Introduccion a la espectroscopia

Daryin Carreon Gonzales

April 6, 2020

La ciencia conocida como la espectroscopia , es la rama de fisica que se ocupa

del estudio de la radiacion absorbida, reflejada, emitida y dispersada.Aunque
estrictamente hablando el termino radiacion no se refiere a fotones, la espec-
troscopia trambien involucra la interaccion de otros tipos de particulas , como
neutrones, protones , y como interactuan estas con la materia. Existen una
gran variedad de tecnicas espectroscopicas se pueden catalogar de acuerdo a la
fuente de excitacion o bien podrian ser catalogadas debido al material que se
va a estudiar que puede ser liquido solido o gaseoso. Sin embargo todas estas
tecnicas espectroscopicas tienen cosas en comun, los aspectos basicos que tienen
estas tecnicas son la absorcion , refleccion, emision y dispersion. Desde un punto
historico la espectroscopia surgio en el siglo XVII despues de un famoso exper-
imento llevado a cabo por Isaac Newton , el cual fue publicado en 1972, en
este experimento Newton observo que la luz blanca proveniente del sol contiene
todos los colores del arcoiris.
A finales del siglo XIX este espectro optico, que antes estaba definido de los
390 µm hatas los 380 µm que fue el rango que aproximadamente midio Newton,
se extendio a otras longitudes de ondaque son el infrarojo y el ultravioleta. Con
respecto al infrarojo en 1800 Sir William Herschel realizo el mismo experiemto
de Newton, lo que queria observar era como las diferentes longitudes de onda
y los colores aumentaba la temperatura en termometros, el pudo observar que
si colocaba el termometro en regiones azules o violetas tendrian menor temper-
atura que las regiones que se iban acercando al rojo. Ademas tambien noto que
el termometro a un lado del rojo en una parte donde aparentemente no habia
luz, el termometro incrementaba su temperatura, por lo cual llego a la conclu-
sion que habia ciertas longitudes de ondas de las cuales el ojo humano no puede
percatarse. Al año siguiente en 1801 Johann Ritter realizo un experimento con
un prisma similar al de Newton , y el lo que utilizo una placa fotografica como la
imagen 1, y noto que abajo del violeta habia un region donde la placa se revelaba
mas rapido y aparentemente en esa region no llegaba luz visible, sin embargo
el no podia observar el color en esa region, por lo que llego a la conslusion que
habia otra region fuera del infrarojo que no era visible por el ojo humano. El
fuerte desarrollo de los espectrofotometro opticos durante la primera mitad del
siglo XIX , permitio el registro de numeros espectros , como los colores de las
llamas y los espectros de los gases cuando son sometidos a descargas electri-
cas. Durante mucho tiempo se registraron una gran cantidad de espectros pero

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faltaba una explicacion satisfactoria , en 1913 Niels Henrik David Bohr elaboro
una teoria simple que permitia una explicacion del espectro atomico del atomo
de Hidrogeno , los resultados presentados por Bohr constituyeron en un gran
impulso para la aparicion de la Mecanica Cuantica .Lo cual fue fudamental en
interpretacion de los demas espectros.

La interpretacion de los espectros atomicos en solidos es mas compleja que

para sitemas atomicos o moleculares aislados. El espectro electromagnetico se
divide tradicionalmente en 7 regiones conocidas, ondas de radio, microondas ,
infrarojo, luz visible, ultravioleta, rayos x y rayos gamma , todas estas radia-
ciones tienen en comun que se propaga en el espacio vacio a la velocidad de la luz
3X10−8 m/s.Las diversas regiones del espectro electromagnetico se diferencian
por su longitud de onda y frecuencia lo que conduce a una diferencia sustancial
en su forma de como se generan e interactuan con la materia.
La energia de un foton puede ser descrita de lq siguiente manera:
hc
E = hν = donde h = 6.62x10−34 J.s
λ
Nos enfocaremos en la espectroscopia optica, que es tiene un rango de estudio
de los 200 nm a 3000 nm, ya que si sale de esta region , una menor de 200 nm
, se pueden llegar a frecuencias de plasma. En espectroscopia optica podemos
encontrar diferentes tipos de procesos: por ejemplo tenemos nuestro material
que es iluminado por una intensidad Io intensidad de excitacion, debido a la
superficie cierta cantidad se va a reflejar la caul llamaremos Ir y se va a reflejar

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en cada superficie, tambien es de esperar que al atravesar el material los fotones
iniciales la intensidad de salida I va a ser reducidad podemos decir que I < Io .
Dentro del material pueden surgir diferentes procesos , tales como la ab-
sorsion, si la frecuencia del haz es resonante con algun atomo , que existe una
diferencia energetica de iones en el estado base con algun nivel , cierta cantidad
de Io va a ser absorbida por el material, estos atomos pueden absorber fotones,
existen dios tipos de procesos con el cual el atomo puede hacerse de esta ener-
gia ; una forma de que este atomo pueda liberar esa energia es por medio de
emision de luz , es decir se genera otro foton por una transición, o bien puede
emitir un fonon (nos referimos a calentamiento). Otra pósibilidad es que exista
dispersion, que lo llamremos con Is donde existen dos tipos procesos,el primero
elastico donde una frecuencia llamada ν = νs .En los preocesos elasticos la fre-
cuancia de la onda de la intensidad dispersada va a ser igual a la incidente.
Existen otro proceso ,que son los procesos elasticos donde la frecuencia disper-
sada va a ser mayor que o menor que la intensidad inicial (ν0 > ν Ó ν0 < ν).

La espectroscopia Optica tambien proporciona una herramienta excelente parqa

obtener informacion sobre la estructura electronica de los centros de absorcion
o emision , su ubicacion en la red y su entorno ; en otras palabras la espectro-
scopia optica nos permite mirar dentro de los solidos mediante la luz es decir
como se comporta esta luz cuando la podemos detectar en nuestros sensores.

Hay diferentes formas de reportar la energia del foton. vamos a expresar las
mas tipicas:
1240
E(eν) =
λ(nm)
En el area de Fotoluminicensia , tipica la energia la expresamos como:

107
E(m−1 ) = numero de onda.
λ(nm)
Anteriormente hemos mencionado que haz de luzse atenua depues de atrav-
esar , experimentalmente se ha demostrado que la intensidad de atenuacion dI
despues de atravesar un medio dx puede ser descrita de la siguiente manera; la
atenuacion va a ser igual

dI = −αIdx.

donde α es el coefiente de absorsion y donde la solucion de la ecuacion

anterior es :

I = Io e−αx

donde I es la intensidad del campo de a una profundidad x en el medio

, esa ecuacion es la conocida como la Ley de Beer-Lambert. En el punto de
vista microscopico podemos asumir un sitema cuantico siempre de dos niveles

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de energia ,cuyas densidades van a ser , las densidad de atomos por volumen,
digamos:

N iones o atomos en el estado fundamental

N 0 iones o atomos en el estado excitado

si definimos esas cantidas , podemos redifinir lo siguiente

α(ν) = σ(ν)(N − N 0 )

donde sigma es la seccion de absorccion tranvesrsal, tipicamente para ba-

jas potencias el numero de iones que se encuentra en estado excitado es mucho
menor que los que se encuentran en el estado base, por lo general todos suelen
este en el estado base, entonce podemos aproximar dicho termino de la sigu-
iente manera N  N 0 . Teniendo dos niveles de energia nosotros tipicamente
esperariamos un espectro de absorcion. En resoncia esperariamos que tendria
una especie de delta es decir absorbe o no absorbe, porque es un sistema de dos
niveles. como se muestra la imagen 2,donde vemos la longitud de resonancia
y en ese punto es cuando el material absorbe esa energia y es ahi podemosn
registrar un espectro de abosrcion.

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 sin embargo experimentalmente existen anchos, con un cierta altura, este
ancho se llama ancho natural, podemos reeescribir la seccion trasnversal se ab-
sorcion de la siguinte manera, recordando que que habias calculado el coeficiente
de absorcion y lo relocionamos con una lorenciana :

σ(ν) = Sg(ν)

Z ∞
S= σ(ν)dν Fuerza de oscilador
0

y donde esta g es la lorenciana:

∆ν
2π
g(ν) = ∆ν
(ν − ν0 )2 + 2

observamos que el ancho natural ∆ν puede ser relaciona don el tiempo de

vida natural:
1
∆ντ =
2π
donde τ es el tiempo de vida natural. quew lo podemos relacionar de la
siguiente manera:
1
τ= donde A es la mtriz de elementos
A