Termodinámica

Primer Cuatrimestre de 2016

 Unidad 1

Conceptos fundamentales
 Termodinámica

La termodinámica estudia las transformaciones de energía y sus

efectos
f sobre
b llas propiedades
i d d d de un sistema
i

Termodinámica
(experimental)

Principio cero 1° Principio 2° Principio 3° Principio

Propiedades Energía Entropía Propiedades 2

 Magnitudes Dimensiones y Unidades
Magnitudes,

• M
Magnitud
it d fí
física
i : cualquier
l i propiedad
i d d o cualidad
lid d medible
dibl dde un
sistema físico

• Dimensiones : nombres que caracterizan a las magnitudes físicas

– Longitud
– Tiempo
– Temperatura
– etc.
etc

• Unidades : nombres y valores arbitrarios asignados

g a las
magnitudes
– Ej. Longitud: metro, cm, pie, pulgadas, millas, etc.

3
 Factores de conversión de unidades o constantes unitarias

Ecuaciones deben ser dimensionalmente homogéneas

g

Las unidades también deben ser homogéneas

• Los constantes unitarias permiten homogeneizar unidades sin afectar el

resultado porque se multiplica o divide por la unidad

60 seg 1 ft
= 1; =1
1 min
i 12 in
i

• Ejemplo
j p de aplicación:
p
2
m m ⎛ 60 s ⎞ ⎛ 1 km ⎞ km
a=2 =2 * ⎜ ⎟ ⎜ 3 ⎟
* = 7 . 2
s2 s ⎝ 1 min ⎠ ⎝ 10 m ⎠
2
min 2

4
 Sistemas de Medición
El Sistema Internacional: SI

F =ma (unidad secundaria) Peso = m g

N s2 g = 9.80665 m/s 2
1 =1 factor de conversión
kg . m
g=9.80665 m/s2 se conoce como gravedad estándar, y es un promedio de la
aceleración de la gravedad de la Tierra al nivel del mar 5
El Sistema Inglés: USCS (United State Customary System)

Cantidad de sustancia: mollb

M=M kg/kmol=M lbm/mollb

Peso = m g
m 1 ft
g = 9.80665 2 . = 32.174 ft/s 2
0 3048 m
s 0.3048
32.174 lbm ft
2
= 1 ffactor de conversión
lb f . s
6
• Unidades de energía:

SI: Joule (J) = N.m

S.Inglés: BTU (British Thermal Units) = 778.17 lbf.ft

• Conversión de unidades entre ambos sistemas:

1 ft = 12 in = 0.3048 m

1 lbm
lb = 0.4536
0 4536 k
kg

1 BTU = 1055.056 J

7
 Sistema Termodinámico

MEDIO AMBIENTE, ENTORNO o ALREDEDORES

frontera (real o imaginaria)

SISTEMA

SISTEMA + MEDIO AMBIENTE = UNIVERSO

8
 Clasificación de Sistemas

ƒ En base al intercambio de materia y

y/o energía
g
• Abiertos
• Cerrados medio
• Aislados
frontera
ƒ En base al número de fases sistema
• Homogéneos
• Heterogéneos

ƒ En base al número de componentes

El Universo es un sistema aislado
• Monocomponentes
• Multicomponentes
M lti t

ƒ Teniendo en cuenta la frontera

• Diatérmicos • Rígidos
• Adiabáticos (aislados térmicamente) • Elásticos 9
Ejemplos de Sistemas Cerrados

10
Ejemplos de Sistemas Cerrados

Vaciado y llenado?
11
Ejemplos de Sistemas Abiertos

12
 Sistemas Abiertos o Cerrados?

autoclave

13
 1
N
turbina

cámara de tobera
mezcla
Una destilería es también
un sistema abierto

15
Ejemplos de sistemas con fronteras adiabáticas o diatérmicas

16
Ejemplos de sistemas con fronteras rígidas y elásticas

17
Preguntas
9 Indique V o F. Un sistema aislado equivale a un sistema cerrado y adiabático.
9 Un colector solar se utiliza para calefaccionar el agua de una piscina.
Indique si el colector es abierto o cerrado, rígido o elástico, adiabático, diatérmico
o aislado, monocomponente o multicomponente. Idem para el sistema completo.
Identifique
f q energías
g intercambiadas

18
 Definiciones

ƒ P
Propiedades
i d d d de un sistema:
i t
• Presión, P
• Temperatura,
p T
• Masa, m
• Volumen, V
• Calor específico,
específico c
• Densidad, ρ todas?
• Conductividad Térmica, k
• Energía, E
• Entropía, S
• Etc.

ƒ Estado de un sistema:
– Es
E lla condición
di ió dde un sistema
i t d
descripta
i t por sus propiedades
i d d

19
Ejemplo:

ρ1 V1

20
 Propiedades

9 Se definen para estados de equilibrio

9 Característica macroscópica (promediada en el tiempo)

9 Son independientes de la historia del sistema

21
 Clasificación de Propiedades

En base a la posibilidad de medir las propiedades de un sistema o

calcularlas en forma indirecta
ƒ Medibles
d l (directas):
(d ) P, T, m, V, calor
l específico
íf
ƒ No medibles (indirectas): densidad ρ, entalpía, entropía

En base a su dependencia de la cantidad de materia del sistema

ƒ Extensivas: m, V, E, S (mayúsculas excepto m)
ƒ Intensivas: P, T, k, c (minúsculas, excepto P y T)
• Propiedades específicas (y=Y/m): v, ρ, e, s

22
 Equilibrio Termodinámico

Un sistema está en equilibrio cuando, en ausencia de interacción con el

medio ambiente, no experimenta cambios finitos espontáneos en
sus propiedades

9 propiedad conjunta de sistema y medio

9 no existen cambios macroscópicos en el tiempo

9 no existen flujos netos de masa y energía internos o externos

23
 Equilibrio Termodinámico

• U sistema
Un i t se encuentra
t en equilibrio
ilib i termodinámico
t di á i sii se verifica:
ifi

Equilibrio térmico
+
Equilibrio mecánico
+
Equilibrio químico
+
Equilibrio de fases

• Las interacciones con el medio hacen que el sistema cambie de un estado

de equilibrio a otro

24
 Definiciones

m
Densidad ρ=
V
1 V V
Volumen
l específico
f v= = bi : v =
o bien
ρ m n
Densidad
D id d relativa
l ti o ρ
Gravedad específica ρr =
(líquido) ρ agua( 4°C )
Densidad relativa o ρ ( P ,T )
Gravedad específica ρr =
(gas) ρ aire
i ( P ,T )
Peso
pe =
Peso específico

V
25
 Presión

Es una propiedad medible en forma directa

• Definición: fuerza por unidad de área, P = F/A

• Unidades:
SI: Pa = N/m2
S I lé
S.Inglés: psii = lbf/in
lbf/i 2 (a
( o g))

• Presión atmosférica: Es la presión que ejerce la atmósfera local sobre

un sistema
• Presión absoluta: Es la presión que ejerce una sustancia dentro de un
sist m
sistema
• Presión manométrica: Es la diferencia entre la presión absoluta y la
presión atmosférica local
p
Pman = Pabs - Patm
26
 Cambio de presión con la altura

• La diferencia de presión en una columna depende de la sustancia y de su

altura en la columna
Si la densidad permanece constante:
P2= 1 atm P2= 1 atm

ΔP = P2 − P1 = − ρ g Δz
z El signo negativo indica que P y z
aumentan en sentidos contrarios

La variación de la presión con la altura

puede despreciarse en sistemas de
p qu ñ altura.
pequeña ltu

P1= 1.966 atm P1= 1.0012 atm

27
Balance de fuerzas en un diferencial de volumen de fluido en la columna

(P+dP) A dP = − ρ g dz
z
2
ρ
z2
dz ΔP = P2 − P1 = − ∫
z1
g dz
1

si ρ es constante:
PA
m g=ρ (A dz) g
ΔP = P2 − P1 = − ρ g Δz

28
Ejemplo

Patm + ρ g h
P2=P

29
30
 Instrumentos para medir la presión

• Barómetro
B ó
Mide la presión atmosférica en base a la altura de la
columna de líquido.

La presión atmosférica estándar (o presión

barométrica estándar) es la presión ejercida por
una columna de Hg de 760 mm de altura a 0°C y
bajo la aceleración de la gravedad estándar
(g=9.80665 m/s2, 32.174 ft/s2)
(g

9 Demuestre que la presión atmosférica Barómetro de Torricelli

(1644)
estándar
á d es:
1 atm =1.013 bar= 101325 Pa = 14.696 lbf/in2 (psia)
31
 Instrumentos para medir la presión

• Manómetro
M ó t
Mide la diferencia de presión entre la presión
del sistema (presión absoluta, Pabs) y la P2
presión atmosférica (Patm).

P1 = P2 + ρ g Δz
P1 = Pabs Δz
z
P2 = Patm
Pman = Pabs − Patm P1
Pman = ρ g Δz
Pabs y Patm son variables positivas, en tanto que
Pman puede ser positiva o negativa (presión
de vacío). Qué significa esta última Manómetro de
afirmación? tubo abierto
32
9 En una gomería la presión del
manómetro indica 32 lbf/in2.
Cuál es la presión real del neumático
en Sistema Inglés y en SI?
(1 psi= 6875 Pa)

33
 Instrumentos para medir la presión

• Manómetro
M ó t diferencial
dif i l
Mide la diferencia (caída) de presión entre 2
puntos especificados de un mismo
dispositivo de flujo

PA = PB
PA = P1 + ρ1 g (a + h)
PB = P2 + ρ1 g a + ρ 2 gh
P2 − P1 = ( ρ1 − ρ 2 ) gh
Caída de presión en una tubería

34
Efecto del peso de un émbolo sobre la presión en un cilindro

Balance de fuerzas (émbolo en equilibrio)

35
 Principio Cero de la Termodinámica
Temperatura

• La temperatura de un sistema es una medida de la Energía Cinética

M di d
Media de T
Traslación
l ió d de llas moléculas
lé l que llo forman
f .

C B C

equilibrio térmico entre A y C equilibrio térmico entre B y C

A está en equilibrio térmico con B

Principio Cero: Dos cuerpos en equilibrio térmico con un tercero

se encuentran en equilibrio térmico entre sí
36
 Termómetros

Son iinstrumentos
S t t que permiten
it medir
di ttemperaturas
t en
base al cambio de una propiedad termométrica

Propiedad Termométrica:
cualquier propiedad que cambie con la temperatura. Por
j p volumen de sólidos,, líquidos
ejemplo: q y gases,
g , presión
p de
gases a volumen constante, resistencia de sólidos, etc.

El primer termómetro fue diseñado por Galileo Galilei en

1592

En 1641 se
E s construyó
st ó ell primer
im ttermómetro
móm t capilar
il
graduado con alcohol como fluido termométrico.

En 1717 Fahrenheit introdujo el termómetro de mercurio. T

Termoscopio (1592)

37
 Escalas de Temperatura

• Centígrada y Fahrenheit: t(°F) = 1.8 t(°C) + 32

• Temperaturas absolutas: Kelvin y Rankine: T(K) = t (°C) + 273.15

T(R) = t (°F) + 459.67

38
 Definiciones

• Transformación:
T f ió cambio
bi de
d estado
t d del
d l sistema
i t (d d un estado
(desde t d de
d
equilibrio a otro), como consecuencia de un proceso

• Proceso: vinculación entre sistema y medio que produce una

transformación en el sistema

• Cuando una de las propiedades permanece constante durante el

proceso, la transformación del sistema se clasifica en :
– Isotérmica (T=constante)
– Isobárica (P=constante)
– Isométrica o Isocórica (V=constante)
• Otras transformaciones
f :
– Adiabática (la transformación ocurre sin transferencia de calor)
– Politrópica
p ((verifica la relación P v n= constante y contiene a todas
las transformaciones anteriores)
39
Procesos y Transformaciones

En las figuras (a) y (b), un

mismo sistema sufre una
transformación debido a
mecanismos
i dif
diferentes
t que
lo vinculan con el medio
externo (una rueda de
p l t s y una
paletas un ccorriente
rri nt
eléctrica)

40
 Camino de la transformación

• Los estados 1 y 2 son estados de equilibrio

• Los estados intermedios pueden ser o no

1
estados de equilibrio

• Si sólo los estados extremos son de equilibrio

(el camino se indica con línea de puntos), las
propiedades están definidas sólo para los
estados 1 y 2 1≡2

41
 Transformación Cuasiestática

• Transformación de un sistema a través de una sucesión de estados de

equilibrio

• El concepto de Transformación Cuasiestática es una idealización de Sadi

Carnot (1812). 2

9 Todos los estados son estados de equilibrio

1
9 Las p
propiedades
p son uniformes en el espacio
p (sistema)
( )
9 El camino se indica con una línea continua
1≡2

42
Ejemplo de transformación cuasiestática:

Si : tiempo equilibrio interno << tiempo de cambio del sistema, el

mismo puede ser tratado como cuasiestático
 Transformaciones no estáticas vs.
vs cuasiestáticas

• Transformación No estática: el sistema cambia de un estado de

equilibrio a otro a través de estados de no equilibrio

Transformación Transformación
No estática Cuasiestática

44
 Clasificación de magnitudes termodinámicas

• F i
Funciones d E
de Estado
t d (Propiedades):
(P i d d ) S Son iindependientes
d di t d dell camino
i

∫ dy = 0
2
∫
1
dy = y 2 − y1 = Δy
2
∫
1
dY = Y2 − Y1 = ΔY
con : Y = m y

• Funciones de Proceso: dependen del

camino de la transformación

2
∫
1
δZ = Z12

y, x son propiedades intensivas del sistema

45