INSTITUTO TECNOLÓGICO

SUPERIOR DE MISANTLA

INGENIERÍA PETROLERA

QUÍMICA ORGÁNICA

REACCIONES DEL BENCENO

MIRANDA LIRA REYES

GRUPO 212

192T0771

INGENIERA IRMA CASTILLO CARMONA

MISANTLA, VERACRUZ 2020

QUE PRESENTA
MIRANDA LIRA REYES
 INTRODUCCIÓN

El Benceno, es un hidrocarburo perteneciente a la familia de los compuestos aromáticos, de

tipo poliinsaturado, que sigue la fórmula molecular general C6H6. Su estructura tiene forma
de anillo hexagonal característico, conocido como anillo bencénico, o aromático.

La reacción más común en el Benceno es la reacción de sustitución aromática, la cual puede

producirse siguiendo tres tipos de caminos diferentes, pudiendo ser:

• Electrofílica
• Nucleofílica
• De radicales libres

Reacción de sustitución electrofílica

Este tipo de reacción sigue una serie de pasos:

• Primeramente, se genera un electrófilo, produciéndose una reacción de equilibrio

en presencia de un catalizador.
•
• El electrófilo ataca al núcleo aromático. Dicho proceso ocurre de manera lenta y es
decisivo para la velocidad de la reacción.

• Se pierde el protón, el cual es cazado por un aceptor de protones, dando lugar a un

producto de sustitución. Este paso se produce de manera rápida.

Las reacciones del Benceno a partir de sustitución aromática son:

Nitración del Benceno:

Reacción de monosustitución. En este caso, el ácido nítrico, sólo, o mezclado con ácido
sulfúrico (mezcla sulfonítrica, formada por tres partes de ácido sulfúrico por una parte de
ácido nítrico), da como resultado la obtención de productos derivados nitrados por
sustitución. El sulfúrico coge el agua que se produce en la nitración, absorbiéndola pues tiene
el papel de fuerte deshidratante, evitando la producción de una reacción inversa. La mezcla
sulfonítrica reacciona con el benceno a una temperatura en torno a los 50-60ºC. A mayor
temperatura se producirá una disustitución.

C6H6 + HONO2 (H2SO4) → C6H5NO2 (nitrobenceno) + H2O

Halogenación del Benceno
Tanto el cloro como el bromo, producen derivados mediante sustitución de hidrógenos del
benceno, dando lo que se conoce como haluros de arilo

Clorobenceno: C6H6 + Cl2 → C6H5Cl + HCl

Bromobenceno: C6H6 + Br2 → C6H5Br + HBr

Las reacciones de halogenación se ven favorecidas por temperaturas bajas, en presencia de

un catalizador, como por ejemplo el hierro o algún ácido de Lewis, con el fin de poder
polarizar el halógeno para producir la reacción. Al igual que la nitración, la halogenación
también es una reacción de monosustitución.

Sulfonación del Benceno:

Se produce cuando el benceno se trata con ácido sulfúrico (mezclado con SO3) para formar
otros compuestos, tratándose de una reacción de tipo reversible.

C6H6 + HOSO3H (SO3) → C6H5SO3H (Ac. benceno sulfónico) + H2O

Alquilación de Friedel – Crafts (síntesis):

El benceno se hace reaccionar con haluros de alquilo, en presencia de un catalizador
(generalmente un ácido de Lewis como el cloruro de aluminio), formando compuestos
homólogos. Es una reacción importante, pues permite incluir grupos alquilo en los anillos
aromáticos.

C6H6 + CH3Cl → C6H5CH3 + HCl

Alquilación del Benceno por alcoholes:

El tert- butilbenceno es el producto de una reacción entre el alcohol tert-butílico y el benceno
(con el ácido sulfúrico presente).

Alquilación del benceno con alquenos:

Si un alqueno entra en contacto con el benceno, en presencia de un catalizador de tipo ácido,
se producirá una alquilación.

Combustión:
El benceno es altamente inflamable, y produce una llama característica de todos los
compuestos aromáticos, debido a la gran presencia del carbono en su estructura.

C6H6 + 15/2 O2 → 6CO2 + 3H2O

Hidrogenación:
A través de catálisis, el núcleo del benceno, fija seis átomos de hidrógeno formándose así el
ciclohexano manteniéndose la cadena cerrada.

I. SUSTITUCION ELECTROFILA AROMATICA

Constituye la reacción más característica del anillo aromático.

Dependiendo del electrófilo que se incorpora al anillo aromático tenemos:

1.1 Halogenación

En cambio, la cloración y la bromación del benceno, se efectúan en presencia de un

catalizador ácido como el trihalogenuro férrico respectivo.

Por ejemplo, para clorar el benceno utilizaremos el tricloruro férrico y para bromar será
necesario el tribromuro férrico. El mecanismo de estas halogenaciones se desarrolla al igual
que la nitración, en dos etapas: Primero, el ataque del electrófilo sobre el anillo para formar
un intermediario con la pérdida momentánea de la aromaticidad del benceno en una etapa
lenta:

Aquí hay que recordar que el catión intermediario es un híbrido de resonancia en el cual
intervienen tres estructuras contribuyentes que deslocalizan la carga positiva alrededor del
anillo.

En una segunda etapa rápida, la base conjugada FeCl4- extrae el protón desde el carbono
sp3 del anillo, para así recuperar el carácter aromático en el producto.
La forma de la curva o diagrama de reacción es cualitativamente semejante a la de la
nitración y en este aspecto, la bromación tiene también las mismas características o
requerimientos energéticos.

La halogenación está favorecida por la temperatura baja y algún catalizador, como el hierro
o tricloruro de aluminio, que polariza al halógeno X ± para que se produzca enérgicamente
la reacción. Los catalizadores suelen ser sustancias que presentan deficiencia de electrones.

1.2 Sulfonación

Es una reacción de gran importancia industrial, sobre todo en el campo de los detergentes.
En el laboratorio el benceno es sulfonado con ácido sulfúrico fumante, o sea, una mezcla de
ácido sulfúrico y anhídrido sulfúrico SO3.

Al parecer, el agente electrofílico se generaría por auto protolisis del ácido sulfúrico y
posterior descomposición de esta especie protonada:

El electrófilo SO3 tiene el átomo de azufre altamente deficiente en electrones debido a la

mayor electronegatividad de los oxígenos unidos a él, y, por lo tanto, es el átomo de azufre
el que atacará y se unirá con el carbono del anillo aromático:

La sulfonación se distingue de la nitración y de la halogenación, porque la etapa lenta de la

reacción no es la formación del enlace C-electrófilo, ni la salida del protón en la segunda
etapa:
La remoción del protón en la siguiente etapa desde el carbono sp3 es una etapa semejante
en cuanto a energía a la etapa anterior en la reacción. Este hecho es importante en la
reversibilidad del equilibrio.

Finalmente, el medio ácido de la reacción proporciona el protón.

La sulfonación, es entonces una reacción reversible.

Cuando los hidrocarburos bencénicos se tratan con ácido sulfúrico fumante (ácido sulfúrico
que contiene anhídrido sulfúrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos característicos que
reciben el nombre de ácidos sulfónicos. En realidad, se cree que el agente activo es el SO3.

1.3 Nitración.

En esta reacción el electrófilo es el ion nitronio (NO2+). Este catión se genera in situ por la
acción del ácido sulfúrico (pKa = -5,2) sobre el ácido nítrico (pKa =-1,4). De acuerdo con los
valores relativos de pKa, el ácido sulfúrico actúa como un ácido protonando al ácido nítrico
según el equilibrio:

Luego el ácido conjugado del ácido nítrico se desproporciona formando así la especie
nitrante –NO2+ (ion nitronio).
Este electrófilo fuerte, ataca al anillo aromático en una primera etapa lenta, rompiendo su
aromaticidad.

Lo que sigue es el ataque de la base conjugada del ácido sulfúrico, extrayendo el protón del
complejo y restaurando así el sistema aromático. Esta etapa va acompañada de emisión de
energía al alcanzar el sistema un estado estable que es el producto de la reacción:

El producto final de esta reacción es el nitrobenceno.

El ácido nítrico fumante o también una mezcla de ácidos nítrico y sulfúricos (mezcla
sulfonítrica), una parte de ácido nítrico y tres sulfúricos, produce derivados nitrados, por
sustitución. El ácido sulfúrico absorbe el agua producida en la nitración y así se evita la
reacción inversa: 2

C6H6 + HONO2 -->C6H5NO2 + H2O Nitro -benceno

1.4 Combustión

El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad característica de mayoría de

los compuestos aromáticos y que se debe a su alto contenido en carbono.2

2 C6H6 +15 O2 -->12CO2 + 6H2O

1.5 Hidrogenación

El núcleo Bencénico, por catálisis, fija seis átomos de hidrógeno, formando el ciclohexano,
manteniendo así la estructura de la cadena cerrada.

C6H6 + 3H2 --> C6H12

 2. BROMACIÓN DEL BENCENO

La bromación sigue el mecanismo general de la sustitución aromática electrofílica. El bromo

no es suficientemente electrofílico para reaccionar con el benceno, pero un ácido de Lewis
fuerte, como el FeBr 3, cataliza la reacción.

El primer paso del mecanismo es la formación de un electrófilo más fuerte. El catalizador

reacciona con el Br 2 para formar un electrófilo fuerte. El ataque del benceno en el electrófilo
y la pérdida de protones da bromobenceno como producto mayoritario.

Paso 1: Formación de un electrófilo más fuerte.

Paso 2: Ataque electrófilo y formación del complejo sigma.

Paso 3: La pérdida de un protón da lugar a los productos.

 3. ACILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS

En presencia de cloruro de aluminio, un cloruro de acilo reacciona con benceno (o con un

derivado activado del benceno) para dar lugar a una fenilcetona o acilbenceno.

Ejemplo:

Esta reacción es análoga a la alquilación, pero el producto es la fenilcetona.

Como el catión acilio no puede sufrir transposiciones, esta reacción es una buena alternativa
a la alquilación de Friedel-Crafts, en aquellos casos en los que ocurren transposiciones.
 BIBLIOGRAFÍA

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web: https://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/reacciones-del-benceno.

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https://sites.google.com/site/qoi2014ichocotecorenteriamadai/unidad-v-compuestos-
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Saúl Cañares. (2012). Hidrocarburos aromáticos. Blog Grado Ciencias del Mar, Sitio Web:
https://gradocienciasdelmar.files.wordpress.com/2012/03/problemas-tema-5.pdf