RMN BIDIMENSIONAL

Dahiana Peñuela Prado – 1094975904

Presentado a: Fernando Agudelo Aguirre

La deducción de la estructura de un compuesto orgánico siempre ha sido un reto para los

Químicos de todos los tiempos. Nuestros antepasados realizaban esta deducción por
degradaciones del compuesto e identificación de los productos, esta metodología les llevaba
muchos años de trabajo, antes de encontrar la estructura correcta y en algunos casos
constituyó el trabajo de varias generaciones. En los últimos años, la aparición de métodos
espectroscópicos ha facilitado y por ende aumentado la velocidad en la determinación
estructural de compuestos orgánicos. Una de las espectroscopias que da más información y
facilita la deducción estructural, es la Resonancia Magnética Nuclear de Hidrógeno y de
Carbono-13 (RMN'H y RMN13C). En la última década se ha desarrollado la RMN en dos
dimensiones, tanto homonuclear como heteronuclear, lo cual ha mejorado enormemente la
velocidad y seguridad en la deducción de una estructura, eliminando las posibilidades de
error. Por lo que es posible realizar una cuantificación empleando espectroscopia RMN, sin
embargo, el apoyo en otros métodos espectroscópicos ayuda a que el resultado sea más
claro y se logre determinar con mayor seguridad.
Interpretación de espectros RMN bidimensionales
Los picos 1D dan información acerca de un sitio químico en particular: cómo es su
ambiente químico, cuántos núcleos hay presentes, cuántos núcleos están cerca del sitio, etc.
Pero no pueden informar nada acerca de cómo esos sitios se conectan entre sí, lo cual es
muy útil si se quiere dilucidar la estructura de una molécula.
Los espectros de RMN bidimensionales proporcionan más información sobre una molécula
que los espectros de RMN unidimensionales y son especialmente útiles para determinar
estructuras, particularmente para moléculas que son demasiado complicadas de trabajar con
el uso de RMN unidimensional.
El espectro consiste en un recuadro donde el eje horizontal superior hace referencia al
RMN-H de 9 ppm a 0 ppm y el eje vertical por el espectro RMN-H de la misma sustancia
dispuesto de 0 ppm a 9 ppm (los valores en ppm dependerán sustancialmente del RMN de
la sustancia estudiada).
Tomando como ejemplo el etilbenceno para la interpretación de los espectros de RMN
bidimensional, se tiene lo siguiente:
Para realizar la interpretación del espectro de RMN bidimensional, se traza una línea en
diagonal que representa la correlación entre los dos espectros. La diagonal es una guía, más
no proporciona la información necesaria para el análisis, esta información se observa es en
los propios ejes.

La correlación entre las resonancias tienen como resultado una serie de puntos en el cuadro,
los cuales son la señal protónica vertical con la misma señal pero en la horizontal, de esta
manera, si se traza desde un punto concreto, perpendiculares hasta la horizontal y la vertical
se observará una mismas señal en los RMN.

Cuando coinciden las señales del recuadro con diferentes resonancias, es decir, que
coinciden señales de hidrógenos diferentes esto significa que estos se encuentran en
posición cis uno del otro.
Esto también se puede observar cuando entre las señales se perfilan formas de cuadrados,
los cuales señalan el claro indicio que estos hidrógenos se encuentran con carbonos
vecinos.

Toda esta información, complementada con otros análisis instrumentales, dará como
resultado la estructura de una sustancia o la certeza de una estructura propuesta.

Los hidrógenos de C 2’ tendrán una señal de triplete (1,24 ppm), los hidrógenos de C 1’
tendrán una señal de cuartete (2,65 ppm). Estos tienen una correlación clara tal y como se
ve en los análisis anteriores, confirmándonos no tan solo que sus hidrógenos son cis, sino
que son de carbonos vecinales. Independiente a esta correlación está la señal en multiplete
de los hidrógenos fenólicos (7,2 ppm), correlacionados entre ellos.
En el trabajo EMPLEO DE MÉTODOS ANALÍTICOS MODERNOS PARA EL
AISLAMIENTO Y LA IDENTIFICACIÓN DE RESINAS GLICOSÍDICAS DE LA
FAMILIA CONVOLVULACEAE por Jhon Fredy Castañeda-Gómez, Paula Andrea
Charry, Rogelio Pereda-Miranda; Se propone la siguiente estructura:

Para comprobar que efectivamente esta es la estructura del compuesto de estudio se

realizan diferentes análisis, obteniendo el siguiente RMN bidimensional:
El procedimiento de asignación de señales mediante estas técnicas se inicia con la
localización de los protones anoméricos y el establecimiento de los cuadros de conectividad
de cada uno de los protones con su metino vecinal correspondiente a lo largo de toda la
unidad sacárida. Es importante mencionar que para la identificación se tiene en cuenta la
localización de las señales mejor resueltas, las cuales facilitan el diagnóstico para su
asignación correcta, en especial en aquellos casos donde los protones vecinos a estos
protones fácilmente identificables se encuentran localizados en regiones con sobreposición
de señales.
En este espectro se pueden observar las correlaciones (cuadrados de colores) entre
diferentes señales, estos recuadros muestran que hidrógenos son vecinos a otros. Y por
código de colores, se relacionan a la estructura propuesta.
Posteriormente se realizan más análisis de este tipo a fragmentos de la molécula de tal
manera de comparar y determinar la macroestructura.
Por otro lado, en la tesis doctoral titulada AISLAMIENTO E IDENTIFICACIÓN DE
METABOLITOS ACTIVOS SOBRE EL SISTEMA NERVIOSO CENTRAL
OBTENIDOS DE Valeriana pavonii; por Sara Emilia Giraldo Quintero, se determinan
entre otras moléculas la que se observa a continuación:

Compuesto 4- Fracción enriquecida de diclorometano de V.Pavonii

Para llegar a la estructura de esta molécula, primero se realizan una serie de
determinaciones iniciales, empleando otros métodos espectroscópicos como RMN
unidimensional. Además, no se emplea solamente un tipo de RMN bidimensional sino que
es la unión de varios análisis.
En el espectro HOMOCOSY se registraron las correlaciones 1H-1H propias del anillo
iridoide de tipo dieno entre: H-1(δ:6.24) y H-9(δ:2.84), H-6(δ:5.77) y H-7(δ:5.44), H-
6(δ:5.77) y H-9(δ:2.84) y entre los hidrógenos de los metilenos en H-10 (δ:3.54,δ:3.74) y
H-11(δ:4.63,δ:4.69) destacándose la correlación entre H-1 ́ ́ ́(δ:3.51) y H-2 ́ ́ ́(δ:1.18), el
metileno unido a oxígeno ubicado en δH 3.51 y el metilo alifático en δ H 1.18, que
confirmó la presencia de un grupo etoxilo (-CH3-CH2O-) en la molécula, sustitución que
no es común en este tipo de compuestos.

En el espectro HMBC las correlaciones a dos enlaces entre H-2 ́(δ:2.29) y C-1 ́(δ:170.6), H-
2 ́ ́(δ:2.15) y C-1 ́ ́(δ:171.8) y H-2 ́ ́ ́ ́(δ:20.9) y C-1 ́ ́ ́ ́(δ:170.9) y a tres enlaces entre H-
1(δ:6.24) y C-1 ́(δ:170.6), H-7(δ:5.44) y C-1 ́ ́(171.8) y H-11(δ:4.63,δ:4.69) y C-1 ́ ́ ́
́(δ:170.9), permitieron ubicar un grupo Iv en C-1 y el otro en C-7, mientras que el grupo
acetil se ubicó en C-11. Las correlaciones a 2 enlaces entre H-2 ́ ́ ́(δ:1.18) y C-1 ́ ́ ́(δ:67.0) y
H-1 ́ ́ ́(δ:3.51) y C-2 ́ ́ ́(δ:15.0) y a tres enlaces entre H-1 ́ ́ ́(δ:3.51) y C-10 (δ:71.0)
permitieron elucidar el grupo etoxilo sobre C-10 y no sobre C-8. En el espectro HMBC
también se observó una correlación entre una señal de hidrógeno en δ: 2.87 (s, 1H) y C-9
(δ: 48.0), que fue atribuida al hidrógeno de un grupo hidróxilo, generalmente ubicado en
iridoides de tipo hidrina en C-8.
Como se puede observar, la elucidación de la molécula fue lograda a partir de la unión de
diferentes análisis que en conjunto construyen resultados más sólidos, además, se emplea la
comparación con la literatura para comparar metabolitos aislados e identificados
anteriormente en esta especie.
Referencias bibliográficas
1. Juan C. Martínez Valderrama. (1992). Utilización de espectros de RMN en la
deducción estructural de una piranocoumarina. Universidad Nacional de
Colombia.
2. Espectroscopía RMN 2D. Consultado el 30 de mayo del 2020. Disponible en:
http://espectroscopico.weebly.com/uploads/1/7/6/6/17662713/2d_nmr.pdf.
3. Castañeda. JF, Charry. PA, Pereda. R. (2013). EMPLEO DE MÉTODOS
ANALÍTICOS MODERNOS PARA EL AISLAMIENTO Y LA
IDENTIFICACIÓN DE RESINAS GLICOSÍDICAS DE LA FAMILIA
CONVOLVULACEAE. Revista de investigaciones – Universidad del Quindío.
4. Sara Emilia Giraldo Quintero. (2010). AISLAMIENTO E IDENTIFICACIÓN DE
METABOLITOS ACTIVOS SOBRE EL SISTEMA NERVIOSO CENTRAL
OBTENIDOS DE Valeriana pavonii. Tesis doctoral. Universidad Nacional de
Colombia.