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TFM Planta de Producciã - N de Biodiesel A Partir de Microalgas PDF
TFM Planta de Producciã - N de Biodiesel A Partir de Microalgas PDF
Universidad de Sevilla
Sevilla, 2016
Proyecto Fin de Máster
Autor:
Víctor Manuel Muriana Vargas
Tutora:
Emilia Otal Salaverri
Profesor Titular de Universidad
El tribunal nombrado para juzgar el Proyecto arriba indicado, compuesto por los siguientes miembros:
Presidente:
Vocales:
Secretario:
Sevilla, 2016
Estos pueden ser sólidos, gaseosos o líquidos y para que los biocombustibles de origen
agrícola sean una alternativa energética real, se necesita que estos productos,
compartan características equivalentes a los de procedencia fósil.
i
las emisiones de monóxido de carbono, azufre, hidrocarburos aromáticos y partículas
sólidas. La manera convencional de sintetizar biodiesel es mediante la
transesterificación de aceites vegetales con metanol y catálisis homogénea básica. Sin
embargo, se están desarrollando nuevos métodos de obtención de biodiesel para
solucionar los problemas derivados de la producción convencional que son el exceso
de subproductos, más concretamente glicerol. Para ello se están utilizando tecnologías
de procesos libres de glicerol con fluidos supercríticos que se expondrán en el presente
trabajo. Además, se estudiarán los factores más importantes que intervienen en la
producción de este biocombustible a través de planteamiento de diseño experimental.
ii
ÍNDICE
RESUMEN ....................................................................................................................................... i
ÍNDICE........................................................................................................................................... iii
3.2.3. PIRÓLISIS...................................................................................................................... 9
iii
3.4.3.2. SISTEMAS CERRADOS ......................................................................................... 42
4. MATERIALES Y MÉTODOS.................................................................................................... 50
5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.................................................................................................. 63
6. CONCLUSIONES ................................................................................................................... 69
7. BIBLIOGRAFÍA ...................................................................................................................... 71
iv
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 3.1. Comparación de las propiedades físico-químicas del diésel y biodiesel .............. 5
Tabla 3.3. Propiedades físicas medias de gases, fluidos supercríticos y líquidos ................. 20
Tabla 5.1. Perfil de ácidos grasos (%) del microalga Chlorella sp, obtenido mediante
cromatografía de gases ......................................................................................................... 63
v
INDICE DE FIGURAS
Figura 3.1. Reacción de alcohólisis de un triglicérido ........................................................... 10
Figura 3.2. Reacción de saponificación ................................................................................. 12
Figura 3.3. Reacción de neutralización ................................................................................. 12
Figura 3.4. Transesterificación en medio ácido .................................................................... 13
Figura 3.5. Superficie PTV de una sustancia pura ................................................................. 19
Figura 3.6. Diagrama P-T de una sustancia ........................................................................... 20
Figura 3.7. Esquema del proceso de producción de biodiésel con carbonato de dimetilo (DMC)
............................................................................................................................................... 23
Figura 3.8. Reacción estequiométrica de transesterificación entre triglicéridos y acetato de
metilo .................................................................................................................................... 24
Figura 3.9. Esquema del proceso en dos pasos utilizando carbonato de dimetilo supercrítico
............................................................................................................................................... 27
Figura 3.10. Pediastrum ........................................................................................................ 31
Figura 3.11. Scenedesmus ..................................................................................................... 31
Figura 3.12. Chlorella ............................................................................................................ 31
Figura 3.13. Diatomea ........................................................................................................... 31
Figura 3.14. Esquema de la fotosíntesis ................................................................................ 32
Figura 3.15. Relación típica entre la tasa de fotosíntesis (P) y la intensidad de luz (I) ......... 33
Figura 3.16. Modelo de temperatura calibrado para A. Formosa ........................................ 35
Figura 3.17. Esquema simplificado de la asimilación del nitrógeno inorgánico ................... 36
Figura 3.18. Sistema abierto tipo raceway para el cultivo de microalgas............................. 41
Figura 3.19. Fotobiorreactor tipo airlift ................................................................................ 43
Figura 3.20. Esquemas de airlift de bucle interno y bucle externo ....................................... 44
Figura 3.21. Fotobiorreactor de placa plana (planta piloto del grupo CALAGUA en la EDAR de la
cuenca del Carraixet)............................................................................................................. 45
Figura 3.22. Etapas de la cadena de valores del biodiesel a partir de microalgas ................ 49
Figura 4.1. Diagrama de flujo y lazos de control ................................................................... 54
Figura 4.2. Intercambiador de doble tubo ............................................................................ 55
Figura 4.3. Intercambiador de carcasa y tubos ..................................................................... 56
Figura 4.4. Intercambiador de placas empaquetadas ........................................................... 57
Figura 5.1. Diagrama de Pareto para % FAME ...................................................................... 67
Figura 5.2. Efectos principales de cada factor para el % conversión promedio de FAME .... 68
vi
1. INTRODUCCIÓN Y PLANTEAMIENTOS DEL PROYECTO
Por todo lo anterior y con el objetivo de contextualizar el alcance, las hipótesis y los
objetivos del trabajo, se presenta a continuación la estructura del proyecto.
1
Así, los Objetivos y alcances del conocimiento que se generan mediante el presente
estudio técnico se exponen en el capítulo 2, resaltando que dichos objetivos aluden a
una contribución al conocimiento en una situación concreta, particular y temporal.
2
2. OBJETIVO Y ALCANCE
Es objetivo de este proyecto el análisis y estudio del estado del arte de las técnicas
actuales de obtención de biodiesel, comparando las ventajas y desventajas de cada
una de ellas; además la revisión de las técnicas que están en vías de desarrollo como la
obtención de biodiesel mediante vía supercrítica utilizando reactivos, los cuales no
originan la formación de glicerol como producto secundario de reacción. Por otro lado,
se realizará un análisis y evaluación de la obtención de biodiesel a partir de microalgas,
estudiando los diversos tipos de cultivo y diferentes métodos de extracción.
3
3. ESTADO DEL ARTE DE LA PRODUCCIÓN DE BIODIESEL Y MICROALGAS
Combustible limpio.
Es biodegradable.
No tóxico.
Alto índice de lubricidad.
Libre de azufre y aromáticos.
4
almacenamiento y manejo debido a su baja volatilidad y elevado punto de inflamación
(100 - 170°C), que es mucho mayor que el del diésel (60-80 °C) o la gasolina (40 °C).
Tiene una densidad de aproximadamente 0,88 g/cm3, menos que el agua.
Estas propiedades pueden variar según la materia prima a partir de la cual se le obtuvo
(aceites vegetales nuevos o usados de distinto origen o grasas animales). Es por ello,
que las normas D6751 de American Society for Testing and Materials (ATSM) sobre
estandarización internacional para el biodiesel indican un rango admisible en el valor
de las propiedades para obtener una calidad uniforme de los combustibles.
En cuanto a la sostenibilidad de producir biodiésel hay diversos factores que hacen que
esto sea un hándicap a superar. La eficiencia de los cultivos para producir aceite es
5
bastante baja, lo que provoca la necesidad de usar elevadas superficies para conseguir
una producción significativa, generándose riesgo de deforestación. Además, hay que
añadir la competitividad entre la producción de aceites comestibles y aceites para
producir biodiésel. Esta competitividad provoca un aumento de precios que origina
una subida en el precio del biodiésel y hace que este no sea competitivo en el
mercado. Desde el punto de vista alimenticio, también supone una subida del precio
del aceite, lo que hace que el biodiésel no tenga buena aceptación pública.
Para solucionar este problema se están desarrollando nuevas técnicas de cultivo que
los haga más eficientes y así reducir la superficie de tierra necesaria. En cuanto al
problema de la competitividad con los aceites comestibles, se está experimentando
con cultivos cuyo aceite no tenga un fin alimenticio y crezcan en tierras no aptas para
el cultivar los anteriores o usando aceites usados previamente tratados.
6
partículas supone un grave riesgo para la salud, ya que pueden ser
cancerígenas.
Las emisiones de los hidrocarburos totales sin quemar son, en promedio, 68%
más bajas que las generadas por el diésel. Reducir este tipo de emisiones es
importante, ya que es un factor que contribuye a la formación del “smog”.
Las emisiones de óxidos de nitrógeno aumentan, de media un 6% en
comparación a las hechas por el diésel, salvo para el biodiésel de microalgas,
donde las emisiones son menores.
Su empleo como combustible, ya sea directamente (B100) o en mezclas
biodiésel-petrodiésel B5, B30 o B50, reduce la dependencia del petróleo.
La longevidad de los propulsores se puede ver incrementada bajo el empleo de
biodiésel. Este biocombustible presenta mayores características de lubricación
que el diésel de base fósil, siendo asimismo el único biocarburante capaz de
operar bajo cualquier porcentaje en combinación con su homólogo derivado
del petróleo.
7
3.2. MÉTODOS CONVENCIONALES DE PRODUCCIÓN DE BIODIESEL
Esta técnica consiste en usar directamente aceites vegetales como combustible o bien
diluirlos con diésel mineral. [2]
Esta técnica presenta como ventajas la gran disponibilidad mundial y un alto poder
calorífico, además de ser un recurso renovable.
Por otro lado, el uso directo de aceite vegetal como combustible presenta problemas,
debido a su elevada viscosidad. Esto produce una acumulación de depósitos de carbón
en los motores, contaminación del aceite lubricante y disminución, por tanto, de la
vida de los motores.
Para evitar estos problemas se opta por la mezcla de aceite vegetal y diésel, pero
según los resultados obtenidos no es recomendable su uso para largos períodos de
operación en motores diésel de inyección directa, ya que los problemas vuelven a
aparecer a largo plazo: depósitos de carbón, contaminación del aceite lubricante del
motor y formación de goma debido a la oxidación y polimerización durante el
almacenamiento y combustión.
3.2.2. MICROEMULSIONES
8
sustancias que influyen por medio de la tensión superficial en la superficie de contacto
entre dos fases, (p.ej. dos líquidos insolubles uno en otro).
Una microemulsión está definida como una dispersión de equilibrio coloidal de fluidos
inmiscibles que contienen microestructuras. Las microemulsiones pueden ser iónicas o
no-iónicas según el surfactante empleado.
3.2.3. PIRÓLISIS
Otro proceso que se puede aplicar a los aceites vegetales para mejorar sus cualidades
como combustible es la pirólisis química. Este método, consiste en la conversión de
una sustancia en otra por aplicación de calor en ausencia de oxígeno.
3.2.4. TRANSESTERIFICACIÓN
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Los alcoholes utilizados en este proceso son monohídricos y tienen entre 1 y 8 átomos
de carbono. Entre los alcoholes que pueden ser usados en la transesterificación se
encuentran el metanol, etanol, propanol y butanol. El metanol y etanol son usados con
mayor frecuencia, sobre todo el metanol debido a su bajo coste y ventajas físicas y
químicas. En general se usan excesos del alcohol para disminuir la reversibilidad de la
reacción y favorecer el equilibrio termodinámico de la ecuación hacia los productos.
R1 = Radical alquílico
Los dos primeros tipos se han estudiado más extensamente, mientras que los sistemas
catalizados por enzimas requieren más investigación por los tiempos tan elevados de
reacción.
Los triglicéridos, que son el componente principal del aceite vegetal, consisten en tres
cadenas largas de ácidos grasos esterificadas a un esqueleto. Cuando los triglicéridos
reaccionan con un alcohol (como el metanol) las tres cadenas de ácidos grasos se
separan del esqueleto y se combinan con el alcohol para dar esteres de alquilo de los
ácidos grasos. La estructura restante se queda como un producto secundario
(glicerina).
10
Se ha desarrollado un proceso alternativo al catalítico que realiza la transesterificación
con metanol supercrítico, en ausencia de catalizador y con una mínima producción de
efluentes. En estas condiciones, los triglicéridos de naturaleza no polar se pueden
disolver con el metanol, formando una única fase mezcla de aceite y alcohol. Los
ésteres formados son básicamente los mismos que se producen en el método
convencional con un catalizador básico o ácido, pero el rendimiento es aún mayor.
11
En general, la transesterificación catalizada por álcalis es mucho más rápida que la
catalizada por ácidos y es la que se suele utilizar a escala comercial. Sin embargo, la
utilización de álcalis implica que los glicéridos y el alcohol deben ser sustancialmente
anhidros, ya que el agua hace que la reacción cambie parcialmente hacia una
saponificación, la cual produce jabones. Además, para la utilización de álcalis se
requiere que los triglicéridos tengan una baja proporción de ácidos grasos libres y se
evite así su neutralización que conduce también a la formación de jabones, por lo que
será necesaria una unidad de pretratamiento para la reducción de los ácidos grasos
libres.
12
más aconsejable para aceites que tienen un alto contenido en ácidos grasos libres y
mayor contenido en humedad, por lo que el pretratamiento requerido en el proceso
alcalino no será necesario en este caso. [5].
Por otro lado, esta técnica tiene como desventaja la necesidad de utilización de acero
inoxidable en las unidades de equipo y, por tanto, mayor inversión en materiales de
construcción.
Las enzimas son catalizadores con mucha proyección de futuro dadas sus condiciones
de proceso (presión, temperatura, tiempo), su buena conversión y su selectividad.
13
catalizadas por lipasas tienen una inconveniencia asociada importante: las
conversiones son relativamente bajas en comparación con procesos químicos
tradicionales, si se emplean las preparaciones enzimáticas comerciales crudas. Estas
bajas productividades volumétricas pueden conducir a productos menos puros que los
obtenidos por síntesis química y tal desventaja se puede entonces juntar con la
inhibición del catalizador biológico por los productos y/o los sustratos y de la
desactivación térmica del biocatalizador.
Es por ello, por lo que es necesario un estudio más amplio y profundo de la materia,
antes de empezar a producir biodiésel utilizando dicha técnica.
Se presuriza el aceite hasta 45MPa y se trata varios minutos con metanol supercrítico a
ésta misma presión, obteniéndose así ésteres metílicos. En estas condiciones, los
triglicéridos de naturaleza no polar se pueden disolver con el metanol, formando una
única fase mezcla de aceite y alcohol. El rendimiento con este proceso es mayor que
con un proceso convencional.
Es bien sabido que los procesos de metanol supercrítico tienen gran velocidad de
reacción lo que hace que la reacción se complete en un corto período de tiempo. Es
14
también más simple en la separación de los productos y en el proceso de purificación,
ya que no hay catalizador en el sistema. Utilizando la reacción supercrítica, la
existencia de muchos ácidos grasos libres (FFA) y el agua contenido en los
aceites/grasas no afecta al rendimiento o conversión. Por el contrario, se ha
descubierto que esto mejora la formación de metil ésteres ya que los FFA son también
convertidos a metil ésteres. En consecuencia, los restos de aceites de cocina que
contienen normalmente gran porcentaje de FFA y agua podrían ser empleados en el
método de transesterificación supercrítica sin ningún tipo de pretratamiento. Este
descubrimiento muestra la superioridad de la tecnología con alcoholes supercríticos en
comparación con los métodos de producción convencional, que requieren
pretratamiento de los aceites para reducir el contenido de agua. [6]
15
Tabla 3.2. Principales métodos de producción de biodiésel. [7]
Este poliol, de gran aplicación industrial, se puede obtener preferentemente por las
siguientes vías:
16
2. A partir de alcohol alílico por dos procesos principales:
17
Este objetivo se ajusta al “20-20-20” de la Comunidad Europea. La directiva tiene en
cuenta la energía generada a partir de biocarburantes y biolíquidos.
Para que estos últimos puedan ser tomados en consideración, deberán contribuir a
reducir al menos en un 35% las emisiones de gases de efecto invernadero. A partir del
1 de enero de 2017, su contribución a la reducción de emisiones deberá alcanzar el
50%.
Atrás quedaron los tiempos en que el glicerol se producía a partir de derivados del
petróleo como el propileno, a través de la epiclorhidrina. Estas plantas han sido
sustituidas por otras en las que se revierte parte del proceso y la materia prima para
obtención de epiclorhidrina es el propio glicerol.
18
Figura 3.5. Superficie PTV de una sustancia pura. [9]
Los fluidos que se encuentran en estados por encima del punto crítico tienen
comportamientos y propiedades físicas diferentes de aquellos que se encuentran en
estado sólido, líquido o gas y se denominan supercríticos (SCFs), es decir un fluido puro
se considera en estado supercrítico cuando su presión y su temperatura son superiores
a los respectivos valores en su punto crítico y su densidad aproximada o mayor que su
densidad crítica. Tan sólo hay un punto de coexistencia de tres fases, llamado punto
triple. Como es sabido, el cambio de fase se asocia a un cambio brusco de entalpía y
densidad; sin embargo, por encima del punto crítico este cambio no se produce. Por
tanto, se puede definir a este punto como aquel por encima del cual no se produce
licuefacción al presurizar, ni gasificación al calentar.
19
Figura 3.6. Diagrama P-T de una sustancia. [9]
Los fluidos supercríticos exhiben propiedades intermedias entre las propiedades de los
gases y de los líquidos. Densidades similares a la de los líquidos y las propiedades de
transporte se aproximan más a las de los gases.
Tabla 3.3. Propiedades físicas medias de gases, fluidos supercríticos y líquidos. [9]
20
presión y/o temperatura (a diferencia de los líquidos que son prácticamente
incompresibles y de los gases que poseen bajos valores de densidad). La densidad
aumenta si lo hace la presión a temperatura constante y si disminuye la temperatura a
presión constante. En cuanto a la viscosidad de los FSC, es mucho más baja que la de
los líquidos, lo que les confiere propiedades hidrodinámicas muy favorables. Por otro
lado, presentan mayores coeficientes de difusión (difusividad) que los líquidos por lo
que la transferencia de materia es más favorable. A esto hay que añadir una bajísima
tensión superficial, la cual permite una alta penetrabilidad a través de sólidos porosos
y lechos empaquetados. Puesto que existe una relación directa entre la densidad de un
fluido y su poder solvatante, resulta que los fluidos supercríticos pueden variar
enormemente su capacidad de solvatación (proceso de asociación de moléculas de un
disolvente con moléculas o iones de un soluto) mediante pequeñas variaciones en la
presión y o temperatura. [9]
21
MA, se han utilizado otros ésteres carboxilados para la producción de biodiésel, et al.
Goimbra [10].
Ilhan y Saka concluyeron que los TG podrían convertirse en FAME si reaccionaban con
DMC. En su estudio, todos los experimentos se llevaron a cabo en unos recipientes
“Inconel 625” de 5 mL. En la reacción de transesterificación, los TG de aceite de colza
fueron tratados con DMC, en una relación molar DMC/Aceite 42:1 mol/mol a 350 °C y
20 MPa (condiciones supercríticas) durante un período de 3-15 min. Después, el
recipiente de reacción se introdujo en un baño de agua para detener la reacción. La
mezcla de reacción se separó en porciones superiores e inferiores tras la evaporación
del DMC. Se concluyó que la reacción de transesterificación va a través de tres pasos
de reacción. Al principio, TG reacciona con una molécula de DMC para producir
diglicéridos carbonato de metilo (MCDG). Después, el MCDG reaccionará con otra
molécula de DMC para producir un monoglicérido de carbonato de dimetilo (DMCMG).
Y finalmente, DMCMG reacciona con otra molécula de DMC para producir FAME con
GC y ácido citramálico como subproductos. Se puede observar la reacción general de la
22
transesterificación entre TG y DMC en la ecuación (1). Después de 12 minutos de
reacción, el aceite de colza con relación molar DMC/Aceite 42:1 mol/mol operando a
350 °C y 20 MPa se convirtió en FAME, GC y ácido citramálico con un rendimiento de
FAME del 94%.
Figura 3.7. Esquema del proceso de producción de biodiésel con carbonato de dimetilo (DMC).
[11]
23
Primero, TG y una molécula de MA reaccionan, generando una molécula de
monoacetilglicérido (MAG) y FAME. De la misma forma, diacetilglicérido (DAG) y FAME
son formados de MAG y MA. Finalmente, TAG y FAME son generados de DAG y MA. Se
puede observar la reacción general con 3 moléculas de MA en la Figura 3.8.
Otros ésteres carboxilados (metil propanato, etil acetato, propil acetato, etc.) han sido
utilizados como reactivos con triglicéridos para obtener alquil esteres de ácidos grasos.
Siendo utilizado el aceite de colza como materia prima de TG. Los TG se convirtieron
en alquil ésteres de ácidos grasos (FAAE) y triacina por interesterificación supercrítica,
ecuación 2.
24
El mayor rendimiento alcanzado fue del 97,7% (FAME y TAG), alcanzándose por SCMA
a 350 °C y 17,8 MPa de presión. Para el resto de ésteres carboxilados, el rendimiento
de FAME fue significativamente bajo comparado con el del acetato. Esto es debido a
las largas cadenas de grupos alquilos en los otros ésteres que reducen la reactividad
entre los TG con los ésteres.
La reacción con SCMA necesita mayor tiempo de reacción para dar un rendimiento
ligeramente inferior al obtenido con SCM y SCDMC. Esto es porque el acetato de
metilo es un disolvente polar débil, de ahí la baja reactividad y la necesidad de
mayores tiempos de reacción comparados con otros reactivos como metanol y dimetil
carbonato. Con mayores tiempos de reacción, puede darse un mayor grado de
descomposición de FAME, disminuyendo, por lo tanto, el rendimiento de la reacción
con SCMA. Sin embargo, la presencia de triacinas en FAAE mejora algunas propiedades
importantes del combustible como el punto de fluidez y el punto de obstrucción del
filtro en frío.
Esto hace indicar que el SCMA puede ser una posible alternativa en la producción de
biodiésel, aunque aún hay que estudiar el desarrollo de métodos que incrementen la
reactividad del SCMA.
Para trabajar con unos parámetros más suaves en la transesterificación con líquidos
supercríticos, Saka et al. [13] plantearon una producción con metanol dividida en dos
pasos. Se utilizó ácido acético como reactivo en un primer paso de hidrólisis subcrítica.
La presión y temperatura críticas del ácido acético son 5,8 MPa y 317 °C
respectivamente. En su investigación, la reacción de hidrólisis de TG es inducida con
ácido acético subcrítico para obtener ácidos grasos y TAG, ecuación 3.
25
Los ácidos grasos obtenidos se someten después a la reacción esterificación con
metanol supercrítico para producir FAME, ecuación 4. Las condiciones del proceso
subcrítico fueron 300 °C/20 MPa, obteniendo un rendimiento del 91% de ácidos
grasos y 85% de TAG después de 30 min. Mientras que la esterificación supercrítica se
desarrolló a 270 °C/17 MPa en el segundo paso, obteniendo un rendimiento del 97%
de biodiésel después de 15 min. de reacción.
Por otro lado, Ilham and Saka también han estudiado la reacción con DMC y con aceite
de jatrofa en dos pasos. En el primer paso, la hidrólisis de TG se llevó a cabo en agua
subcrítica. Los TG se hidrolizaron en agua subcrítica, ecuación 5, para producir ácidos
grasos y glicerol a altas temperaturas, 270°C, y presiones, 27 MPa. Los ácidos grasos se
separaron de la parte superior de la mezcla mientras que la parte inferior contenía el
agua y el glicerol. Posteriormente, los ácidos grasos se esterificaron en DMC
supercrítico, ecuación 6, a 300 °C, 9 MPa y 15 min, obteniendo un 97% de FAME. Como
en la primera reacción, los productos se separaron en dos estratos donde los FAME
fueron extraídos del estrato superior mientras que el agua y el glioxal se mantuvieron
en la inferior. En total, los FAME fueron el producto principal mientras que el glicerol y
glioxal se consideraron subproductos.
26
El segundo paso de la esterificación podría ser modificado utilizando metanol
supercrítico (270 °C/17 MPa), donde el producto obtenido sería FAME y agua. No
obstante, su estudio plantea la posibilidad de producir glioxal el cual tiene una
aplicación comercial en perfumería, farmacia e industria agroquímica.
En la Figura 3.9 se puede observar el esquema del proceso en dos pasos utilizando
carbonato de dimetilo supercrítico.
Figura 3.9. Esquema del proceso en dos pasos utilizando carbonato de dimetilo supercrítico.
[14]
A través de las experiencias ensayadas, este estudio concluye que el proceso tiene
buen rendimiento, mejor en este tipo de procesos supercríticos no catalíticos que con
los métodos de producción convencional. [14]
27
3.4. MICROALGAS
Algunos autores sostienen que existen unas 40.000 especies de microalgas, mientras
que otros hablan de 100.000 tipologías, de las cuales se desconoce su composición
bioquímica y metabolismo. Como referencia, indicar que aproximadamente el 80% de
la producción industrial actual de microalgas, está basada en el cultivo de únicamente
3-5 cepas. Las microalgas se clasifican en base a diversos parámetros, tales como
pigmentación, ciclo de vida, morfología y estructura celular.
28
• Mixotrófica: muchas algas son capaces de crecer bajo procesos tanto autótrofos
como heterótrofos, de manera que la fuente de energía es tanto la luz como la materia
orgánica. El carbono lo obtienen por tanto de compuestos orgánicos y de CO 2. Algún
ejemplo de microalgas mixotróficas son la Spirulina platensis o la Chlamydomonas
reinhardtii.
a) Cianobacterias:
Las cianobacterias son un grupo extenso perteneciente al reino de las eubacterias. Son
las únicas procariotas (no presentan un núcleo diferenciado sino que su material
celular se concentra en una región del citoplasma denominada nucleoide) que son
capaces de llevar a cabo la fotosíntesis, por ello también son conocidas como
oxifotobacterias.
29
Las cianobacterias son organismos planctónicos sin motilidad propia, con diferencias
morfológicas entre sí, y su presencia es común en medios extremos. Se desarrollan
tanto en aguas dulces como salobres o salinas, y son capaces de producir grandes
florecimientos conocidos como blooms cuando el medio presenta elevadas
concentraciones de nutrientes. Estos blooms de cianobacterias son indicadores de
medios eutrofizados.
b) Algas eucariotas:
Las clorofitas o algas verdes son un grupo importante de microalgas, que deben su
color a la clorofila (sobre todo clorofila a y b), carotenoides y xantofilas presentes en su
estructura. Al igual que las cianobacterias, son también capaces de provocar
florecimientos o blooms. La clase más destacada de clorofitas son las clorofíceas, entre
las que a su vez destacan las órdenes de las volvocales (organismos de agua dulce
provistos de flagelos) y las clorococales (microorganismos desprovistos de flagelos).
Algunas de las especies más importantes dentro de las clorofíceas son:
30
dulces y salobres en condiciones de nutrientes medio-altas. La relación óptima de
nutrientes N:P para este alga es 16:1 (ver Figura 3.11).
Por otro lado, las crisofitas o algas doradas deben su color al enmascaramiento de la
clorofila por parte del alto contenido en carotenos. Las diatomeas (ver Figura 3.13),
algas que presentan una estructura silícea, pertenecen a este grupo. Entre sus
pigmentos fotosintéticos destacan la clorofila a y c y la fucoxantina (un carotenoide).
Las rodofitas o algas rojas son representativas del medio marino, encontrándose pocas
en aguas dulces. Sus pigmentos fotosintéticos incluyen tres tipos de ficobilinas que les
confieren su color característico.
31
El proceso de fotosíntesis
LUZ
Los organismos fotosintéticos sólo emplean la fracción del espectro de la luz solar que
es fotosintéticamente activa, es decir, longitudes de onda entre 350 y 700 nm. Esta
fracción fotosintéticamente activa o photosynthetically active radiation (PAR) supone
un 40% de la radiación total del sol. En el caso de las microalgas, se han registrado
32
eficiencias de conversión luz-biomasa entre 1 y 4% en sistemas abiertos y aún mayores
en fotobiorreactores cerrados. [18]
Figura 3.15. Relación típica entre la tasa de fotosíntesis (P) y la intensidad de luz (I) [20]
La dispersión en la superficie debe ser minimizada para maximizar la luz que entra al
reactor, y la atenuación depende de la densidad del cultivo y de la longitud de onda de
la radiación, provocando un gradiente de intensidad de luz en su dirección de
penetración. Se puede generalizar diciendo que es necesario encontrar, para cada
especie, la densidad óptima de cultivo para cada configuración de reactor, de modo
33
que la intensidad de luz incidente y transmitida en el cultivo permita el crecimiento de
las microalgas e impida su inhibición.
Según Richmond [22], la proporción óptima entre zona iluminada de un reactor y zona
oscura es 85:15, es decir, un 85% del reactor correspondería a zona fótica mientras
que un 15% de las algas estarían en oscuridad. El problema del control de la luz como
factor de gran influencia en el crecimiento de las algas es la imposibilidad de definirlo
mediante un único parámetro, ya que entran en juego intensidades, frecuencia de
cambio luz-oscuridad, proporción de duración de los ciclos, hidrodinámica,
configuración del reactor o estanque, etc.
TEMPERATURA
Al igual que ocurría con la luz, las microalgas son capaces de desarrollarse en un
amplio rango de temperaturas, fuera del cual el crecimiento se ve inhibido y
observándose una temperatura óptima en la cual el crecimiento es máximo. Así, por
ejemplo, Butterwick et al. [23] estudiaron y modelaron el comportamiento de A.
Formosa, y vieron que dicha especie podía crecer entre 5 y 30 °C, observando una
temperatura óptima de 20 °C (ver Figura 3.16).
34
Figura 3.16. Modelo de temperatura calibrado para A. Formosa [23]
También existen otros estudios en los que se comprueba que algunas especies de
microalgas son capaces de soportar temperaturas elevadas, como el de Bernard (1995)
que estudiaron el comportamiento de D.tertiolecta, observando que una temperatura
óptima de 32,6 °C. [24]
NUTRIENTES
a) Carbono:
35
hasta unas 150000 ppmv de CO2 en aire, aunque hay especies, como Chlorella, que
han mostrado que toleran hasta 400000 ppmv.
El consumo normal de las microalgas se sitúa entre 200 y 600 mg CO2·L-1·d-1, aunque se
han recogido datos de consumo de 800 y 1000 mg CO2·L-1·d-1 en cultivos de Chlorella
sp., interesantes sobre todo en aplicaciones de mitigación del efecto invernadero de
los gases de escape de diversas industrias.
b) Nitrógeno:
36
La asimilación del nitrógeno, que es desarrollada por todas las algas eucariotas, sólo
puede llevarse a cabo a partir de amonio, nitrito o nitrato. El amonio es la forma de
nitrógeno preferida por las microalgas ya que no necesita ninguna reacción de
reducción para ser asimilado, lo que supone menos gasto de energía para éstas,
seguido en orden de preferencia por el nitrito y luego el nitrato. Algunos estudios han
mostrado que el consumo de nitrato no sucede mientras existe algo de amonio en el
medio (Maestrini et al., 1986). Por tanto, aguas residuales con alto contenido de
amonio suponen un sustrato idóneo para los cultivos de microalgas. Sin embargo, se
ha podido comprobar en varias especies de microalgas que contenidos muy altos de
amonio también pueden limitar el proceso de crecimiento, estando el intervalo de
tolerancia de amonio entre los 0,35 y 14 mg N-NH4·L-1. [27]
c) Fósforo:
En general, aunque los ortofosfatos son el nutriente limitante en los sistemas de agua
natural, muchos casos de eutrofización se dan por corrientes incontroladas de agua
residual con alto contenido de fósforo.
Diversos autores han concluido que la relación N:P en el medio de cultivo influye en la
toma de nutrientes por parte de las microalgas, de modo que cuanto más próxima esté
a la composición de los microorganismos, mayor crecimiento y toma de nutrientes
tendrá lugar. Por ejemplo, para el género Chlorella la relación óptima es de 8:1 según
Aslan & Kapdan [28]. Sin embargo, las microalgas son capaces de adaptarse al medio
de cultivo y tomar uno de los nutrientes en una proporción mayor que la presente, en
principio, en su composición celular.
Además, las microalgas son capaces de almacenar internamente una fuente de fósforo
soluble (principalmente ortofosfatos) en forma de polifosfatos. [29]
37
pH
OXÍGENO DISUELTO
El nivel de oxígeno disuelto en los cultivos de microalgas debe estar controlado, ya que
altas concentraciones pueden inhibir la fijación de carbono por parte del enzima
RuBisCo que se da en el Ciclo de Calvin. Esta inhibición se ve favorecida por alta
radiación y temperatura, así como en el caso de déficit de CO2. Además, la producción
fotosintética de oxígeno en cultivos de alta densidad puede alcanzar hasta 40 mg O2·L-
1, de modo que mediante la radiación adecuada pueden llegar a desarrollarse radicales
de oxígeno. Estos radicales libres serían tóxicos para las células y causarían daños en
sus membranas. La presión parcial del oxígeno en el cultivo puede disminuirse
mediante aumento de la turbulencia y stripping con aire.
AGITACIÓN
Como norma general, los fotobiorreactores con alta densidad de cultivo han de ser en
general delgados y disponer de mezclado rápido, para que la eficiencia de conversión
de la luz solar se vea incrementada. Sin embargo, tanto la construcción como la
38
operación de reactores delgados no hacen fácil su escalabilidad de modo rentable,
debido a las necesidades de terreno.
Sin embargo, no todas las especies toleran una agitación fuerte que provea al reactor
de un buen mezclado, ya que son sensibles al estrés hidrodinámico. La fragilidad de las
células de las microalgas frente al estrés hidrodinámico es uno de los factores clave a
estudiar en la producción masiva de microalgas en fotobiorreactores cerrados. [30]
El gran auge que está viviendo la tecnología del cultivo de microalgas hace que cada
vez sea más importante el estudio de los sistemas de producción a gran escala de
forma que se pueda optimizar el tamaño o volumen de los fotobiorreactores, los
costes de construcción y explotación (energía demandada), así como el mantenimiento
y la vida útil.
Los fotobiorreactores (PBR, del inglés photobioreactors) son reactores en los que se
cultivan las microalgas, de tal forma que éstas pueden llevar a cabo sus procesos
fotobiológicos. Por tanto, incluso los sistemas abiertos como los estanques poco
profundos pueden ser considerados como fotobiorreactores [31]. Sin embargo, el
término fotobiorreactor que se utiliza en el presente apartado sólo hace referencia a
los sistemas cerrados.
39
controlar mejor las condiciones de operación y garantizar la dominancia de las
especies deseadas.
Los materiales para la construcción de las paredes laterales y el fondo varían desde
arena simple o arcilla, a ladrillo o cemento, plásticos como PVC, fibra de vidrio o
poliuretano.
A pesar de que existen diferentes tipos de sistemas abiertos, sólo tres grandes diseños
se han desarrollado y operado a una escala relativamente grande:
40
Figura 3.18. Sistema abierto tipo raceway para el cultivo de microalgas
El ejemplo más simple de los estanques tipo raceways consiste en una zanja poco
profunda excavada en el suelo y cubierta con láminas de plástico que envuelven los
terraplenes. Esta construcción es relativamente barata, pero su coste está fuertemente
influenciado por las características del suelo a excavar. El revestimiento debe fijarse
cuidadosamente en el suelo para evitar el desplazamiento por los vientos. La
formación de burbujas debido a la acumulación de gas o de agua por debajo del
revestimiento es otro problema que puede aparecer en estos sistemas. Otro diseño
diferente se consigue con paredes formadas por bloques de hormigón, ladrillos o
incluso el adobe (barro secado al sol).
Por otra parte, los estanques raceway tienen algunas desventajas. Por ejemplo, no
pueden operar con un nivel de agua menor a 15 cm, ya que de lo contrario se
produciría una severa reducción del flujo y la turbulencia. Dado que poseen una alta
longitud de paso de luz, no es posible obtener concentraciones de microalgas
superiores a 60 mg·L-1, lo que supone un encarecimiento importante de los costes de
producción. Además, se generan altas pérdidas por evaporación, especialmente en
climas cálidos secos, y resulta muy difícil controlar la temperatura.
41
microalgas en estanques raceway se encuentra entre los 9 y 17 € por kilogramo de
peso seco. [34]
De placa o tubular.
Horizontales, inclinados, verticales o en espiral.
De tubos múltiples o en serpentina.
Los fotobiorreactores tienen, en general, un mayor coste que los sistemas abiertos. Sin
embargo, ofrecen ventajas importantes frente a los estanques, como serían:
42
A continuación, se describen los dos tipos de fotobiorrectores más utilizados en el
cultivo de microalgas actualmente:
a) Fotobiorreactor tubular:
El tipo más común de fotobiorreactor tubular es el tipo airlift, que se conforma de dos
tubos cilíndricos comunicados entre sí, donde la densidad del cultivo en uno de ellos
desciende debido a la introducción del gas, provocando que aumente el nivel de agua
en ese compartimento y que se produzca el movimiento del agua (ver la Figura 3.19).
43
forma que únicamente se introduce aire (para bajar la densidad del fluido) en el tubo
en el que se pretende mover el cultivo (ver Figura 3.20).
La desventaja principal del fotobiorreactor tipo airlift es que tiene alta complejidad de
implantación y operación, haciendo muy difícil su comercialización a escala industrial.
Los fotobiorreactores de placa plana (flat plate en inglés) son, sin duda, los que poseen
el diseño más robusto. Estos fotobiorreactores están formados mediante láminas de
44
plástico o vidrio, pudiendo de esta forma alcanzarse volúmenes importantes (Figura
3.21). La mayor superficie se orienta de tal forma que reciba la máxima cantidad de
rayos solares.
Figura 3.21. Fotobiorreactor de placa plana (planta piloto del grupo CALAGUA en la EDAR de la
cuenca del Carraixet).
Aunque este diseño de fotobiorreactor ya ha sido empleado desde hace décadas para
el cultivo de microalgas para biodiesel y otras aplicaciones, es en la actualidad cuando
verdaderamente se está llevando a cabo estudios exhaustivos para mejorar la
eficiencia en la operación. En este sentido, Cuaresma et al. [39] llegaron a registrar una
productividad de 12,2 g·L-1·d-1 en un fotobiorreactor de placa plana (14 mm de
distancia de penetración de la luz) alimentando en continuo un cultivo de Chlorella
sorokiniana bajo condiciones de alta irradiación (2100 μmol·m-2·s-1). Dicha
45
productividad ha resultado ser la máxima registrada en microalgas en condiciones de
sobre-saturación de luz.
En la Tabla 3.5 se resumen las ventajas e inconvenientes que se han comentado acerca
de los tres tipos de fotobiorreactores que se han descrito en el presente apartado:
Desde mucho tiempo atrás, se sabe que es posible obtener compuestos de alto valor a
partir de las microalgas, dada su particular composición (principalmente lípidos,
proteínas e carbohidratos). Es por ello que muchas compañías han avanzado en el
campo de los cultivos de microalgas para producir a mediana escala diferentes
productos derivados tales como los carotenoides.
46
Además, en esta última década la investigación en torno a los cultivos de microalgas ha
aumentado considerablemente debido a que suponen una posible solución para
cumplir con acuerdos ambientales a nivel mundial en relación a las emisiones de CO2.
Las aplicaciones más comunes con cultivos de microalgas son las siguientes:
47
3.4.5. PRODUCCIÓN DE BIODIESEL A PARTIR DE MICROALGAS
Dado el alto contenido de lípidos que contienen las microalgas, numerosas especies
pueden ser inducidas, manipulando las características físico-químicas del medio de
cultivo, a producir elevadas cantidades de lípidos o ácidos grasos, que pueden ser
posteriormente empleados para la producción de biodiesel. Estas manipulaciones
pueden ser simples, como variación de la salinidad, temperatura, pH o disponibilidad
de micronutrientes. La acumulación de lípidos se atribuye a un consumo de azúcares
mayor al crecimiento celular, que favorece la conversión a lípidos de los azúcares en
exceso. Sin embargo, y por regla general, las microalgas con alto contenido lipídico no
presentan altas velocidades de crecimiento. Es por ello que lo que se busca optimizar
es la producción neta de lípidos por unidad de volumen de reactor o de superficie
ocupada.
Las ventajas del empleo de algas para la obtención de biodiesel son las siguientes:
La Figura 3.22 muestra un esquema que muestra las etapas de la cadena de valor de la
producción de biodiesel a partir de microalgas, empezando con una selección de la
especie en función de las condiciones específicas locales y del diseño e
implementación del sistema de cultivo para su crecimiento. Luego, le sigue la etapa de
cultivo, procesado y la extracción del aceite para la etapa de producción de biodiesel.
48
Figura 3.22. Etapas de la cadena de valores del biodiesel a partir de microalgas. [42]
49
4. MATERIALES Y MÉTODOS
50
La especie debe tener las características adecuadas para las condiciones de cultivo
muy particulares en las que se quiere obtener productos específicos.
Entre las principales características deseables para cultivos a gran escala están:
Crecimiento rápido.
Alto contenido en lípidos.
Gran tolerancia a condiciones ambientales donde se situará la planta.
Preferentemente deben ser cepas locales para evitar problemas de
competencia con otras especies, y contaminación del sistema de cultivo.
En definitiva, las especies o cepas de microalgas más apropiadas deben ser las que más
producción de biomasa generen en el sistema más barato.
51
4.2. PLANTA PILOTO
4.2.1. LOCALIZACIÓN
Tipo de terreno
Tasa diaria de irradiación y temperatura
Altitud del terreno
Aporte de CO2
Nutrientes
Financiación e incentivos regionales
4.2.2. DESCRIPCIÓN
A este tanque llega el aceite obtenido de las microalgas. Dispone de las proporciones
adecuadas para el dimensionamiento establecido. Se trata de un tanque cilíndrico a
presión atmosférica.
52
Almacenamiento de carbonato de dimetilo (T-2)
53
Figura 4.1. Diagrama de flujo y lazos de control [44]
54
Cambiadores de doble tubo:
Es el tipo más sencillo de intercambiador de calor. Está constituido por dos tubos
concéntricos de diámetros diferentes. Uno de los fluidos fluye por el tubo de menor
diámetro y el otro fluido fluye por el espacio anular entre los dos tubos. En este tipo de
intercambiador son posibles dos configuraciones en cuanto a la dirección del flujo de
los fluidos: contraflujo y flujo paralelo. En la configuración en flujo paralelo los dos
fluidos entran por el mismo extremo y fluyen en el mismo sentido. En la configuración
en contraflujo los fluidos entran por los extremos opuestos y fluyen en sentidos
opuestos.
55
Cambiador de carcasa y tubos:
Los tubos se disponen con sus ejes paralelos al eje del casco. La transferencia de calor
tiene lugar a medida que uno de los fluidos se mueve por el interior de los tubos
mientras que el otro se mueve por fuera de éstos, por el casco. Este tipo de
intercambiadores se clasifican por el número de pasos por el casco y por el número de
pasos por los tubos.
Son intercambiadores diseñados para lograr una gran área superficial de transferencia
de calor por unidad de volumen. Un cambiador de placas, consiste en varias placas
metálicas que sirven como superficies de transferencia de calor y que están montadas
sobre un bastidor formado por una barra riel y dos placas gruesas que sirven de
extremos al paquete. Ejemplos de intercambiadores de calor compactos son los
radiadores de automóviles.
56
Figura 4.4. Intercambiador de placas empaquetadas [44]
Las placas, para la mayor parte de las aplicaciones, están construidas de acero
inoxidable y se diseñan corrugadas para provocar la turbulencia en los. Entre estas
placas se ponen juntas de elastómeros sintéticos que separan las placas entre sí,
dejando libre el espacio por el que circulan los fluidos.
Esta es la etapa central y determinante del proceso. Un reactor químico es una unidad
procesadora diseñada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones
químicas. Dicha unidad está constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con
líneas de entrada y salida para sustancias químicas.
57
- Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el
catalizador, para conseguir la extensión deseada de la reacción.
El reactor está constituido por dos partes: una primera parte está formada por una
zona donde se suministra calor (V-01) a la reacción para que se lleve a cabo la reacción
en condiciones isotérmicas y poder alcanzar una mayor conversión de reacción y la
zona de reacción.
Todas las características específicas del reactor vienen dadas en la memoria de cálculo.
Dicho reactor soporta las condiciones de presión y temperatura establecidas (350 ºC y
20 MPa).
58
alimentación sufre una vaporización instantánea separándose en continuo un líquido y
un vapor en equilibrio. Las fracciones líquidas y vapor que resultan al alcanzarse el
equilibrio tienen composiciones definidas coincidentes con las composiciones de
equilibrio a la temperatura de destilación y presión total de trabajo. La operación
puede llevarse a cabo en continuo o en discontinuo
Condensador (C-1)
Decantador (D-1)
59
- Fase ligera: formada principalmente por ésteres metílicos y trazas carbonato de
dimetilo y subproductos.
Al decantador llega la corriente de cola del destilador flash F-1, L12, que contiene
metiléster, ácido citramálico, carbonato de glicerol y DMC.
Para dos fases líquidas, al líquido con mayor volumen le llamaremos fase continua,
mientras que al líquido con menor volumen se le denominará fase dispersa. Para el
caso del decantador que se va a diseñar se asume que la fase dispersa (carbonato de
glicerol y ácido citramálico) tiene una densidad más alta que la fase continua (Esteres
metílicos).
Separador (Sp-1)
60
Secador (Sc-1)
El objetivo de este proceso es eliminar cualquier resto de agua que pudiese contener la
corriente de biodiésel, tras su paso por el separador. Para ello se ha de deshidratar por
completo la corriente L17. Un procedimiento eficaz para obtener un disolvente
anhidro es añadir un deshidratante al disolvente, llevarlo a reflujo y destilarlo después.
Este proceso depende de la naturaleza del disolvente y se encuentra descrito para
cada uno de ellos en diferentes manuales.
Otros parámetros, que pueden influir en los procesos producción de biodiesel como la
concentración de materia orgánica, el tiempo de reacción, la relación molar
catalizador/aceite, la descomposición térmica y el grado de desnaturlalización se
mantendrán constantes en los diferentes experimentos.
Ejecutar una matriz de experimentos que evalúe todos los factores con sus respectivos
niveles sería una labor que necesitaría cantidades significativas de tiempo y recursos.
Para evitar esto, existen herramientas estadísticas que permiten evaluar varios
factores simultáneamente, que ayudan a determinar el grado de importancia de cada
una de ellos y que predicen el efecto de su interacción, reduciéndose el número de
experimentos requeridos, el tiempo y el coste asociado a estos. [45]
61
Por esta razón, se realizará un diseño factorial fraccionado 2 k-1 con vistas a determinar
cuáles son los factores más significativos en la producción de biodiesel en condiciones
supercríticas.
FACTORES 1 -1
D Presión MPa 20 4
E pH 9 5
62
5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
En este capítulo se exponen y discuten los resultados obtenidos en las distintas fases
de la simulación, en función de los objetivos e hipótesis planteadas. Posteriormente, se
contrastan los resultados con los de otros autores para determinar la bondad del
diseño de experimentos.
Tabla 5.1. Perfil de ácidos grasos (%) del microalga Chlorella sp, obtenido mediante
cromatografía de gases. [47]
63
A continuación, se exponen los resultados del planteamiento teórico del diseño
factorial fraccionado 2k‐1 que se ha explicado en la sección 4.3. de Materiales y
Métodos.
Al ser un diseño de resolución R=5, los efectos principales p=1 son alias de
interacciones de cuatro factores (R‐p=4) y las interacciones de dos factores son alias de
las interacciones de 3 factores (5‐2=3).
64
Tabla 5.3. Matriz de diseño factorial 25-1.
A B C D E E=ABCD
65
interacciones de tres factores (por ejemplo, lAB=lCDE). Si se supone que las
interacciones de tres y cuatro factores son despreciables, las estimaciones de los
efectos principales se pueden usar para identificar los factores candidatos para una
investigación más profunda en estudios sucesivos. [48]
Donde lAB... es el contraste del factor o interacción cuyo efecto se desea calcular y N es
el número total de observaciones.
Se parte del principio que las observaciones siguen una distribución normal con
varianza σ2 y los efectos calculados a partir de ellas también seguirán una distribución
normal con media 0 y varianza σ2 cuando los factores no tienen influencia sobre la
respuesta.
En la gráfica de probabilidad normal los efectos de los factores inertes seguirán una
línea recta, todos cercanos al cero. Los efectos que se separaren de dicha línea no se
pueden explicar como variación aleatoria por lo que podrían ser significativos.
66
Es importante recordar que, debido a los alias, los efectos estimados que se juzgan
importantes para el proceso son en realidad A + BCDE, C + ABDE, E + ABCD y AB + CDE.
Así, la suposición de despreciable para las interacciones de tres factores o más es
crucial en las decisiones respecto a la importancia de los tres efectos principales y una
interacción de dos factores para el proceso de adhesión.
El PSE (pseudo error estándar) de Lenth estima la desviación estándar de los efectos
siendo los efectos significativos los que superan en valor absoluto PSE*tα/2, m/3.
Como se puede observar el factor más importante es la temperatura (C), seguido por la
presión (D), también son destacables los efectos de la combinación de los factores de
67
catalizador y temperatura (AC) y de temperatura y presión (CD). También es
significativo el valor de la concentración de catalizador (B).
Además, se ha podido comprobar que el pH (factor E), que en principio podría parecer
un factor de gran importancia, resultó que no se mostró como uno de los factores
importantes para la respuesta del tratamiento, ni con el tratamiento de datos según el
modelo de Montgomery ni con el de Pareto.
En la Figura 5.2 se puede observar la gráfica de efectos que tienen los factores
estudiados sobre el % conversión promedio de FAME
Figura 5.2. Efectos principales de cada factor para el % conversión promedio de FAME.
Para los niveles de estudio de este diseño experimental (descritos en el apartado 4.3.
Diseño de experimentos) donde se representaba un nivel alto y otro bajo para cada
uno de los factores a estudiar, se ha obtenido el resultado en el que la temperatura es
el factor más determinante en la producción de biodiesel a partir de microalgas en
condiciones supercríticas; seguido por la presión y en menor medida la concentración
del catalizador utilizado. Los valores de tipo de catalizador y pH han sido muy poco
significativos.
Con estos resultados se deduce que las condiciones supercríticas condicionan de forma
decisiva el rendimiento en % de FAME, ya que las condiciones de temperatura y
presión son las más importantes en el proceso de obtención de biodiesel.
68
6. CONCLUSIONES
En el estudio del diseño factorial aplicado para definir los factores más
importantes que afectan a la producción de biodiesel mediante fluidos
supercríticos, se ha constatado que, de las variables estudiadas, la temperatura
y la presión son más significativas que la concentración de catalizador, el tipo
de catalizador y el pH. Puesto que son factores básicos en esta tecnología, la
69
evolución de este tipo de producción va a ir asociada a la reducción de costes
de instalación y operación.
70
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