UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

BIOQUÍMICA CLÍNICA
QUÍMICA ORGÁNICA I
NOMBRES: Aguirre Pamela, Cueva David, Martínez Juan Carlos, Pazmiño Joyce
GRUPO: 6
TEMA: Espectroscopia UV- visible
La espectrometría ultravioleta-visible o espectrofotometría UV-vis implica espectroscopia de
fotones en la región de radiación ultravioleta-visible. Utiliza la luz en los rangos visible y
adyacentes (UV) cercano y el infrarrojo (IR) cercano.
La espectroscopia UV visible utiliza la radiación del espectro electromagnético cuya longitud de
onda está comprendida entre 100-800 nm, su efecto sobre la materia orgánica es producir
transiciones electrónicas entre los orbitales atómicos u moleculares de una sustancia, es decir
produce el paso de un electrón en estado basal a su estado de excitación liberando gran cantidad
de energía en forma de calor.
Cuando se irradia una molécula orgánica con energía electromagnética, la radiación pasa a través
de la muestra o es absorbida, dependiendo de su energía, al irradiar esta molécula con UV, la
energía absorbida corresponde a la cantidad necesaria para promover un electrón de un orbital a
otro en una molécula conjugada[ CITATION McM08 \l 12298 ].

Luz Ultravioleta y transiciones electrónicas

Las longitudes de onda de la luz UV absorbida por una molécula se determinan por las
diferencias de energía electrónicas entre los orbitales de la molécula. Los enlaces π tienen
electrones que pueden ser excitados más fácilmente y promovidos a orbitales de energía más
altos. Los sistemas conjugados normalmente tienen orbitales vacantes de baja energía, por lo que

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las transiciones electrónicas hacia estos orbitales dan lugar a absorciones características en la
región UV.
La longitud de onda necesaria para efectuar esta transición en una molécula conjugada depende
de la diferencia de energía entre HOMO y LUMO, la cual depende de la naturaleza del sistema
conjugado [ CITATION McM08 \l 12298 ].
Obtención de un espectro de ultravioleta
Para medir el espectro ultravioleta de un compuesto, la muestra se disuelve en un disolvente,
etanol, que no absorba por encima de 200 nm, esta muestra se coloca en una celda de cuarzo y
parte de disolvente se coloca en una celda de referencia. El espectrómetro UV compara
cantidades de luz transmitidas a través del haz de muestra con la cantidad del haz de referencia
que pasa a través de la celda de referencia para compensar cualquier absorción de luz debido a la
celda y al disolvente. La luz pasa a través de un monocromador y la dispersa descomponiéndola
en un amplio espectro y selecciona una longitud de onda y se divide en dos haces, las cuales
pasan por una celda de muestra y el disolvente por una celda de referencia. El detector mide la
relación de intensidad entre el haz de referencia y el haz de la muestra[ CITATION Wad04 \l 12298 ].
Ley de Lambert-Beer
Es el resumen de dos leyes que permite relacionar la fracción de la radiación absorbida con la
concentración del analíto y el espesor del medio. La muestra absorbe luz a una longitud de onda
determinada, el haz de muestra (IS) es menos intenso que el de referencia (I r) y su relación es
mayor a I, es decir establece que la absorbancia está directamente relacionada con las
propiedades extrínsecas del analíto con su concentración y la con la longitud de la trayectoria del
haz de radiación al atravesar la muestra. Cuando no hay absorción esta relación es 1.
Ir
A=log ()
Is
=εcl

Donde:
c= concentración de la muestra (mol/L)
l= espacio que recorre la luz a través de la celda (cm)
ε= absorción molar de la muestra (medida de intensidad con que la muestra absorbe la luz a esa
longitud de onda).
La presencia de cromóforos en la molécula genera los máximos de absorción. Existen dos
absorciones a 190-270 nm.
El espectro UV-visible muestra picos y valles amplios, sus características esenciales son:
1. La longitud de onda de máxima absorbancia.
2. Valor de la absorción molar ε de cada máximo.

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MODOS DE EXCITACIÓN ELECTRÓNICA
Cuando un fotón UV-Visible de energía adecuada incide en una especie absorbente, un electrón
es promovido desde su estado fundamental a un estado electrónico excitado. En absorción UV-
Visible, pueden observarse las distintas transiciones electrónicas:
Transiciones σ → σ∗¿
𝜆 <150 nm. Este tipo de transiciones se dan sobre todo en hidrocarburos que únicamente poseen
enlaces σ  C-H o C-C. La energía requerida para que tenga lugar esta transición es relativamente
grande, perteneciente a la región espectral denominada ultravioleta de vacío.

Transiciones n → σ∗¿
 𝜆 Entre 150-200 nm. Correspondientes a hidrocarburos que poseen átomos con pares de
electrones no compartidos (electrones de no enlace). La energía necesaria para que se produzca
esta transición sigue siendo alta (aunque menor que en las σ → σ∗¿ ) perteneciendo éstas a la
región espectral UV Lejano.
Transiciones n → π∗y π → π∗¿
𝜆 Entre 200-700 nm. La mayoría de las aplicaciones de espectroscopia UV-Visible están basadas
en transiciones que ocurren en esta zona. Se requiere que las especies participantes aporten un
sistema de electrones π (grupos cromóforos: compuestos con insaturaciones, sistemas aromáticos
multicíclicos, etc.). Las energías de excitación en las transiciones π → π∗¿ son medianamente
altas, correspondiendo a la región UV Lejano y Próximo, mientras que las n → π∗¿ son
considerablemente menores, correspondiendo a la región visible del espectro.
En espectroscopia UV-Vis se irradia con luz de energía conocida suficiente como para provocar
transiciones electrónicas, es decir promover un electrón desde un orbital de baja energía a uno
vacante de alta energía.
Transiciones electrónicas posibles entre orbitales n: orbital que contiene par de electrones no
compartidos (ejemplo en: O, N, Cl)

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BIBLIOGRAFÍA
McMurry, J. (2008). Química Orgánica (7ma. ed.). México, D.F., México: Cengage Learning
Editores.
Wade, L. J. (2004). Química Orgánica (5ta. ed.). Madrid: PEARSON EDUCACIÓN.