FLOTAMIN 2013, 5-6 Septiembre 2013, Viña del Mar

PERDIDAS DE MOLIBDENO EN
FLOTACIÓN COLECTIVA Y
SELECTIVA
Sergio Castro
Asesor en Flotación de Minerales

Castro Ingeniería Ltda.

Procesos de recuperación de Mo
Mina Flotación selectiva
Concentrado Cu
Cu - Mo Cu - Mo

Concentrado
Chancado
Molibdenita

Molienda Purificación y
Lixiviación (Cu, P)
Clasificación Pulverización

Flotación colectiva
Molibdenita pura Tostación a Mo2O3
Cu - Mo

Concentrado Uso como Trióxido de Mo

Cu - Mo lubricante técnico

Productos químicos Reducción térmica

(molibdato de Na y NH4)

Ferromolibdeno

Castro Ingeniería Ltda.

 Factores generales que afectan
la recuperación de molibdenita

• Hidrofobicidad natural
• Morfología de las partículas

Castro Ingeniería Ltda.

 La molibdenita es un mineral con
flotabilidad natural
Se presenta en cristales hexagonales dispuestos en capas con
clivaje por el plano basal. La estructura atómica consiste de una
hoja de átomos de Mo en un sandwich de átomos de S. Los
enlaces Mo-S son covalentes (fuertes); mientras que los enlaces
S-S son débiles (van der Waals).

Castro Ingeniería Ltda. Estructura cristalina

 Anisotropía de la molibdenita
El cristal de la molibdenita es anisotrópico porque tiene sitios caras
(hidrófobos) y sitios bordes (hidrofílicos). Los planos basales, llamados
“caras” del cristal son hidrófobos debido al rompimiento de las débiles
uniones de van der Waals entre las capas de S. Los sitios bordes se forman
por rompimiento de los fuertes enlaces covalentes Mo-S.

Castro Ingeniería Ltda.

 Nano-bordes en los planos basales
Terrazas y cráteres en los planos basales crean sitios micro-bordes y carga
eléctrica capaz de adsorber especies catiónicas en los sitios caras

Imágenes: Atomic Force Microscopy (AFM)

(Adaptado de López-Valdivieso et al., Procemin 2012. The heterogeneity of the basal plane of
molybdenite; its effect on molybdenite floatability and calcium ion adsorption)
Castro Ingeniería Ltda.
 Ángulo de contacto por caras y bordes

(Adaptado de López-Valdivieso et al., Procemin 2012. The heterogeneity of the basal plane of
molybdenite; its effect on molybdenite floatability and calcium ion adsorption)

Se confirma que los planos basales del cristal (sitios caras) son
hidrófobos; y los sitios bordes del cristal son hidrofílicos
Castro Ingeniería Ltda.
 Flotabilidad en función del tamaño de
partícula y del pH

(Adaptado de Tabares et al., Proceedings of 2006 China-Mexico Workshop on Minerals

Particle Technology. Surface properties and floatability of molybdenite)

Las partículas gruesas tienen mayor razón caras/bordes y mayor

flotabilidad que las partículas finas
Castro Ingeniería Ltda.
Flotabilidad y colectores de molibdenita
100

Molybdenite flotation, % 80

60

40 MIBC
IsopX
Diesel oil
NaCl
20

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160

MIBC, IsopX, Diesel oil concentration, ppm

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

NaCl concentration, M

Castro Ingeniería Ltda.

PERDIDAS DE Mo EN FLOTACIÓN
COLECTIVA

Castro Ingeniería Ltda.

 Planta de flotación colectiva
ALIMENTACIÓN

pH 10.0 -10.5 ROUGHER RELAVE

1ª LIMPIEZA SCAVENGER
pH 11.5 -12.0

2ª
LIMPIEZA

Conc.
final

Castro Ingeniería Ltda.

 Perdidas de Mo en flotación
colectiva
• Falta de liberación (molienda muy gruesa para
Mo, como p. ej., P80 sobre 200 μm)
• Molibdenita depresada por exceso de cal en
limpiezas
• Molibdenita en partículas finas liberadas (menor
a 8 micrones y cinética lenta)
• Molibdenita con recubrimiento de óxidos de Mo
• Molibdenita en grandes láminas
• La flotación de molibdenita es afectada por la
calidad química del agua de proceso
Castro Ingeniería Ltda.
 Efecto del MIBC y tamaño de partícula
100
Recuperación de Mo, %

90

MIBC, 12 g/t
80 MIBC, 36 g/t
MIBC, 72 g/t
MIBC, 108 g/t
MIBC, 144 g/t

70
0 10 20 30 40 50 60
Tamaño promedio de partícula, mm

Castro Ingeniería Ltda.

Efecto del MIBC sobre la constante cinética

8
MIBC, 12 g/t
MIBC, 36 g/t
6 MIBC, 72 g/t
MIBC, 108 g/t
K, onstante Klimpel

MIBC, 144 g/t

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tamaño promedio de partícula, um

Castro Ingeniería Ltda.

Depresión de molibdenita por iones Ca2+

100

80
Recuperación,%

60

40
416mg/l Ca2+ CaO
416 mg/l Ca2+ NaOH
1.35g/l Ca2+ CaO
20 1.35g/l Ca2+ NaOH
Agua destilada CaO
Agua destilada NaOH

0
8 9 10 11 12 13

pH

Castro Ingeniería Ltda.

 Mecanismos de depresión por iones Ca2+
Es clave la adsorción de iones Ca(OH)+

1.0
10-3

0.9 Ca(OH)2 Libre
Ca2(aq)
Adsorción de Iones de Calcio, mg/g

0.8 1060 mg/l

640 mg/l
0.7 320 mg/l
110 mg/l

Concentración, M
10-4
0.6 118 + 5.16x10-3 M/l Fe+3

Ca(OH)(aq)
0.5

0.4

0.3 10-5

0.2 Ca(OH)2 (s)

0.1

0.0 10-6
0 2 4 6 8 10 12 14 10 11 12 13 14

pH pH

Castro Ingeniería Ltda.

Depresión de molibdenita por iones Mg2+
Es clave la precipitación y hetero-coagulación de Mg(OH)2

100
Molybdenite recovery, %

80

60

40

20
NaOH
CaO

0
7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0

pH

Castro Ingeniería Ltda.

 Depresión de molibdenita por iones Al3+

Es clave la adsorción de iones Al(OH)2+ y hetero-coagulación

de Al(OH)3

90

80

70
Recuperación MoS 2, %

60

50

40

30

Ca(OH)2 + Al(NO3)3
20
Na(OH) + Al(NO3)3
10

0
2 4 6 8 10 12 14

pH

Castro Ingeniería Ltda.

 Depresión de molibdenita por iones Fe2+
Es clave la precipitación y hetero-coagulación de Fe(OH)2

40

FeSO4, 1x10-4M
Boundary Fe(OH)2 precipitation
30
Induction time, ms

20

10

0
4 5 6 7 8 9

pH

Castro Ingeniería Ltda.

 Depresión de molibdenita por iones Fe3+
Es clave la adsorción de iones Fe(OH)2+ y hetero-coagulación
de Fe(OH)3

90 0.9

80 0.8
Recuperación de Molibdenita, %

70 0.7

Adsorción de Hierro, mg/g

60 0.6

50 Ca(OH)2 + FeCl3 0.5

Na(OH)2 + FeCl3
40 Ca(OH)2 0.4
Na(OH)
30 0.3

20 0.2

10 0.1

0 2 4 6 8 10 12 14

pH

Castro Ingeniería Ltda.

Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O

(Scot T. Martin. Precipitation and Dissolution of Iron and Manganese Oxides)

Castro Ingeniería Ltda.

 Depresión por polímeros orgánicos:
floculantes del tipo poliacrilamida
100

80 La molibdenita también se depresa

con otros polímeros hidrofílicos:
Recovery, %

60 Dextrina
Almidón
40 CMC
Ácidos húmicos
20
Poliglicoles

0
0 5 10 15 20

Polymer concentration, ppm

Castro Ingeniería Ltda.

 EN RESUMEN: Pérdidas de Mo en
flotación colectiva
• Exceso de cal y altos valores de pH en
limpiezas
• Presencia de iones metálicos hidrolizables
en el agua de proceso (Mg, Ca, Al, Fe,
Cu, etc.)
• Tamaño de partícula y razón caras/bordes
• Presencia de polímeros orgánicos en el
agua de proceso
Castro Ingeniería Ltda.
 Factores que mejoran la
flotación de molibdenita

• Disminuir el porcentaje de sólidos de la

pulpa
• Disminuir el pH de la pulpa
• Uso y aumento de la concentración de
MIBC
• Uso adecuado de un colector oleoso
(diesel oil, kerosene)

Castro Ingeniería Ltda.

PERDIDAS DE Mo EN FLOTACIÓN
SELECTIVA

Castro Ingeniería Ltda.

 Principales depresores usados
en flotación selectiva
• Sulfuro y Sulfhidrato de sodio (Na2S·9H2O
y NaHS).
• Reactivo Nokes o LR-744 (P2S5 disuelto
en NaOH; NaOH/P2S5 razón 1,3).
• Reactivo Anamol-D (As2O3 disuelto en
Na2S; As2O3 , 20% ; y Na2S , 80%).

Castro Ingeniería Ltda.

 Claves de la operación de una
planta de molibdeno
• Golpe de ácido sulfúrico
• Estabilidad y selectividad del circuito
rougher
• Control de las cargas circulantes
• Control del potencial redox
• Uso de un colector no-polar

Castro Ingeniería Ltda.

Planta típica de molibdeno

Castro Ingeniería Ltda.

 Diagrama termodinámico Eh-pH
para el sistema S-H2O
2

-
HSO3(a)
Eh, Volt

o
S 2- -
0 S2O3(a) SO3(a)

-1
H2S(g) - 2-
HS(a) S(a)

-2
0 2 4 6 8 10 12 14

pH
Castro Ingeniería Ltda.
 Potencial Eh en función del tiempo
en flotación rougher de Mo
200

100

-100
Potencial, mV

-200

-300

-400

-500

-600

-700
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

tiempo, min

Castro Ingeniería Ltda.

 EN RESUMEN: Perdidas de Mo en
flotación selectiva
• Molibdenita depresada por exceso de cal
(mejora con el golpe de ácido y uso de colector
no-polar)
• Aumento de carga circulante de Mo al circuito
rougher (puede ser por aumento de caudales de
cola de primera limpieza, o simplemente por
aumento de la ley de Mo en la alimentación
rougher)
• Aparición de otras especies con flotabilidad
natural (talco, pirofilita, azufre, etc.)
• Slime coating entre molibdenita y arcillas

Castro Ingeniería Ltda.

Fin de la presentación

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