Introduccion a la espectroscopia parte 2

Daryin Carreon Gonzalez

April 13, 2020

1 Las tecnica de medicion de los espetros de ab-

sorcion: espectrofotometro
En algunas areas de la fisica al espectrofotometro se le es llamado UV-VIS.
Diagrama de una Fuente Analizando el diagrama de , tenemos una fuente de
luz, con dos lentes de de luz, las cuales enfocan la luz a un monocromodor , este
monocreomador tiene la funcion de seleccionar alguna logintud de onda deseada,
este a su vez se conecta a una computadora, y mmediante esta el monocromador
puede filtrar la longitud de onda monitoreada. de ahi sale por una lente que la
colima, colocanda adelande de ella la muestra, para esta tecnica la muestra debe
ser semitrasnparente para que pueda pasar el haz de luz, pasa a traves de una
lente, la enfoca a un detector y la señal de salida se conecta a la computadora.
esta es la primera configuracion que es la mas sencilla , la desventaja que tiene
este sistema experimental , observando el diagrama dos:
el problema de esta tecnica es que si se quiere medir un liquido, tienen que
estar en un contenedor, estos nos obliga es medir el espectro de absorcion del
contenedor, ya una vez que tenemos la linea base , vamos a introduccir el liquido
y hacemos la medicion lo cual hace mas laborioso un experimento.

2 Diagrama de dos fuentes

Tenemmos una fuente de luz , pasa por una lente , donde a su vez pasa por otra
lente que va a tener el papel de enfocar , donde enfoca a un monocromador ,
pasa por este y filtra la longitud de onda que nos interesa , sale el haz y pasa
por una lente , donde pasa por la muestra , donde pasa por otro lente y enfoca
hacia un detector , el detector mannda la señal a una computadora.la diferencia
con el anterior es un semiespejo, que hace que parte de la luz se refleje hacia un
espejo, donde ponemos el contenedor que con liquido o vacio, donde pasa por
una lente que enfoca y llega a un segundo detector, la ventaja que se tiene , es
que ya no se necesita sacar la linea base, ya que se obtienen al mismo tiempo,
ademas de que el monocramador es mas sencible

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 V amos a emepzar a definir algunos terminos empecemos la Densidad Optica:
 
I
OD = log
I0
el coeficiente de absorcion puede ser definido por ;
OD (2.303)OD
α= =
x × loge x
La transmitancia esta definida :
I
T = = 10−OD
I0
la absorbancia la podemos definir como:
I
A=1− = 1 − 10−OD
I0
si consideramos que tenemos poca concentracion de iones o atomos pode-
mos considerar que la absorbancia es proporcional a la densidad optica es una
aproximacion para bajas concentraciones de dopante.A ≈ OD
A Continuacion vamos a realizar un calculo de la sensibilidad que tiene un
espectrofotometro. para esto necesitamos saber la Desnsidad Optica minima
que tiene , que por lo general los instrumentos de este tipo manejan la siguiente
(OD)min = 5 × 10−3
Ejemplo:

(OD)min = 5 × 10−3

σ = 10−19 cm2 seccion trasnversal

x = 0.5mm espesor del material

N d muestra del material de neodimio

Vamos a determinar la consentracion minima que podriamos observar, por

la tecnica de medecion de espectros de abososrcion. Aqui la pregunta es cual es
la concentracion minima que puedo medir con un espectofotometro.
tenemos que el coeficiente de absorcion es:

α = Nmin donde N es la minima concentracion que puedo medir

despejando N:

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 α 2.303 × ODmin
Nmin = =
σ σx
sustituyendo tenemos que:

2.303 × (5 × 10−3 )
≈ 1018 cm−3
0.05 × 10−19
que son iones/cm−3 . tipicamente en un cristal tiene una concentracion al
100% de 1022 cm−3 comparado con el resultado que nos dio haciendo una regla de
3 tenemos que podemos detectar un 0.01 % de iones de neodimio. si tuvieramos
una concnetracion menor a ese dopaje esa tecnica experimental no seria eficiente.
REFLECTIVIDAD
La reflectivida esta definida como la I reflejada entre la I incidente como el
diagrama.-4.
la tecnica para medir la reflectiviadad es la siguiente , tenemos una fuente
de luz, que pasa por dos lentes que la coliman y la mandan a el monocromador,
este a su vez esta conectadado a un pc, sale la luz del monocromador que pasa
por una lente que la colima, llega a la muestra que hace que se refleje , donde se
refleja en un semiespejo, para que pase una parte de la luz, donde llega a una
lente que la enfoca a un detector que se conecta a una pc. A esta tecnica se le
llama Directa, esta tiene una condicion la cual es que la cara de la muestra que
va a recibir la luz este pulida, ya que si fuese rubosa la pared del material la luz
que se reflejaria se perderia hacia los costados , lo que indicaria que el material
tiene menor reflectividad que este absorviendo luz mas de lo deseado.
Si estuvieramos hablando de polvos, se le pone un aditamento que es una
esfera integradora, donde hay un pequeño orificio donde esta localizada la mues-
tra, el detector se coloca en la parte inferior de la esfera,la cual esta recuvierta
de un material , una especie de blanco perfecto, , lo que hace que la luz rebote
dentro de toda la esfera, como la muestra es reflejante o practicamnte no ab-
sorbe y casi toda luz llega al detector , esto se ocupara para muestras difusas y
se llama Espectroscopia Difusa.
Luminicencia el arreglo experimetal para medir es el siguiente; tenemos una
fuente de luz, con dos lentes que enfocan al monocromador, el cual llamaremos
de exitacion, sale la luz y pasa por dos lentes y enfoca la luz a la muestra , por
lo que la muestra emite luz hacia todos lados, con una lente vamos a recolectar
la luz emitida hacia un monocromador llamado de emision el cual se conecta al
detector y tanto este como los cmonocromadores se conectan a la pc.
En este arreglo se pueden medir 3 cosas, pero empezaremos con 2 , espectro
de emision , lo que vamos a recolectar es que longitudes de onda emite la mues-
tra para una longitud de onda de exitacion dada, entonces el monocromador
de exitacion es fijo y se varia el monocromador de emision ,fijamos una longi-
tud de onda y vamos a monitorear los colores que emiten la muestra para los
espectros de exitacion, se fija una longitud de emision es decir ahora se fija el
monocromador de emision , por ejemplo a 613 nm y aqui la pregunta es con que

3
longitud de onda debo exitar para tener una emision a 613 nm. lo que se varia
es el monocromador de exitacion . De alguna manera el espectro de exitacion
nos muestra algo de informacion del espectro de absorcion .
vamos a considerar un ejemplo de unos estados energeticos de un material:
tenemos el estado base 1 y 2, ¿deacuerdo a estos niveles de configuracion de
energia cual seria el espectro de absorcion que podrias obtner?
Solucion vamos a escribir el espectro de absorcion , vamos a hacer un barrido
sobre todas las longitudes de onda de resonancia, queremos medir el coeficiente
de absorcion , hacemos un barrido podriamos darnos cuenta que para dos lon-
gitudes de onda o energia existiria resonancia hν1 y hν2 este seria el espectro
de absorcion que podria esperar imagen 6.
ahora el espectro de emision , ponemos los niveles de energia , recordando
que tenemos que fijar una longitude onda, y vamos a monitorear cuantas tran-
siciones puede haber para esta exitacion .vemos que exitamos el nivel 1 la unica
posibilidad es que este decaiga y emita un foton o emita una cantidad de fotones
con esta energia , uno esperaria un pico en esa region del espectro. Reescribi-
endo una segunda posibilidad escribimos otros niveles de energia , colocando la
resonancia en el nivel para este caso , tenemos inones en el nivel 2 una opcion
es caiga en el nivel 1 y emita un foton y tambien puede emitir luz cuando caiga
al nivel 0, y tambien puede suceder del nivel 2 al nivel 0, osea que tenemos 3
posibilades de fotones. como la grafica de la derecha de la figura 5. tenemos
hν1 , hν2 y h(ν2 − ν1 ).
ahora vemos que pasa con el espctro de exitacion, de aqui fijamos la emision
, vamos a monitorear la emision . como muestra la figura 5 en la parte inferior
derecha. Tendriamos un solo pico hν2 .

Ahora hablaremos de la eficiencia Cuantica

vamos a definir la intensidad de Emision:

Iem = R(I0 − I)

el termino entre parentesis se puede expresar ;

RI − Iabs

donde R es la eficiencia cuantica y la podemos rescribir como:

Iem
η=
Iabs
observando la figura 6 se ve que hay hay mucha intensidad que se pierde,
entonces la intensidad emitida que se detecta va multiplicada por otro factor,
que es un factor geometrico que nos dice toda perdida de energia wque tiene el
equipo:

Iem = Kη(I0 − I)

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 la intesidad se puede escribir de la siguiente manera:

I = I0 10−OD

Iem = KηI0 (1 − 10−OD )

La densidad optica para bajas concentraciones podemos ahcer una serie de

Taylor y la podemos aproximar a :

Iem = KηI0 (OD) para baja concentraciones

En el ejemplo anterior determinamos la concentracion minima que se puede

detectar con un espectrofotometro. Ahoramos vamos a ver la concentracion
minimo que nosotros podemos medir con un espectro de emiscion o exitacion.
vamos a suponer el siguiente caso, vamos a suponer que tenemos una potencia
de 100 mW. esta potencia de excitacion esta a 400 nm, vamos a suponer que
existe una eficiencia cuantica de 0.1, es decir de todo lo absorvido por el material
solo el 10% .es decir que el 90 porciente , se va a perder de alguna manera.
vamos a suponer que que tenemos un factor geometrico de K = 1/1000, otro
dato importante que necesitamos es saber cual es la intensidad minima que
puede detectar un detector actualemente . Imin = 103 f otones s .
ahora haremos unos calculos.

lo primero que tenemos que saber es cual es la energia de un foton de exitacion:

hc (6.62 × 10−34 J · s)(3 × 108 m/s)

Ep = =
λ 400 × 10−9 m

Ep = 4.96 × 10−19 J energia de un foton

ahora otra pregunta es cuantos fotones inciden sobre la muestra (fotones de

exitacion):

10−4 W F otones
I0 = = 2 × 1014
4.46 × 10−19 J s
la densidad optica minima que podriamos detectar por emision es la sigu-
iente:
(ODm in) = (Iem )min

(Iem )min = KηI0 (OD)min

(Iem )min 103 f otones · S −1

(ODm in) = =
ηI0 K (0.1)(2 × 1014 )f otoness · S −1

5
 ODmin = 5 × 10−8 densidad optica no tiene unidades

ODmin = 5 × 10−8 esta es la densidad optica minima que uno puede medior
con un espectro de emicion o exitacion.
Vamos a considerar una seccion transversal σ = 10−19 cm2 y un grosor de
X = 0.5mm; la concentracion minima seria.

(OD)min · 2.303
Nmin = ≈ 1013 cm−1
σ·x
Habiamos dicho que en un espectro de absorcion , podiamos medir el 0.01
porciento:
haciendo una regla de tres tenemos los siguiente:

1022 = 100%

1013 = y

y=1×10−7 % = Nmin .