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Los metales Los metales

Así, los metales alcalinos reaccionan muy rápidamente.
Seguidos inmediatamente por los alcalino-térreos.
En tanto que los metales de transición tardan mucho
más en oxidarse y hay algunos de ellos cuya lentitud es
prácticamente infinita.
Algunos metales forman una barrera de óxido en su
superficie evitando con ello la corrosión.
Una de las características de los metales es que pueden
combinarse químicamente entre ellos mismos de
manera estequiométrica o no estequiométrica
formando lo que conocemos con el nombre de aleación.

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Los metales Los metales Los metales

Una manera de describir a los metales es pensar en
ellos como si fuesen un enrejado tridimensional
(lattice) de iones positivos inmersos en un mar de
electrones o si se prefiere rodeados por una nube de
electrones deslocalizados.
Los enlaces metálicos deben ser omnidireccionales.
Es decir no tienen requerimientos geométricos que
deban satisfacerse
Si pensamos en canicas sumergidas en agua dentro de
una caja, en principio podríamos empujarlas a cualquier
lugar dentro de la caja y el agua seguirá rodeándolas

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Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales
Debido a esta propiedad única del enlace metálico, este
puede mantener su existencia a pesar de que lo
empujemos o jalemos de cualquier manera.
Este acomodo será el más sencillo posible (piensen en
las maneras que se pueden
acomodar un conjunto de
canicas o pelotas de ping-pong).
Se acercarán las unas a
las otras hasta que las
interacciones repulsivas
sean importantes.
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Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales

Periodic Elements Table
Los metales fundidos
Y la manera en que cada uno de los metales se empaca
by Crystal Structure

es la que se muestra aquí:

1 Cubic, Face-Centered Rhombohedral 18
1 Cubic, Body-Centered Monoclinic 2
H Cubic He
2 13 14 15 16 17
3 4
Hexagonal 5 6 7 8 9 10
Li Be Tetragonal B C N O F Ne
Orthorhombic
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe

55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

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El enlace metálico El enlace metálico: Drude y Lorentz El enlace metálico: Drude y Lorentz

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El enlace metálico: Drude y Lorentz El enlace metálico: Drude y Lorentz El enlace metálico: Drude y Lorentz
Este modelo explica la mayoría de las propiedades de los
metales aunque no todas. Entre las que si están:
Verifica la ley de Ohm
Explica la conductividad térmica y eléctrica
Explica la ductilidad y maleabilidad
Pero es incapaz de explicar:
Efecto fotoeléctrico, efecto Compton, Radiación del
cuerpo negro o el ferromagnetismo.
El hecho de que la mayoría de los metales sea sólido y
que en general tengan puntos de fusión muy grandes,
implica que el enlace entre ellos es fuerte.

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El enlace metálico: Drude y Lorentz El enlace metálico: Drude y Lorentz El enlace metálico: Teoría de Bandas
Un compuesto iónico Así, el metal se mantendrá unido gracias a las fuerzas de
atracción entre los núcleos positivos y los electrones
por lo contrario, deslocalizados.
al moverse una A esto se le llama el modelo de la lattice de iones
hilera de átomos positivos en el mar de electrones, o gas de electrones o
de la nube electrónica.
genera repulsión
y así se produce
el rompimiento
de la red.

Con este modelo tan sencillo, también se pueden

visualizar y explicar fácilmente las propiedades eléctricas
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de los metales.
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El enlace metálico: Teoría de Bandas El enlace metálico: Teoría de Bandas El enlace metálico: Teoría de Bandas
Y así hasta que se consideran todos los átomos del
pedazo de metal que estamos analizando.
Es evidente que el número de orbitales moleculares debe
ser muy grande pues cada orbital solo puede tener dos
electrones.
Y esto conduce a que los electrones se puedan mover
libremente dentro de estos orbitales moleculares pues
están deslocalizados y así cada electrón puede separarse
del átomo al que pertenece.

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El enlace metálico: Teoría de Bandas El enlace metálico: Teoría de Bandas El enlace metálico: Teoría de Bandas
Una definición moderna de lo que son los metales Para entender completamente las propiedades de los Reglas derivadas de la teoría de orbitales
procede de la teoría que mejor los explica es: metales, es esencial utilizar la teoría de los orbitales moleculares que nos ayudarán a derivar las bandas
moleculares. que describen la estructura de los sólidos son:
Son sustancias que tienen en su estructura
En el caso de las moléculas covalentes simples, cuando 1. Escoger los orbitales atómicos con los que se harán
electrónica bandas. los orbitales moleculares. (Esto es el conjunto base
dos átomos se ponían juntos, forman orbitales de
Para ello es necesario un tratamiento más detallado del enlace, de no enlace y de antienlace de diferente o basis set)
enlace metálico empleando el modelo de orbitales energía. 2. Al combinar N orbitales deben obtenerse N
moleculares el cual nos permite explicar estas orbitales en el sólido
Estos orbitales se describen por medio de funciones 3. El principio de exclusión de Pauli implica que cada
propiedades y algunas que nos faltan. de onda. orbital molecular debe ocuparse por electrones
Con esta definición, se amplía el concepto de metal, Y el punto esencial que se colige de la teoría es que en que tienen sus espines apareados
incluyendo otras sustancias además de los metales a los una molécula al combinar N orbitales atómicos deben 4. Al resolver la ecuación de Schröedinger se pueden
polímeros metálicos y a los metales orgánicos. obtenerse N orbitales moleculares. obtener soluciones que modelan los orbitales
moleculares formados por orbitales atómicos
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El enlace metálico: Teoría de Bandas El enlace metálico: Teoría de Bandas Teoría de Bandas
5. Las áreas de interferencia constructiva entre los Así al combinar dos orbitales atómicos obtenemos dos
orbitales atómicos producen la superposición de los 10. Conduciendo la formación de los orbitales de
moleculares, así:
orbitales dando a lugar a la acumulación de antienlace, los cuales tienen mayor energía que los
densidad electrónica. atómicos. Orbital de antienlace
6. Esto conduce a que el orbital molecular formado
tenga menor energía que los que lo forman. 11. En un orbital de antienlace la probabilidad de
7. Manteniendo así a la molécula unida. encontrar al electrón entre los átomos es 0 (cero)
8. En los orbitales de enlace la probabilidad de en tanto que la de encontrarlo en uno u otro es 1
encontrar al electrón en uno, ambos o entre los (uno).
átomos es muy grande.
9. Las áreas de interferencia destructiva entre los Siguiendo las reglas anteriores es posible determinar
orbitales atómicos producen que no haya la estructura electrónica de cualquier material.
superposición de los orbitales atómicos dando a
lugar a una reducción en la densidad electrónica.
Orbital de enlace
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Teoría de Bandas Teoría de Bandas Teoría de Bandas

De esta manera: Un ejemplo con la estructura electrónica del metal
Ahora, si en vez de dos átomos empleamos diez, esto
más simple: el Li
producirá diez orbitales moleculares, cinco de enlace y
cinco de antienlace. Al vaporizarse, el Li(s)
produce moléculas de Li2.
Si nos fijamos en la separación entre cada conjunto de
El enlace de esta
orbitales, se puede ver que
molécula puede
conforme se incrementa el número de orbitales describirse
moleculares al aumentar el número de átomos, con la TOM así:
el espaciamiento entre los orbitales de cada clase se La energía de
hace cada vez menor: disociación de
este sistema es
Incremento en el número de átomos relativamente pequeña.
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Teoría de Bandas Teoría de Bandas Teoría de Bandas

¿qué ocurre al aumentar el número de átomos de Li? Consideremos ahora un cristal de n átomos (n=2, 6, Para cuando el número de orbitales moleculares es
1020) donde los n orbitales 2s del Li, se encuentran a muy grande, (1020 orbitales moleculares de enlace y
1020 orbitales de antienlace):
distancias en que se superponen para dar como Para Li∞
resultado n orbitales moleculares. Se han formado un par de
bandas
Para Li6
La banda de los
Para Li2 orbitales s de enlace
Y la banda de Li-Li-Li-Li Li-Li-Li-Li
Li Li2 Li2 Li6 Li10 Lin orbitales s de
antienlace.
Se forma una banda, donde los niveles energéticos se Al nivel al que llegan los
van juntando cada vez más. electrones se llama nivel de Fermi
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Teoría de Bandas Teoría de Bandas Teoría de Bandas

Al considerar que los orbitales p del metal también se A la banda que tiene electrones se le conoce como A la energía entre ambas bandas se le da el nombre de
superponen y por tanto también se combinan, banda de valencia barrera energética o energy gap en inglés y se designa
se tiene: Banda 2p vacía Y a la que no tiene se le llama con este símbolo Eg
Banda de
banda de conducción conducción Es claro que el tamaño de esta banda determinará el
2p 2p Cuando la diferencia comportamiento de los electrones de la banda de
de energía entre las valencia.
Que ahora hay dos bandas bandas cambia, Nivel de Fermi Una manera de representar a la barrera energética y a
de enlace una la s y otra la p cambiarán las las propias bandas es la que se presenta a
propiedades del continuación.
2s 2s
metal.
La manera en que se llenen estas bandas y el tamaño
Pero una está vacía Con lo cual se explica el de la barrera energética determinará las propiedades
comportamiento de los del material.
Banda 2s vacía metales y los Banda de
semiconductores valencia
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Banda 2s llena
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Teoría de Bandas Teoría de Bandas Teoría de Bandas

De esta manera la diferencia entre un átomo aislado y un Una gráfica de la energía de los estados electrónicos
¿Por qué se forman las bandas? sólido surge de las interacciones entre los átomos. contra la separación interatómica de un agregado de 12
Pues por que los electrones de un átomo se ven En el caso de un átomo aislado éstas son tan pequeñas átomos.
afectados por electrones y los núcleos de los átomos que un átomo no tiene prácticamente ninguna influencia
adyacentes. sobre los demás.

Energía
En tanto que
Esto da como resultado que los estados atómicos se en un sólido
combinen generando una serie de estados debido a la
electrónicos muy cercanos dando lugar a lo que se cercanía de los
llama una banda. átomos, todos
La separación entre los estados depende de la se afectan
mutuamente. En la cual se puede ver la aparición de una banda como
separación interatómica.
resultado de dos factores, el número de átomos y la
distancia interatómica.
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Teoría de Bandas Teoría de Bandas Comportamiento de los Materiales

De esta manera el comportamiento de los materiales Esto también es un metal: Así, si el material es un metal, la barrera energética
responderá a la separación entre las bandas, esto es un entre la banda de valencia (llena) y la de conducción
metal: (vacía), es igual a cero.
Entonces, un número significativo de electrones se
Banda de
conducción
pueden excitar en la banda de valencia, pasando a la
Banda de
conducción
banda de conducción, creando agujeros en la de
Banda de
Eg =0 Eg =0 conducción valencia.
Banda de Banda de
Valencia Valencia De manera que, los electrones en la banda de
conducción y los agujeros en la banda de valencia
pueden moverse dentro del material, permitiendo con
ello la conducción de la electricidad.

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Comportamiento de los Conductores Teoría de Bandas Comportamiento de los Materiales

Un metal: Esto es un semiconductor: En el caso de los materiales semiconductores, la
barrera energética aun es pequeña
Pero suficientemente grande como para que el
número de electrones que pueden excitarse
térmicamente y encontrarse en la banda de
Banda de
conducción conducción sea apreciable aunque pequeño.
Eg >0 De manera que estos materiales conducirán la
Banda de
Valencia
electricidad exiguamente.

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Comportamiento de los Semiconductores Teoría de Bandas Comportamiento de los Materiales

Un semiconductor Y esto representa a un aislante: Por último en el caso de los materiales aislantes, la
barrera energética es tan grande que no es posible
promover a la banda de conducción por medio de la
energía térmica disponible
De manera que los electrones no se pueden mover,
Banda de
conducción
haciendo que el material no conduzca la corriente
Eg >>0 eléctrica.
Valencia

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Comportamiento de los Aislantes Comportamiento de los Materiales Comportamiento electrónico

Un aislante Comparación cuantitativa de las tres clases de Los materiales tienen este comportamiento electrónico y
materiales: dependiendo de las
propiedades de los 5.4 eV Aislante
elementos que los
componen tendremos 1.2 eV
diferentes propiedades.
Energía de la barrera 0.72 eV Semiconductor
en el grupo 14
0.8 eV

0.0 eV Metal

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(m) 0.1Å 5Å 100Å 2000Å 0.4μm 0.7μm 2.5μm 25μm 1mm 10cm

10nm 200nm 400nm 700nm 2500nm

(m)

7
0.1
9 6 4 4 4
(1/cm) 1.x10 2.x10 1x10 5.x10 2.x10 1.4x10 4000 400 10

0.0012
7 5
(kJ/mol) 1.2x10 2.4x10 1200 600 300 170 48 4.8 0.12

(eV) 120000 2400 120 6 3 1.7 0.48 0.05 0.001 0.00001

19 17 16 15 14 14 14 13 11 9
(1/s) 3.x10 6.x10 3x10 1.5x10 7.5x10 4.x10 1.2x10 1.2x10 3.x10 3.x10

Energía Nuclear Energía química Energía molecular Energía de espín

Espectroscopías 54 15/11/16

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