Balances de energía, métodos numéricos

Proyecto de diseño

Producción de cloruro de alilo

Descripción del proceso

La Figura 1 es un diagrama de flujo de proceso preliminar (PFD) para el proceso de producción de cloruro de alilo. La tasa de
producción será de 20,000 toneladas / año. Las materias primas son propileno y cloro. La alimentación de propileno (corriente 1) y la
alimentación de cloro (corriente 2) son líquidos saturados a 25 ° C. Ambas alimentaciones son puras y se bombean hasta la presión
deseada mediante las bombas P-101 y P-102. Estas corrientes se combinan con el propileno reciclado (corriente 10) y luego se
vaporizan y se sobrecalientan a la temperatura deseada del reactor en un calentador encendido (H-101). La salida del calentador
encendido (corriente 3) se envía a un reactor de lecho empaquetado (R-101) en el que se forman cloruro de alilo y otros productos
secundarios. El efluente del reactor (corriente 4) se envía a una unidad separadora (T-101) en la que se producen varias separaciones.
En realidad, esta unidad de separación consta de muchos equipos diferentes. Para el propósito de este proyecto, debe realizar un
balance general de energía y material en T-101. Se agrega agua desionizada a T-101 para disolver el cloruro de hidrógeno gaseoso y
el cloro. También puede suponer que todo el cloro se disuelve en el agua y se convierte en ácido clorhídrico en un paso de
procesamiento adicional que no se muestra en la Figura 1. El costo de esta conversión es de $ 0.05 / kg de cloro. La corriente 7
contiene todo el agua desionizada, cloruro de hidrógeno y cloro que ingresa a T-101. La corriente 7 deja T-101 como un líquido a 50 °
C. La corriente de vapor que sale de la unidad de separación (corriente 6) es propileno casi puro con pequeñas cantidades de cloruro
de alilo. Esta corriente se comprime en el compresor de gas reciclado (C-101) y se devuelve al frente del proceso como la Corriente
10. Corriente 8, contiene cloruro de alilo puro y deja el proceso en forma líquida a 50 ° C. La corriente 9 contiene todos los otros
hidrocarburos clorados más una pequeña cantidad de cloruro de alilo. La corriente 9 sale del proceso como un líquido a 50 ° C. La
energía para enfriar la Corriente 4 y condensarla parcialmente es provista por agua de enfriamiento, como se muestra en la Figura 1.

Detalles del proceso

Flujos de alimentación

Corriente 1: propileno puro, 25 ° C y un líquido saturado.

Corriente 2: cloro puro, líquido saturado a 25 ° C

1
2
Streams de productos

Corriente 7: 31,5% en peso (20 ° Baumé) de ácido clorhídrico.

Corriente 8: producto de cloruro de alilo: suponga que el 99% del cloruro de alilo sale de T-101 como
el líquido sale en la corriente 8. Suponga también que la pureza de esta corriente es 100% en moles de cloruro de alilo.

Corriente 9: Producto de cloruros mixtos: suponga que contiene todo el subproducto clorado
hidrocarburos formados en el reactor más una pequeña cantidad de cloruro de alilo.

Equipo

Bomba (P-101):
Esta bomba aumenta la presión de la alimentación de propileno a entre 1000 y 1400 kPa. La operación de la bomba
puede suponerse isotérmica, y el costo de la energía puede descuidarse. (Ambos supuestos son válidos solo para el
diseño de este semestre).

Bomba (P-102):
La bomba aumenta la presión de la alimentación de cloro entre 1000 y 1400 kPa. La operación de la bomba
puede suponerse isotérmica y el costo de la energía puede descuidarse. (Ambos supuestos son válidos solo para
el diseño de este semestre).

Compresor (C-101)
Los costos de compresión (electricidad) están dados por la siguiente ecuación

0 .3
•• • •
Y •P - 1•
Salir
PS h = 0 .02 m • •
•• en •
PAGS •
• •

dónde & metro es el caudal másico de vapor (kg / h) a través del compresor. Este es el costo de la electricidad para
operar el compresor.

Calentador encendido (H-101):

El calentador encendido calienta, vaporiza y sobrecalienta la alimentación mixta hasta la temperatura de funcionamiento deseada del
reactor. El aire y el gas natural deben alimentarse al calentador encendido. El precio del gas natural es de LHV. El calentador
encendido es 75% eficiente basado en la energía requerida para calentar el flujo del proceso.

3
Reactor (R-101):
La alimentación del reactor debe estar entre 440 ° C y 520 ° C y entre 1000 kPa y 1400 kPa. El reactor debe funcionar a
una presión de al menos 50 kPa por encima de la del separador. El propileno en la alimentación del reactor debe estar
presente en al menos un 100% de exceso basado en la alimentación de cloro al reactor. La conversión del reactivo
limitante y la selectividad para cada reacción se dan en la Tabla 1. Se puede suponer que la selectividad y la conversión
no varían con la presión para el rango de presiones considerado aquí. Se puede suponer que el reactor es isotérmico, y
el calor de reacción exotérmico se elimina vaporizando el agua de alimentación de la caldera para producir vapor a alta
presión. Se puede tomar crédito por el vapor a alta presión.

Tabla 1: selectividad y conversión en función de la temperatura del reactor

Temperatura Selectividad Selectividad Conversión de un solo pase

(° C) cloruro de alilo 2-cloro propeno
todos los productos dicloro propeno
440 13,22 0,489 55%
460 10,49 0.389 70%
480 8.43 0,312 82%
500 6.85 0.253 92%
520 5,62 0,208 99%

Se producen las siguientes reacciones:

Reacción principal

CH Cl + 2
→ CH CHCH
2
= Cl HCl
2 +
cloruro de alilo

Reacciones secundarias

C 3 H 6Cl
6
+ 2
→ CH CClCH
2
= HCl 3 +
2 - cloropropeno
C 3H
3 66Cl
6
+2 2
→ CH
3 4Cl
2 + 2 HCl
dicloro propenos mixtos

Unidad de separación (T-101)

Esta es en realidad una combinación de muchos intercambiadores de calor, columnas de destilación, bombas y otros
recipientes. La temperatura del separador se mantiene a 50 ° C, que es la temperatura práctica más baja cuando se
usa agua de refrigeración. La presión se baja para

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 separe el propileno de los compuestos orgánicos clorados, cloruro de hidrógeno y cloro. Debe suponer que todo el
propileno sale en el vapor. Todos los demás componentes (excepto el cloruro de alilo) salen en las corrientes
líquidas. El cloruro de alilo se distribuye entre las corrientes de vapor y líquido que salen de T-101. La distribución
depende de la presión a la que opera la unidad de separación. A continuación se proporciona una tabla de
información para esta unidad.

Tabla 2: Distribución de cloruro de alilo en T-101

Presión de T-101 % de cloruro de alilo que % de cloruro de alilo que

kPa entra en T-101 que sale entra en T-101 que sale
como como
líquido vapor

800 90,0 10,0

900 92,0 8.0
1000 93,5 6.5
1200 96,0 4.0 4.0

Del cloruro de alilo que sale de T-101 en las corrientes 8 y 9, el 99% del cloruro de alilo sale en la corriente 8 y el
resto en la corriente 9. Se puede suponer que la corriente 8 es cloruro de alilo 100% puro. Todos los
2-cloropropeno y dicloropropenos mixtos salen en la corriente 9. Ambas corrientes 8 y 9 salen como líquidos a 50 °
C.

Todo el cloruro de hidrógeno que entra en T-101 sale en la corriente 7 como líquido a 50 ° C. Esta corriente también contiene
toda el agua y el cloro alimentados a T-101. La corriente 7 debe contener suficiente agua para que cuando todo el cloro se
convierta en HCl, la corriente resultante sea 31.5% en peso de HCl. Este flujo se puede vender con fines de lucro. Tenga en
cuenta que hay un cargo por convertir el cloro a HCl.

Costo de equipo

Puede suponer que el costo total del equipo instalado es de $ 15.4 millones.

Costos de utilidad

Vapor a baja presión (446 kPa, saturado) $ 3.00 / 1000 kg

Vapor de media presión (1135 kPa, saturado) $ 6.50 / 1000 kg

55
 Vapor a alta presión (4237 kPa, saturado) $ 8.00 / 1000 kg

Gas natural (446 kPa, 25 ° C) $ 3.00 / 10 6 6 kJ

Electricidad $ 0.05 / kW hr

Agua de alimentación de la caldera (a 549 kPa, 90 ° C) $ 300.00 / 1000 m 3

Agua desionizada $ 0.30 / 1000 kg

disponible a 516 kPa y 30 ° C

Agua de enfriamiento $ 20.00 / 1000 m 3

disponible a 516 kPa y 30 ° C presión de retorno ≥ La

temperatura de retorno de 308 kPa debe ser de 40 ° C.

Datos de propiedad física

Utilice datos de Referencias [1] o de cualquier manual (como la Referencia [2]). Los siguientes datos no están
disponibles en estas referencias.

Capacidad de calor líquido (a 25 ° C)

Suponga que la capacidad de calor líquido para todos los líquidos orgánicos está dada por

C pags( kJ / kmol / ° C) = 174.3 + 0.325T, T en ° C

Capacidades de calor de vapor (todas las figuras en la tabla a continuación están en kJ / kmol / ° C)
Las capacidades de calor de vapor se pueden interpolar o extrapolar de la siguiente tabla.

Tabla 3: Datos de capacidad térmica para vapores

Temperatura (K) → 300 500 700 800

Componente
↓
cloro 34,0 36,2 36,9 37,1
propileno 65,0 93,5 117,5 127,7
cloruro de hidrogeno 29,2 29,3 30,1 30,6
orgánicos clorados 75,3 106,8 128,9 137,5

66
Calor latente de vaporización a 25 ° C

Propileno 331 kJ / kg
Cloro 248 kJ / kg
Cloruro de hidrogeno 246 kJ / kg
Organicos clorados 394 kJ / kg
2-cloro propeno 334 kJ / kg
dicloro propeno 309 kJ / kg

Calor de reacción estándar a 25 ° C

Tabla 4: Datos de calor de reacción para reacciones principales y secundarias

Producto principal formado por reacción Calor de reacción a 25 ° C

(kJ / mol de propileno)

cloruro de alilo - 112

2-cloro propeno - 121
dicloro propeno - 222

Análisis Economico

Al evaluar casos alternativos, se debe utilizar la siguiente función objetivo. Es el costo operativo anual
equivalente (EAOC) y se define como

EAOC = - (valor del producto - costo de alimentación - otros costos operativos - anualidad de costo de capital)

Un EAOC negativo significa que hay una ganancia. Es deseable minimizar el EAOC; es decir, un EAOC negativo grande es muy
deseable.

Los costos de cloruro de alilo (el producto), ácido clorhídrico (uso 20 ° Baumé), propileno y cloro deben obtenerse de Reportero
de marketing químico, que está en la biblioteca de Evansdale. Se puede tomar un crédito de 0.1 $ / kg por la corriente de
cloruros mixtos.

Otros costos operativos son los de los servicios públicos, como vapor, agua de refrigeración, gas natural y electricidad.
Se espera que realice los balances de energía apropiados o use la información dada en esta asignación para estimar las
utilidades para H-101, R-101, T-101 y C-101 más cualquier otro equipo que requiera utilidades que decida agregar a proceso.

La anualidad del costo de capital es un anual costo (como el pago de un automóvil) asociado con el una vez,
Costo fijo de la construcción de la planta. El cálculo del valor de la anualidad se ha cubierto en ChE 38.

77
Otra información

Debe suponer que un año equivale a 8000 horas. Esto es alrededor de 330 días, lo que permite el apagado periódico y el
mantenimiento.

Debe suponer que dos flujos que se mezclan deben estar a presiones idénticas. La reducción de presión se puede lograr
agregando una válvula. Estas válvulas no se muestran en el diagrama de flujo adjunto, y se puede suponer que se pueden agregar
válvulas adicionales según sea necesario.

Entregables

Cada grupo debe entregar un informe escrito utilizando un procesador de textos. El informe debe ser claro y conciso. El formato
se explica en un documento separado. Cualquier informe que no contenga un PFD etiquetado y una tabla de flujo se considerará
inaceptable. Al presentar resultados para diferentes casos, los gráficos son generalmente superiores a las tablas. El apéndice del
informe debe contener detalles de los cálculos para el caso óptimo. Estos cálculos pueden ser (perfectamente) escritos a mano. Los
cálculos que no pueden seguirse fácilmente perderán crédito.

Cada grupo dará un informe oral en el que los resultados de este proyecto se presentan de manera concisa. El informe oral no
debe durar más de 15 minutos y cada miembro del grupo debe hablar. Seguirá una sesión de preguntas y respuestas de cinco
minutos. Las instrucciones para la presentación de informes orales se proporcionarán en un documento separado. Sin embargo, la
mejor manera de aprender cómo presentar un informe oral, además de presentar uno, es hacer tiempo para ver algunos de los
informes orales presentados por los juniors la semana anterior a la presentación de su informe.

Como se menciona en la nota de portada, el informe escrito del proyecto se debe presentar tras la presentación del informe oral. Los
informes orales serán el lunes 21 de abril de 1997 (clase ChE 38) y el miércoles 23 de abril de 1997 (clase ChE 41). Habrá una revisión del
proyecto el viernes 25 de abril de 1997 (clase ChE 41). Además, todos deben asistir al menos a una (y preferiblemente a ambas) de las
presentaciones de diseño para adultos mayores, ya sea el martes 23 de abril de 1995 o el jueves 25 de abril de 1995 (sustitutos de la clase
del jueves ChE 38). Además, se requiere la asistencia de todos los estudiantes durante las presentaciones de sus compañeros de clase
(esto significa en la sala, no en el pasillo o la sala de estar). Si no asiste a ninguna de las sesiones requeridas anteriormente, se producirá
una disminución en la calificación de una letra (por ocurrencia) de la calificación de su proyecto tanto en ChE 38 como en ChE 41.

Cualquier persona que no participe en este proyecto recibirá automáticamente una F para ChE 38, independientemente de otras
calificaciones obtenidas en estas clases.

Revisiones

Como con cualquier problema abierto; es decir, un problema sin una respuesta correcta única, el enunciado del problema anterior es
deliberadamente vago. Existe la posibilidad de que mientras trabaja en este problema,

8
sus preguntas requerirán revisiones y / o aclaraciones del enunciado del problema. Debe tener en cuenta que estas revisiones /
aclaraciones pueden llegar próximamente.

Referencias

1. Felder, RM y RW Rousseau, Principios elementales de procesos químicos (2ª ed.),

Wiley, Nueva York, 1986.

2. Perry, RH y D. Green, eds., Manual de ingeniería química de Perry (6ª ed.), McGraw-
Hill, Nueva York, 1984, p. 9-74

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