basado

Cálculos finos liberados

La disolución de carbonato o arcillas en areniscas puede resultar en la generación de finos

Lb de calcita/solubilidad = 1,843/0.9 = 2,048 lb de roca alterada

% de solubilidad: 1843 lb solubilizada x 100=

Fines Produced vs. Strengths of HCl

40 1332 2765 3768 5475

Neutralizando Utilizando hidróxido de sodio:

HCl + NaOH = NaCl + H2O

Neutralizando Utilizando Bicarbonato de Sodio:

(1,000 gal)(0.075)(1.037)(8.33 lb/gal) = 648 lb HCl

Podemos simplificar este cálculo. Con la siguiente ecuación:

Libras de Base requerida:

Lb (HONa): (1000 x 7.5x 8.95x 40)/ (100 x 36.47) : 736 lb de HONa

Algunos procedimientos de laboratorio para la selección del tipo y concentración de

La velocidad de corrosión es acelerada en temperaturas más altas y también es función del

Corrosión Acida en Acero

Reacción Catódica – Reducción

Cavidad o picadura ( pitting) Causada por la incompetencia del inhibidor

La corrosión tipo picadura en el acero es común en soluciones ácidas que contienen un

1: Principio de corrosión 2: Corrosión del acero

Picaduras o Cavidad Causada Por Insuficiente cantidad de Inhibidor

Si no hay suficiente inhibidor para proteger efectivamente la corrosión bajo condiciones

Cavidad Causada Por Impurezas De Metales

Corrosión por acción del hidrógeno (Embrittlement)

La mayoría de los inhibidores de corrosión estándar para ácidos, no son efectivos en el

Este tipo de falla, sin embargo, es primordialmente manifestada en aceros de alta

Efecto de la Metalurgia sobre la Corrosión Acida

Recientemente, varias aleaciones fueron introducidas al mercado para reducir la corrosión

Corrosión por Diferentes Tipos de Ácidos

El grado de disociación o ionización de hidrogeno de una molécula ácida determina la

Ácido Inorgánico: Hidroclorhídrico

Ácidos Orgánicos: Fórmico y Acético

La función de un inhibidor de corrosión es la de minimizar la cantidad de corrosión sobre el

Tipos de Inhibidores de Corrosión

Algunas ventajas y desventajas de los inhibidores de corrosión orgánicos son listadas a

Efecto del intensificador en el control de corrosión

Factores que Afectan el Desempeño de los Inhibidores de Corrosión

La protección de corrosión se vuelve más difícil conforme el tiempo de contacto se

Concentración del Inhibidor

El incremento de protección de la corrosión puede usualmente ser obtenido incrementando,