UNIVERSIDAD DE SANTANDER

TERCERA NOTA TRANSFERENCIA DE CALOR

Nombre: Ilich Manuel Quiroga Bello Código: Resultado:

17361006
Programa: Grupo: Fecha: Profesor:
INGENIERIA AGROINDUSTRIAL MAYO 4 DE M.Sc, Javier
2020 Rojas Tavera
RESULTADOS DE APRENDIZAJE Ítem
 Define conceptos básicos de refrigeración. 1
 Asocia diferentes conceptos termodinámicos . 1
 Desarrolla ejercicios relacionados. 1

Recuerde:
 La interpretación forma parte de la  Escriba las respuestas en
evaluación, por tanto, NO SE TINTA. No se aceptan reclamos
RESPONDEN PREGUNTAS. sobre respuestas a lápiz.
 NO se aceptan respuestas sin  Mantenga su celular apagado y
un procedimiento que las guardado durante la presentación
respalde. de la prueba (su uso anula la
 NO se permite el intercambio de prueba).
calculadoras, borradores, lápices  Tiempo de la prueba 1 hora y 30
ni otros materiales. minutos.
 Sea claro en las respuestas,
resáltelas una vez las obtenga.

1. DEFINA
a. Ley de Raoult.
b. Ley de Henry.
c. Ley de gibss

Solución:

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Ley de Roult

Empleada para determinar la variación en la presión de vapor de los

componentes en una solución química. Esta ley es valida para escenarios
donde el soluto y el solvente son volátiles pero también cuando el soluto no
es volátil y el solvente si lo es

Escenarios

 A. La presión de vapor de cada componente de una mezcla

homogénea o solución (Pi) es igual a su fracción molar multiplicado (Xi)
por la presión del vapor del componente cuando esta puro (Pi0) y a la
misma temperatura que la solución. Se representa mediante las
siguientes ecuaciones

Pi = Xi * Pi0: Empleada para soluciones multi-componentes

Si se tratara de soluciones binarias (Soluto solvente) se emplearían las

siguientes variaciones de la misma expresión:
- Psto= Xsto * P0sto
- Pste= Xste * P0ste

 B. La presión de vapor de cada componente de una mezcla

homogénea o solución (Pste) es igual a su fracción molar multiplicado
(Xste) por la presión del vapor del componente cuando esta puro (Pste0)
y a la misma temperatura que la solución. (Solo binarias)

Psto= Xsto * P0sto

Pste= Xste * P0ste Donde Pste < P0ste

Aclaración: En esta ocasión se considera que Pste siempre será menor

que Pste0 debido a la interacción de las partículas del soluto no volátil
con el solvente volátil, lo que en cuestión resulta en una solución con
nuevas propiedades en comparación al solvente puro, la explicación a
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este fenómeno son los choques entre las partículas más excitadas del
solvente que intentan escapar de la solución en oposición a as
partículas no volátiles del soluto, esta interacción resta energía cinética
solvente por lo cual el intercambio al estado gaseoso es menor que
cuando estaba puro.

Ejemplos:

Escenario A.

A partir de la combinación de dos corrientes en estado gaseoso de benceno,

0.64 moles, y tolueno, 0.54 moles, cuyas presiones de vapor son, 0.366 atm
y 0.122 atm, respectivamente, determinar las presiones de vapor de
benceno y tolueno en la solución además de la presión total de la solución.

El solvente es quien está en mayor cantidad y soluto quien esta menor

proporción.

Se identifican las variables:

Psto: ? Xsto= = P0sto: 0.122 atm

Pste:? Xste= = P0ste: 0.366 atm

Como se trata de una solución binaria de gases, se asume que ambos son
volátiles por lo que se emplean las formulas

- Psto= Xsto * P0sto

- Pste= Xste * P0ste

Después de reemplazar se obtienen las presiones de cada componente en

la solución

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Psto= 0.0558 atm

Pste= 0.1985 atm

Para obtener la presión total (PT), se suman la presión del soluto (Psto) y la
presión del solvente (Pste) así:

PT = Psto + Pste Luego de reemplazar y operar se obtiene que la presión

total es PT= 0.2543 atm

Escenario B
Una solución consta de 0.4 moles de sacarosa en 10 moles de agua líquida
a 23 °C. Determina la presión de vapor de esta solución a esa temperatura
considerando la presión de vapor del agua como 21 mmHg.

En este caso el Soluto es la Sacarosa y el solvente el agua

nsto: 0.4 mol nste:10 mol

= 0.02723 atm

Como la presión del soluto en la solución es Psto=0 se tiene que la Presión

de la solución (Psln) será igual a la presión de solvente (Pste), debido a que
este último si se ve afectado por los cambios de presión y temperatura:

Pste= Xste * P0ste, dónde: Xste = = = 0.9615

Entonces:

Pste= 0.9615*21mmHg

Por lo que la presión parcial de vapor de la solución es Pste = 20.19 mmHg

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Ley de Henry:

La presión es un factor despreciable en los casos de disolución de sistemas

Solido-liquido y liquido-liquido, aun así cuando se trata de gas-liquido la
presión influye directamente en la cantidad de gas disuelto. La ley de Henry
denota que al aumentar la presión sobre un gas, que a su vez está en
contacto con un líquido, este comenzara a difundirse en el líquido hasta
llegar a un nuevo equilibrio. Dicho principio es empleado para calcular la
cantidad de gas disuelto en un líquido y se denota atreves de la siguiente
ecuación:

M= KP

Donde

M: Molaridad (mol/L)
K: Constante de la Ley de Henry
P: Presión parcial del gas (atm)

En el caso de los gases a medida que aumenta la temperatura también

disminuye su solubilidad en el líquido, esto con motivo del aumento del
número de colisiones entre partículas que hacen menos probable la
incorporación del gas en el agua. La Constante K toma distintos valores de
acuerdo a la sustancia y relaciona las moles, presión y volumen de cada
elemento o compuesto con su solubilidad en agua a una temperatura de
20°C, por ejemplo:

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Ejemplo:

Calcular la cantidad de oxigeno solubilizada en el agua si la presión del

sistema es de 0.776 atm. Considere una temperatura de 20°C y recuerde
que la fracción molar del Oxígeno en el aire es de 0.21

Primero se halla la Presión parcial del gas (P), para esto se multiplica la
presión del sistema con la fracción molar del oxígeno de la siguiente
manera:

PO2= P*XO2

0.776 atm *0.21= 0.16296 atm = PO2

Después se aplica la Ley de Henry con el valor de constante del gas

respectivo para hallar la cantidad de gas soluble a las condiciones
establecidas

M= K PO2
M= 1.3x10-3*0.16296
M= 2.1x10-4

Es importante destacar que este principio tiene un amplio uso en las

campanas de descompresión empleadas para corregir de una forma
controlada la cantidad de nitrógenos disuelto en la sangre de los buzos tras
el ascenso.

La ley de Henry tiene especial aplicación en la agroindustria de la

piscicultura, por un lado en el cuidado de los peces para controlar la
cantidad de oxigeno disuelta en el agua así como la presencia de otros
gases liberados por la metabolización de las heces de los peces en espacios
confinados.
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Ley de Gibbs

La energía libre de Gibbs es la forma en la que se puede determinar si un

proceso ocurrirá sin necesidad del suministro de energía externa. La
segunda ley de la termodinámica dicta que cualquier proceso espontaneo es
aquel que aumenta la entropía en el universo, y es calculable a partir de la
siguiente expresión:

Pese a esto el cálculo de la entropía del resto del universo con el fin de
predecir el comportamiento de una reacción en un sistema cerrado más
pequeño que el mismo, no resulta practico, es por esta razón que se usa la
energía libre de Gibbs que es válida cuando se produce un proceso a
temperatura y presión constantes (Isotérmico e Isobárico respectivamente):

ΔG = ΔH - T ΔS

Donde:

ΔG: Energía libre de Gibbs

ΔH: Entalpia
T: Temperatura
ΔS: Entropía

La forma de identificar la espontaneidad de la reacción es atreves del valor

de ΔG:

 Cuando ΔG < 0: Entonces el proceso es exergonico y espontaneo, es

decir que emitirá energía en cualquiera de sus formas además de
formar mas productos

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 Cuando ΔG > 0: El proceso es endergonico, es decir que requiere

energía del medio para que suceda y no es espontaneo en sentido
directo. Esto sugiere de forma análoga que si ocurrirá en el sentido
inverso, se puedo comprobar ya que ΔG < 0)

 Cuando ΔG = 0 : El sistema está en equilibrio y las concentraciones de

productos y reactivos perecerán constantes

Existen 4 escenarios que relacionan directamente la entalpia y la entropía

con el valor de la energía libre de Gibbs, es decir con la espontaneidad de
la reacción

 Cuando ΔHSistema < 0, ΔSSistema> 0 y ΔG < 0 : El proceso es exotérmico

y la entropía del sistema aumenta, como el Gibbs es negativo
entonces siempre se presentara espontaneidad

 Cuando ΔHSistema > 0, ΔSSistema< 0 y ΔG > 0: El proceso es

endotérmico, y tiende a disminuir la entropía del sistema, como el
Gibbs es positivo entonces el proceso nunca es espontaneo

Es importante tener en cuenta que para combinaciones del sistema de

Entalpia y entropía la espontaniedad del proceso dependerá de la
temperatura, es decir:

 Cuando ΔHSistema < 0, ΔSSistema> 0 : Proceso espontaneo solo a bajas

temperaturas

 Cuando ΔHSistema > 0, ΔSSistema> 0 : Proceso solo espontaneo a altas

temperaturas

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Ejemplo:

Es espontanea la fusión del hielo a 20°C si se toma en cuenta que los

valores de su entropía y entropía para la fusión del agua son Hfus=6.04
kJ/(mol-rxn) su entropía es de 6.01 y la entalpia es de 22 J/(mol-rxn*K)

Primero se identifica el cambio de fase planteado donde

H2O(s) H2O (l)

Después se realiza conversión de unidades sobre la entalpia y entropía para

que se pueda operar la temperatura en Kelvin, entonces

T= 20°C + 273= 293k

Después de reemplazar en la ecuación de Gibbs

ΔG = ΔH - T ΔS

Se obtiene: ΔG = 6.01 kJ/(mol-rxn) -293K * (0.022 kJ/(mol-rxn*K) )

Luego ΔG =-0.44 kJ/(mol-rxn)

Como ΔG < 0 entonces se puede predecir que la fundición del hielo a 20 °C

es espontanea. En otro ejemplo, con la misma reacción en el mismo sentido
y variando lo la temperatura a -5°C el valor de ΔG será positivo, es decir que
el agua pase de estado sólido a líquido a temperatura de -5°C no es proceso
espontaneo, de hecho, lo que realmente sucede es lo contrario, que a
temperaturas inferiores a 0°C el agua se congele.

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Referencias:

"Gibbs Free Energy" (Energía libre de Gibbs) de UC Davis ChemWiki, CC

BY-NC-SA 3,0 US

"2nd Law of Thermodynamics" (La segunda ley de la termodinamica) de UC

Davis ChemWiki, CC BY-NC-SA 3,0 US

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