Síntesis y espectros infrarrojos de carbonatos de metales alcalinotérreos

formados por la reacción de sales metálicas con urea a alta temperatura.

Resumen.

El carbonato metálico, MCO3(M = Ca, Sr y Ba), se sintetizó mediante un

nuevo método de reacción solución acuosa de cada una de las sales de Ca2
+, Sr2 + y Ba2 + con urea a alta temperatura, ~ 80 ° C. Los productos de
reacción se caracterizaron mediante análisis elemental y espectros
infrarrojos. Los espectros infrarrojos de los productos son los mismos
que los de los correspondientes carbonatos obtenidos comercialmente. Se
propone una reacción general que describe la formación de MCO3.

Palabras clave Urea; metales alcalinotérreos; carbonatos; espectros

infrarrojos

1. Introducción

Los complejos iónicos de urea-metal han sido objeto de muchos

Investigaciones intensivas a temperatura ambiente. La mayoría de estas
investigaciones se ocupan de la síntesis y caracterización de complejos
de urea con metales de transición (Penlandet al 1957; Schafer y Curran
1966; Barbier y Hugel 1974, 1977; Srivastava y Aravindakshan 1983). Sin
embargo, los estudios sobre la naturaleza de la reacción de la urea con
los metales alcalinotérreos son muy raros y las investigaciones
habituales de este tipo de reacciones se realizaron a temperatura
ambiente.

temperatura (Hubberstey 1988). Estos estudios muestran que la capacidad

de las tierras alcalinas para formar complejos con urea a temperatura
ambiente disminuye significativamente a medida que aumenta el radio
iónico del metal (Arternova et al 1985). Nuestros estudios previos (Nour
y Rady 1991; Teleb 1993; Teleb et al 1993; Nour et al 1997) sobre la
naturaleza de la reacción de la urea con iones metálicos a alta
temperatura muestran que el modo de descomposición de la urea coordinada
es completamente diferente del de urea libre y que la naturaleza de los
productos de reacción depende tanto del tipo de iones metálicos como de
los contra iones asociados. Para continuar nuestra investigación en esta
área, se estudió la reacción de la urea con iones Ca 2 +, Sr2 + y Ba2 + en
soluciones acuosas a ~ 80 ° C. Los productos de reacción se
caracterizaron por sus análisis elementales así como por espectros
infrarrojos.

2. Experimentación

Se usaron productos químicos de grado reactivo sin purificación

adicional. CaCO3 se preparó mezclando volúmenes iguales de soluciones
acuosas (100 mL) de 0.01 mol de sales de calcio (II), CaCl 2.2H2O,
Ca(NO3)2.4H2O o Ca(CH3COO)2.2H2O,con 100 ml de una solución acuosa de 0.1
mol (6.0 g) de urea. Las mezclas de reacción se calentaron a ~ 80 ° C
durante 24 h en un baño de agua. Los productos blancos precipitados se
filtraron, se lavaron varias veces con agua caliente, se secaron a 80 ° C
en un horno durante 3 h, y luego al vacío sobre P 2O5. Se obtuvo el mismo
producto para la reacción de 0,01 mol de CaSO4.2H2O con 0,3 mol de urea.
SrCO3 y BaCO3 se prepararon por un método similar utilizando 100 ml de una
solución acuosa de 0.01 mol de sal metálica, SrCl2.6H2O, Sr (NO3) 2.2H2O,
BaCl2.2H2O o Ba(NO3)2.2H2O con 100 mL de una solución acuosa de 0.1 mol de
urea. Los sulfatos de estroncio y bario no se disolvieron en soluciones
acuosas de urea y, por lo tanto, no se pudo observar reacción entre estos
iones y la urea.

El contenido de carbonato en el producto, MCO3, fue determinado usando una

solución estandarizada de ácido clorhídrico. Los iones de calcio,
estroncio y bario se determinaron mediante titulación con EDTA
estandarizado en presencia del indicador negro de Eriocromo T. Los
espectros infrarrojos de urea y todos los demás reactivos y productos se
registraron como discos KBr usando un espectrofotómetro infrarrojo de
registro de relación Perkin-Elmer 1430 .

3. Resultados y discusión

Se produce un producto sólido blanco durante la reacción de iones de

calcio, estroncio o bario (II) con urea a ~ 80 ° C. Los rendimientos del
producto obtenido de cada reacción junto con el análisis elemental de
MCO3 obtenido de la reacción de cloruros de Ca (II), Sr (II) y Ba (II)
con urea se resumen en la tabla 1.

datos de rendimiento y análisis elemental obtenidos para el

Tabla 2. Frecuencias infrarrojas (cm– 1) y asignaciones de urea,

carbonatos auténticos (A) y carbonatos obtenidos (B) formados en la
reacción de las sales de Ca (II), Sr (II) y Ba (II) con urea.
Los espectros infrarrojos de los productos sólidos se muestran en figura
1 y sus asignaciones de banda se dan en la tabla 2. Estos espectros no
muestran bandas debido a la urea coordinada pero un grupo de bandas
características del carbonato iónico, CO3, están presentes. Los datos de
análisis elemental para los productos, junto con sus espectros
infrarrojos, indican que pueden formularse como MCO3 donde M = Ca2+,Sr2+ o
Ba2+. Esta conclusión está respaldada por el hecho de que se obtuvieron
espectros infrarrojos idénticos tanto para el productos y los
correspondientes disponibles comercialmente carbonatos alcalinotérreos.
Además, las asignaciones de banda infrarroja coinciden bastante bien con
las conocidas para los carbonatos iónicos (Nakamoto 1978). Obteniendo el
mismo producto de la reacción de varias sales de Ca2+, Sr2+ y Ba2+ con urea a
temperatura elevada indica que estos tres iones de metales
alcalinotérreos diferentes juegan el mismo papel en la descomposición de
la urea coordinada a temperatura elevada. Este papel puede entenderse de
la siguiente manera. Se sabe que los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+ reaccionan
con la urea a temperatura ambiente para formar complejos (Cotton y
Wilkinson 1980) del tipo, [M(urea)4]2+. Sin embargo, el uso de un exceso
de diez veces de urea fue necesario para asegurar la formación completa
del complejo original, [M(urea)4] 2+, a temperatura ambiente. Al
calentarse, el exceso de urea se descompondrá en CO2 + NH3, sin embargo,
la temperatura elevada de 80 ° C facilitaría la expulsión de CO2 y NH3
formado, al desplazar el equilibrio hacia la derecha, lo que da como
resultado una precipitación cuantitativa de los carbonatos metálicos. A
temperatura elevada, puede tener lugar la siguiente reacción, dando el
correspondiente carbonato metálico.
4. Conclusión

Los carbonatos de metales alcalinotérreos, MCO3, se obtienen por un nuevo

método sintético que involucra las reacciones de las sales de Ca2+ , Sr2+
y Ba2+ con urea en soluciones acuosas a ~ 80 ° C.

Figura 1. Espectros infrarrojos de (A) CaCO3, (B) SrCO3 y (C) BaCO3

formado en la reacción de Ca (II), Sr (II) y Ba (II) cloruros,
respectivamente, con urea a temperatura elevada.