i

Índice general

Índice de tablas................................................................................................................................ii

Índice de figuras..............................................................................................................................ii

Objetivos..........................................................................................................................................1

Fundamento teórico.........................................................................................................................1

Parte experimental...........................................................................................................................3

Datos experimentales...................................................................................................................3

Cálculos químicos........................................................................................................................4

Observaciones............................................................................................................................11

Discusión de resultados.................................................................................................................11

Conclusiones..................................................................................................................................12

Bibliografía....................................................................................................................................12

Anexos...........................................................................................................................................13
 ii

Índice de tablas

Tabla 1. Datos medidos durante práctica.........................................................................................3

Tabla 2. Datos útiles para el método de ajustes de mínimos cuadrados..........................................5

Tabla 3. Densidad del aire a temperaturas experimentales..............................................................8

Índice de figuras

Figura 1. Comportamiento de la masa del sistema frente a un cambio de temperatura..................7

 1

Objetivos

Calcular la densidad y peso molecular aparente del aire asumiendo como único parámetro

constante la presión, mientras se evalúa a diferentes temperaturas y sin considerar la

influencia de otros factores como la humedad del aire y los gases presentes en el mismo.

Fundamento teórico

Gas ideal

En términos moleculares, un gas consiste en una colección de moléculas que están en

movimiento incesante y que interactúan significativamente uno con el otro solo cuando

chocan. Las propiedades de los gases fueron de los primeros en establecerse cuantitativamente

cuando los requisitos tecnológicos de viajar en globos estimulados su investigación.

Variables de estado. El estado físico de una muestra de una sustancia se define por sus

propiedades físicas. Dos muestras de la misma sustancia que tienen las mismas propiedades

físicas están en el mismo estado. Las variables necesarias para especificar el estado de un

sistema son: la cantidad de sustancia que contiene, n, el volumen que ocupa, V , la presión, p,

y la temperatura, T .

Ecuaciones de estado. Aunque en principio se especifica el estado de una sustancia pura

al dar los valores de n, V , p y T , se ha establecido experimentalmente que es suficiente

especificar solo tres de estas variables, para entonces la cuarta variable es fija. Es decir, es un

hecho experimental que cada sustancia es descrita por una ecuación de estado, una ecuación

que interrelaciona estas cuatro variables. La forma general de una ecuación de estado es:

p=f (T ,V , n)
 2

Esta ecuación nos dice que, si conocemos los valores de n, T y V para una sustancia

particular, entonces la presión tiene un valor fijo. Cada sustancia se describe por su propia

ecuación de estado, pero conocemos la forma explícita de la ecuación en solo unos pocos

casos. Un ejemplo muy importante es la ecuación de estado de un "Gas ideal", que tiene la

forma p=nRT /V , donde R es una constante independiente de la identidad del gas.

[CITATION Atk14 \p 30-33 \l 10250 ]

Gas real

Los gases reales se comportan como gases ideales en los límites de bajas presiones y altas

temperaturas, pero se desvían significativamente a altas presiones y bajas temperaturas.

El factor de compresibilidad Z=P V́ /RT es una medida conveniente de la desviación del

comportamiento ideal del gas. A medida que la presión se reduce a cero, la compresibilidad El

factor se acerca a la unidad, como se esperaba para un gas ideal. A presiones muy altas el

factor de compresibilidad es siempre mayor que la unidad. Esto se puede entender en términos

del tamaño finito de las moléculas. A presiones muy altas, las moléculas del gas se acercan

más y en consecuencia el volumen del gas es mayor de lo esperado para un gas ideal porque

una fracción significativa del volumen está ocupada por las mismas moléculas. A baja

presión, un gas puede tener un menor factor de compresibilidad que un gas ideal, esto es

debido a las atracciones intermoleculares. El efecto de las atracciones intermoleculares

desaparece en el límite de presión cero porque la distancia entre las moléculas se aproxima al

infinito.[CITATION JSi04 \p 11-12 \l 10250 ]

 3

Ecuaciones de estado. Es más conveniente emplear una fórmula algebraica para la

ecuación de estado de un gas real que valores numéricos de tablas para el factor de

compresibilidad z. Algunas ecuaciones de estados conocidas son:

La ecuación de van der Waals.

a RT a
( P+
)V −b ) =RT ó P=
2 ( m
Vm
− 2
V m−b V m La ecuación de van der Waals es una

importante mejora en la ecuación del gas ideal, pero es insatisfactorio a presiones muy altas y

su precisión general es mediocre.

La ecuación de Redlich–Kwong.

RT a
P= −
V m −b V m (V m +b) T 1 /2

La ecuación de dos parámetros de Redlich–Kwong es muy precisa y útil en

rangos muy amplios de T y P. Cabe destacar que los parámetros a y b difieren en valores

por cualquier gas dado de van der Waals con parámetros a y b.

[CITATION NLe \p 245 \l 10250 ]

Parte experimental

Datos experimentales

Tabla 1. Datos medidos durante práctica

Masa del sistema

Temperatura
(K) (g)

291.15 101.4701

323.15 101.4666
 4

333.15 101.4599

343.15 101.4516

353.15 101.4509

358.15 101.4503

Presión a la que se trabajó: 760 mmHg

Densidad del aire a 380 K: 0,9164 g/L [CITATION MHa16 \p "18,

sección 6" \l 10250 ]

Densidad del agua a 291,15 K: 998,595 g/L [CITATION WGr07 \p "91,

sección 2" \l 10250 ]

Masa molecular aparente del aire (seco): 28,9635 g/mol [CITATION Gia81 \p 34 \l

10250 ]

Cálculos químicos

Según las condiciones del experimento, el producto PV y la proporción de los

componentes del aire no varían con la temperatura, el peso molecular también seria constante.

La masa total del sistema:

m Sistema=m Erlenmeyer +tapón+ m Aire

Partiendo de la ecuación estado deducimos:

P . V . Ḿ Aire
m Aire =
T .R

Remplazando:
 5

P .V . Ḿ Aire 1
mSistema=mErlenmeyer +tapón+ .
R T

Sea:

y=mx+b

Donde:

y=m Sistema

b=m Erlenmeyer +tapón

P .V . Ḿ Aire
m=
R

1
x=
T

Aplicando el método de ajustes de mínimos cuadrados:

Tabla 2. Datos útiles para el método de ajustes de mínimos cuadrados

y x xy x2
msis. (g) 1/T (K) (1/T) *msis. (1/T)2
101.470 0.00343465 1.17969x10-
0.348514855 5
1 6
101.466 0.00309453 9.57617x10-
0.313992264 6
6 8
101.459 0.00300165 9.00991x10-
0.304547201 6
9 1
101.451 0.00291417 8.49243x10-
0.295647967 6
6 7
101.450 0.00283165 8.01829x10-
0.287274246 6
9 8
101.450 0.00279212 7.79597x10-
0.283262041 6
3 6

Se obtiene que:
 6

∑ y=608,7494

∑ x =0.018068806

∑ xy =1.833238574

∑ x 2=5,46896. 10−5

Reemplazando los datos obtenidos en las siguientes ecuaciones:

∑ y=an+b ∑ x

∑ xy =a ∑ x +b ∑ x 2

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

608,7494=b ( 6 )+ m(0,018068806)

1,833238574=b(0,018068806)+m(5,46896. 10−5 )

Tenemos como resultado:

b=101.35 m=34.201
 7

101.48

101.47

101.47
Msistema (g)

101.46

101.46

101.45

101.45

101.44
2.7 2.8 2.9 3 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5

1/T (10-3K-1)

Figura 1. Comportamiento de la masa del sistema frente a un cambio de temperatura

Hallamos el promedio de la masa del Erlenmeyer con el tapón lleno de agua para poder

hallar el volumen de agua en el Erlenmeyer:

235,5+235,3
m Erlenmeyer con agua= =235,4 g
2

m Agua =mErlenmeyer con agua −m Erlenmeyer con tapón=235,4 g−101,4701 g

m Agua =133,9299 g

Entonces por densidad el volumen de agua es:

mAgua 133,9299 g
V Agua = = =134,4326 mL
ρ Agua g
0 , 99865
mL

Entonces en la ecuación:
 8

P . V . m Agua
m Agua =
R

( 760 mmHg)(134,432. x 10−3 L) Ḿ Aire

34.201 g . K=
L
62,36 mmHg .
mol . K

g
Ḿ Aire =20,8750
mol

En base al resultado obtenido hallamos el porcentaje de deviación al valor teórico según:

g g
Desviación ( % ) =
| 28,9635
mol
−20,8750

28,9635
g
mol
mol
|
.100 %

Desviación=27,93 %

Calculamos la densidad del aire a temperaturas realizadas en la experiencia.

P . Ḿ Aire 1
ρ Aire =
R ()T

Tabla 3. Densidad del aire a temperaturas experimentales

T (K) ρaire (g/L)

291.1
0.8738
5
323.1
0.7872
5
333.1
0.7636
5
343.1
0.7413
5
353.1
0.7204
5
 9

358.1
0.7103
5

Determinamos la densidad del aire a 373.15 K mediante las siguientes ecuaciones:

I. Ecuación de van der Waals:

a n2
(
nRT = P+
V2 )
( V −nb )

A condiciones de:

mmHg . L
n=1 mol P=760 mmHg T =373,15 K R=62,36
mol . K

Donde:

a=3 Pc V 2c b=V c /3 Pc =28652 mmHg V c =0,0883 L/mol T c =132,5 K

Reemplazando en la ecuación de Van Der Waals:

a=3(28652 mmHg)(0,0883 L /mol)2 =670,189469

b=(0,0883 L/mol)/3=0,02943

entonces:

670,189469
(
1(62. 36)(373)= 760+
V2 )
( V −10,02943 )

despejando el volumen es 31.7278 L, como la densidad es masa entre volumen:

20,8750
ρ Aire a 373.15 K =
31,7278
 10

g
ρ Aire a 373.15 K =0,6579
L

Calculando la desviación del resultado:

g g
Desviación=
| 0,9164
L
−0,6579

0,9164
g
L
L
.100 %
|
Desviación=28,21 %

II. Ecuación de Redlich y Kwong:

a n2
(
nRT = P+
)
( V +nb ) VT 0.5
( V −nb )

A condiciones de:

n=1 mol P=760 mmHg T =373,15 K R=62,36 mmHg. L/ mol . K

Donde:

a=0.4278 R2 T 2.5
c / Pc
b=0,086 7 R T c / Pc Pc =28652 mmHg V c =0,0883 L/mol

T c =132,5 K

Reemplazando en la ecuación de Redlich y Kwong:

(132,5¿¿ 2.5)
a=0,4278 62.362 ¿
28652

a=11733,77474

62,36(132,5)
b=0,0867
28652
 11

b=0,025

Entonces:

11733,77474
1(62,36)(373)= 760+
( ( V + 0,025 ) V (373)0.5)( V −0,025 )

Despejando el volumen es 32.2743 L, como la densidad es masa entre volumen:

20,8750
ρ Aire a 373.15 K =
32,2743

g
ρ Aire a 373.15 K =0.6467
L

Calculando la desviación del resultado:

g g
Desviación=
| 0,9164
L
−0,6467

0,9164
g
L
L
|.100 %

Desviación=29,43 %

Observaciones

En el rango de temperaturas no hubo la estabilidad que se esperaba, pues el reóstato del

equipo de baño maría estaba malogrado.

El laboratorio donde se realizó la práctica no contaba con un barómetro, por ello se

asumió un valor de presión atmosférica de 1 atm o su equivalente de 760mmHg.

 12

Discusión de resultados

El valor del peso molecular aparente tomado de un cálculo (Giacomo, pág 34),

comparado con el valor obtenido mediante las mediciones tomadas en el laboratorio y el

cálculo respectivo de dicho valor, difieren, esto es debido a la aproximación que se hizo con la

presión atmosférica, la inestabilidad de las temperaturas del sistema (tapón, Erlenmeyer y

aire).

El resultado obtenido al hacer los cálculos mediante la ecuación de Van Der Waals es

diferente al valor obtenido al hacer los cálculos mediante la ecuación de Redlich y Kwong

debido a los parámetros utilizados en con ambas ecuaciones, y se consideró en su totalidad

aire seco, pues se desconoce las proporciones de aire seco/vapor de agua.

Conclusiones

El peso molecular aparente del aire medido a 760mmHg es 20,8750 g/mol, con una

desviación de 27,93% respecto a 28,9635 g/ mol, valor publicado en el artículo de revista,

Giacomo.

La densidad del aire a 760 mmHg y 373,15 K es 0.6579 g/L (calculada con la ecuación

de van der Waals) con una desviación respecto a 0,9164 g/L (M.Haynes) de 28,21% y 0,6467

g/L (calculada con la ecuación de Redlich y Kwong) con una desviación respecto a 0,9164

g/L (M.Haynes) de 29,43%.

Bibliografía

Atkins, P., & de Paula, J. (2014). Physical Chemistry (Décima ed.). New York: W. H. Freeman

and Company.
 13

Giacomo, P. (7 de Enero de 1981). Equation for the Determination of the Density of Moist Air.

Metrologia, 33-40.

J. Silbey, R., A. Alberty, R., & G. Bawendi, M. (2004). Physical Chemistry (Cuarta ed.). New

York: John Wiley & Sons, Inc.

M. Haynes, W. (2016). Handbook of chemistry and physics (Nonagésima séptima ed.). (D. R.

Lide, & T. J. Bruno, Edits.) Boca Raton: CRC Press.

N. Levine, I. (2008). Physical Chemistry (Sexta ed.). New York: McGraw-Hill Education.

W. Green, D., & H. Perry, R. (2007). Perry’s chemical engineers' handbook (Octava ed.). New

York: McGraw-Hill Education.

Anexos