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Fisicoquímica de Superficies (Capítulo Vii) (12
Fisicoquímica de Superficies (Capítulo Vii) (12
1. INTRODUCCIÓN
Además de las variables extensivas e intensivas, los sistemas materiales tienen ciertas
características que dependen de la naturaleza y extensión de su superficie, como la tensión
superficial,el coeficiente de absorción, etc. Aquellas que se pueden cuantificar se designan
como propiedades,o coordenadas, superficiales y son objeto de estudio de la llamada Físico
Química de las superficies. De hecho, salvo que la fase se encuentre en el vacío, cualquier
fase de un sistema está en contacto real con otra. En la frontera que las separa, ocurren ciertos
fenómenos debidos a la naturaleza desigual de ambas, fenómenos que no se verifican de
manera similar en el interior de cada una. Si la superficie de contacto entre las distintas fases
es despreciable frente a la masa del sistema, la magnitud de las propiedades superficiales es
tan pequeña respecto a la magnitud de las propiedades extensivas de las fases que puede
despreciarse.
No ocurre lo mismo cuando las superficies de las fases en contacto son grandes en relación a
la masa del sistema – como sería el caso de los sólidos pulverizados o de nieblas –. En este
caso, las propiedades superficiales, especialmente las extensivas, se vuelven importantes y
hasta pueden condicionar el comportamiento global del sistema.
http://www.rlabato.com/isp/qui/qui_fis_2011-010.pdf
https://okdiario.com/curiosidades/que-tension-superficial-2582748
2.1. demostrar fórmula de la tensión superficial
http://www.rlabato.com/isp/qui/qui_fis_2011-010.pdf
Los sólidos tienen una forma fija mientras que los líquidos se adaptan a la forma del
recipiente que los contiene. Los sólidos actúan "en una sola pieza". Es decir, cada parte de un
sólido se agarra firmemente de los fragmentos adyacentes de manera tal que si tratamos de
desplazar una cuchara, podemos mover toda la cuchara. Esta propiedad se llama cohesión.
En contraste, los líquidos no tienen exactamente este tipo de cohesión. Si uno sumerge la
mano en agua y trata de levantarla como haría con una roca, lo único que logra es mojarse los
dedos. Sin embargo, esto no implica que no existan fuerzas de interacción dentro de un
líquido. Por el contrario, existe la fuerza de cohesión también en los líquidos. En la mayoría
de los líquidos, esta fuerza es mucho más débil que en los sólidos pero no es enteramente
nula. Esto puede observarse claramente en la superficie de los líquidos.
En el centro del líquido cualquier porción está sometida a iguales fuerzas de cohesión en
todas las direcciones. No hay una fuerza neta no balanceada en ninguna dirección. Esta
situación cambia en la superficie. Allí, el líquido (generalmente rodeado por aire arriba) sólo
recibe fuerzas cohesivas hacia el interior ya que las fuerzas ejercidas por el aire son
despreciables. La resultante de estas fuerzas es perpendicular a la superficie del líquido.
https://www.textoscientificos.com/quimica/tension-superficial
límite de granos y formas de especificar los límites de grados
superficies libre es los sólidos (estructura y propiedades )
3. ABSORCIÓN
química
Denominada también quimisorción, se produce cuando las moléculas adsorbidas reaccionan
químicamente con la superficie, en este caso se forman y se rompen enlaces. La adsorción
química no va más allá de una mono capa en la superficie.
Se caracteriza por la unión química fuerte entre el adsorbato y el adsorbente. Por lo tanto, es
más difícil de revertir y requiere más energía para eliminar las moléculas adsorbidas que en la
adsorción física. El producto más usado en este tipo de adsorción ha sido el cloruro de calcio
(CaCl2). También han sido utilizados silicatos (Tokarev et al., 2002; Restuccia et al., 2004).
El primero desarrolló un material compuesto de CaCl2 y silicato MCM-41 con un COP de
0.7 funcionando con 40 ºC de Tª del condensador y 110 ºC de generación. Restuccia con un
compuesto similar, consiguió un COP de 0.6 a 35 ºC el condensador y 95 ºC de generación.
La refrigeración con el adsorbente metal hidruro usa el hidrógeno como refrigerante, con lo
que se podría integrar con los sistemas que usen este combustible. La temperatura del agua
caliente de un sistema de una etapa se inicia desde los 80 ºC, dependiendo del hidruro que se
usa y la temperatura de calor de rechazo. Se obtiene un COP en torno a 0.5 (Gopal y Murthy,
1995; Hoyland, 2002).
http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/4986/fichero/Cap%C3%ADtulo3+Sistema+de+adsorci
%C3%B3n.pdf
fisica
También llamado fisisorción se produce si el adsorbato y la superficie del adsorbente
interactúan sólo por medio de fuerzas de Van der Waals. Las moléculas adsorbidas están
ligadas débilmente a la superficie y los calores de adsorción son bajos, apenas unos cuantos
kJ, comparables al calor de vaporización del adsorbato. El aumento de la temperatura
disminuye considerablemente la adsorción.
Adsorbentes como la zeolita, el gel de sílice, el carbón activo y la alúmina tienen una
estructura altamente porosa con una relación superficie/volumen del orden de cien por lo que
pueden adsorber sustancias refrigerantes. Cuando se satura se puede regenerar simplemente
con calentamiento para que esa cámara se libere. La capa adsorbida en la adsorción física
puede variar en espesor, desde una molécula a muchas moléculas, debido a que las fuerzas de
Van der Waals se pueden extender desde una capa de moléculas a otras.
El proceso es intermitente debido a que el adsorbente se regenera cuando se satura. Por ello,
una máquina de adsorción consta de al menos 2 cámaras o lechos de adsorción porque así se
consigue que las cámaras inviertan el ciclo de tal modo que donde se produce la adsorción se
producirá la desorción y viceversa para conseguir que no pare la producción de frío y la
operación sea continua.
http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/4986/fichero/Cap%C3%ADtulo3+Sistema+de+adsorci
%C3%B3n.pdf
características
4. APLICACIONES
APLICACIONES DE LA ADSORCIÓN
Los agentes activos superficiales hallan una extensa aplicación en los detergentes, pinturas,
lubricación y en otra multitud de campos. Todas las superficies se cubren de capas sólidas,
líquidas o de gas, y el problema de su remoción es a veces importante, Las sustancias que
desplazan estos materiales adherentes se denominan agentes humectantes que disminuyen las
tensiones interfaciales por adsorción preferente y permiten así que se humedezca la
superficie por un líquido. Si a esta acción acompaña la dispersión del film desplazado,
tenemos un detergente, es decir, una sustancia adecuada para la eliminación de la suciedad y
grasa. Entre los agentes humectantes típicos usados en el comercio se encuentran los
alcoholes alifáticos, alcoholes sulfonados superiores, naftalenos alquil sulfónicos y jabones
de diversas clases.
https://kupdf.net/download/fisicoquimica-maron-y-prutton_5afb1caae2b6f574403bca20_pdf
SISTEMA COLOIDES( CAPÍTULO VIII)
1. INTRODUCCIÓN
2. SISTEMAS COLOIDALES
2.1. soles
Los soles liófobos son relativamente inestables (o meta estables); a menudo basta una
pequeña cantidad de electrólito ó una elevación de la temperatura para producir la
coagulación y la precipitación de las partículas dispersadas.
2.2. emulsiones y tipo de emulsiones
Se llama emulsión a una dispersión coloidal de un líquido en otro inmiscible con él, y
puede prepararse agitando una mezcla de los dos líquidos ó, pasando la muestra por
un molino coloidal llamado homogeneizador.
emulsiones directas: son aquellas en las que la fase dispersa es una sustancia lipofílica
(grasa o aceite) y la fase continua es hidrofílica (normalmente agua). estas emulsiones
suelen denominarse l/h o o/w. ejemplos son además de las emulsiones bituminosas, la
leche, la mayonesa, algunos tipos de pinturas, y muchos productos alimentarios y
fitosanitarios.
emulsiones inversas:por el contrario son las que la fase dispersa es una sustancia
hidrofílica y la fase continua es lipofílica. estas emulsiones suelen denominarse con la
abreviatura h/l o w/o. (como ejemplos pueden citarse las margarinas, fluidos
hidráulicos y la mayoría de las cremas cosméticas)
emulsiones múltiples: son las que como fase dispersa contiene una emulsión inversa y
la fase continua es un líquido acuoso. estas emulsiones se conocen como h/l/h o
w/o/w. (este tipo de emulsiones es utilizado básicamente en farmacia, al permitir
obtener una liberación retardada de los medicamentos).
2.3 espumas
Una espuma es una suspensión de partículas gaseosas en un líquido. En general, los
líquidos puros no permiten la formación de espumas estables. Por ejemplo, si se agita
agua pura no se obtiene espuma. Para ello es necesario el concurso de una tercera
sustancia, el agente espumoso. Así, al añadir un jabón o un detergente al agua,
después de agitar se logrará una espuma bastante estable. Otros agentes espumosos
son ciertas proteínas, saponinas, etcétera.
2.4. aerosoles
Los aerosoles fueron definidos antes como sistemas coloidales que consistían en las
partículas líquidas o sólidas muy finalmente subdivididas dispersados en un gas. Hoy
el aerosol del término, en uso general, ha llegado a ser sinónimo con un paquete
presurizado.
2.5. suspensiones y propiedades
una suspensión coloidal o dispersión coloidal es un sistema físico que está compuesto
por dos fases: una líquida y otra dispersa en forma de partículas sólidas, de tamaño
relativamente grande (Se trata de partículas que no son apreciables a simple vista,
pero mucho más grandes que cualquier molécula, entre unos 10 nanómetros y 1000
micrómetros).
2.6. geles
En este tipo de coloides, partículas tanto líquidas como sólidas están suspendidas en
un líquido.
En muchas ocasiones, debido a que las partículas brownianas están cargadas
eléctricamente, hay interacción entre ellas. Esto da lugar a que formen una "cuasi-red"
cristalina, es decir, forman una estructura regular, lo que les da una consistencia que
no es la rígida de un cristal, pero tampoco la de fluido que corresponde al líquido.
Como ejemplos de geles se pueden mencionar las gelatinas, algunos jabones, ciertas
arcillas, determinadas pastas como masillas, masas, barro, etcétera. Las gelatinas se
emplean en la fotografía, ciertos cosméticos, en alimentos, etcétera.
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/13/htm/sec_13.ht
ml
http://coloidesferia.blogspot.com/2010/11/tipos-de-coloides_10.html
4. PROPIEDADES
4.1. Físicas
Cuando tocamos estas propiedades hay que saber que se presentan diferencias debido
a que estas van a depender de si son liófilos y liófobos. Los coloides liófilos presentan
un alto grado de solvatación, como consecuencia se modifican propiedades del medio;
esto sucede claramente con la viscosidad por la diferencia con el medio continuo puro
en cambio la tensión superficial del coloide es más baja que la del medio puro. En
cambio, en los coloides liofóbicos cuando están diluidos su densidad, viscosidad y
tensión superficial no son muy diferentes a la del medio.
4.2. Coligativas
4.3. Cinéticas
4.4. Eléctricas
Teoría de Gouy-Chapman
En la teoría anterior se consideraba que al igual que en la superficie metálica
(electrodo) la carga se ubicaba en la superficie, del mismo modo se establecía que el
exceso de carga en la solución se ubicaba en una “capa” de solución. Sin embargo,
esta última suposición no es correcta puesto que existe una distribución de carga hacia
el interior de la solución que debe ser tenido en cuenta. En la teoría de Gouy-
Chapman se define una capa difusa de iones hacia el interior de esta.
Teoría de Stern
Stern propuso un modelo de doble capa eléctrica que consiste en la suma de las dos
estructuras mencionadas antes, es decir que la diferencia total de potencial a través de
la interfase resulta ser entonces la suma de la caída lineal de potencial en la doble capa
de Helmholtz y la caída exponencial de potencial en la doble capa difusa. Admitiendo
incluso que las dos contribuciones sean del mismo signo o de signo opuesto
Teoría de Helmholtz
De acuerdo con esa ecuación la capacidad de la doble capa debería ser independiente
del potencial. Sin embargo, experimentalmente puede verificarse que no solo existe
esa dependencia, sino que también varía de acuerdo con la concentración iónica de la
solución y a la naturaleza de sus componentes. Todo lo anterior indica que el modelo
presenta inconsistencias con la realidad por lo que debe ser tenido en cuenta estos
factores.
4.5.Ópticas
A primera vista, estas partículas no son visibles. Así pues, el hecho de que puedan
dispersar o absorber la luz de manera distinta al medio, permite distinguirlas a simple
vista si la suspensión es atravesada transversalmente al plano visual del observador
por un haz intenso de luz. El efecto Tyndall se pone claramente de manifiesto cuando,
por ejemplo, encendemos los faros de un coche en la niebla o cuando entra luz solar
en una habitación en la que hay polvo suspendido.
VT = VA + VR
6. APLICACIONES