EXTRACCIÓN ÁCIDO-BASE Y EXTRACCIÓN CON SOLVENTES

Laboratorio de Principios de Química Orgánica

Universidad Nacional de Colombia – Sede Bogotá

Cristian Yamid Cruz Baquero, Natalia Moreno Moreno

Grupo 4
Abril 4 de 2017

1. OBJETIVOS

1.1. Realizar la separación de una mezcla binaria de sólidos

(Difenilamina y fenantreno) por extracción ácido-base con solvente y sin
solvente.
1.2. Conocer los fenómenos que intervienen en la extracción ácido-
base.

2. RESUMEN

Normalmente es más frecuente encontrar mezclas de dos o más sustancias

orgánicas en diferentes proporciones, que las mismas sustancias puras. La
extracción ácido-base es una técnica de separación basada en la formación de
sales por medio de reacciones entre sustancias de carácter básico con
sustancias ácidas. La formación de estas sales genera diferencias en las
propiedades químicas (polaridad) de las sustancias que intervienen en la
separación. Una vez definida la diferencia de la polaridad se puede efectuar la
extracción con solventes, debido a que las sales son solubles en agua e
insolubles en disolventes apolares.
Para la mezcla sólida de fenantreno (apolar) y difenialmanina (base débil) se
realiza una extracción ácido-base con solvente y otra sin solvente con el fin de
definir cuál de los dos métodos es más efectivo. Para la primera se busca un
solvente en el cual una pequeña muestra al 50% en peso de las sustancias se
disuelva completamente sin tener que emplear una gran cantidad del mismo; el
solvente seleccionado en este caso es tolueno. Cuando la difenilmanina se
encuentra en solución, se hace reaccionar con ácido clorhídrico para la
formación de la sal correspondiente y así pasarla de la fase orgánica a la fase
acuosa proporcionada por el ácido. El componente que queda en la fase
orgánica se recupera con la evaporación del solvente.
Por otro lado, la segunda extracción que se realiza es relativamente más
sencilla debido a que la adición del ácido se hace directamente a la muestra
sólida. Como solo la difenilamina reacciona para formar una sal, el fenantreno
se puede separar mediante filtración.
 Ilustración 1. Agitación del embudo de decantación para la extracción ácido base con solvente.

3. PROCEDIMIENTOS
3.1. Extracción ácido-base con solvente.

0,926 g de mezcla sólida de

Fenantreno (A) y
Difenilamina (B)

Disolver en:

1,43 mL de Tolueno

0,91 mL de HCl 3M

en el Tolueno Sal de (B) en solución

acuosa
Evaporar Añadir 0,91 mL de
solvente NaOH 3M y filtrar

(A) (B)
Puro Puro

Ilustración 2. Diagrama de flujo de la extracción ácido-base con solvente.

 3.2. Extracción ácido-base sin solvente.
0,501 g de mezcla sólida de
Fenantreno (A) y
Difenilamina (B)

Disolver en:

0,50 mL de HCl 3M

Filtrar

Sal de (B) en solución

acuosa

Añadir 0,49 mL de
NaOH 3M y filtrar

(A) (B)
Puro Puro

Ilustración 3. Diagrama de flujo para la extracción ácido-base sin solvente.

NOTA: Los volúmenes presentados de solvente y de las soluciones ácidas y

básicas son los calculados según las solubilidades y la estequiometria de las
reacciones ácido-base, respectivamente. En la práctica se añade 1 mL más de
cada sustancia como factor de seguridad
4. RESULTADOS
4.1. Datos de entrada
4.1.1. Pesos moleculares de las sustancias (g/mol).

Tabla 1. Pesos moleculares de los componentes de la mezcla sólida.

Fenantreno 178,23
Difenilamina 169,23

4.1.2. Masa de la mezcla al 50% en peso de difenilamina y fenantreno.

Tabla 2. Masa de la muestra sólida y de los componentes.

 Extracción con 0,926 g Fenantreno 0,463 g
solvente Difenilamina 0,463 g
Extracción sin 0,501 g Fenantreno 0,2505 g
solvente Difenilamina 0,2505 g

4.1.3. Solubilidad de las sustancias en diferentes solventes a 20ºC en g de

soluto / g de solución.

Tabla 3. Solubilidades del fenantreno y la difenilamina en diferentes solventes.

Solvente \ Sustancia Fenantreno Difenilamina

Disulfuro de carbono 0,803 * 0,609
Hexano 0,0915* 0,0670
Tolueno 0,3103 0,6948

* Solubilidades en g de soluto/ g de solvente

Se selecciona el Tolueno como solvente, el cual tiene una densidad a 20ºC de
0,8666 g/mL.
4.1.4. Cantidad de solvente a utilizar para la extracción con solvente.

Como se busca disolver completamente los dos componentes de la mezcla, se

debe calcular el volumen mínimo del solvente necesario para lograrlo.
Al estar las solubilidades por unidad de masa de la solución, debe suponerse
una base de cálculo de 100g de solución para calcular el volumen de solvente
para disolver la masa de cada uno de los componentes.
4.1.4.1. Volumen necesario para disolver el fenantreno.

En 100 g de solución saturada de fenantreno en tolueno hay 31,03 g de

fenantreno y 68,97 g del solvente. Entonces el volumen del solvente en
100 g de solución:

Masa de tolueno en sol 68,97 g

Volumen= = =79,56 mLTolueno
Densidad de tolueno g
0,8666
mL

Aplicando una regla de tres se obtiene el volumen para 0,463 g de

fenantreno:

79,56 mL Tolueno
0,463 g Fenantreno∗ ( 31,03 g Fenantreno )
=1,19 mL Tolueno

4.1.4.2. Volumen necesario para disolver la difenilamina.

 En 100 g de solución saturada de difenilamina en tolueno hay 69,48 g
de difenilamina y 30,52 g del solvente. Entonces el volumen del solvente
en 100 g de solución:

Masa de tolueno en sol 30,52 g

Volumen= = =35,22 mL Tolueno
Densidad de tolueno g
0,8666
mL

Aplicando una regla de tres se obtiene el volumen para 0,463 g de

difenilamina:

35,22 mL Tolueno
0,463 g Difenilamina∗ ( 68,48 g Difenilamina )
=0,24 mL Tolueno

4.1.4.3. Volumen total del solvente.

El volumen total es el correspondiente al necesario para disolver

completamente el fenantreno y la difenilamina:

V TOTAL=1,19 mL+ 0,24 mL=1,43 mL de Tolueno

4.1.5. Cantidad de ácido para formar la sal y cantidad de base para recuperar
la difenilamina.

Las reacciones con ácido y con base de la difenilamina y su respectiva

sal tienen relación 1 a 1. Conociendo la estequiometría de la reacción y
la concentración del ácido y la base se puede calcular el volumen
necesario de cada uno. Para la práctica se utilizan soluciones de HCl y
NaOH 3M.

4.1.5.1. Extracción con solvente.

Primero se debe calcular el número de moles que hay de difenilamina:

Masa difenilamina 0,463 g

¿ mol difenilamina= = =2,74∗1 0−3 mol
PM difenilamina g
169,23
mol

Con el número de moles y la concentración de la solución ácida se halla

el volumen necesario:

2,74∗10−3 mol
V sln = =0,91∗10−3 L=0,91 mL
mol
3
L
 4.1.5.2. Extracción sin solvente

Primero se debe calcular el número de moles que hay de difenilamina:

Masa difenilamina 0,2505 g

¿ mol difenilamina= = =1,48∗1 0−3 mol
PM difenilamina g
169,23
mol

Con el número de moles y la concentración de la solución ácida se halla el

volumen necesario:

1,48∗1 0−3 mol

V sln = =0,49∗10−3 L=0,49 mL
mol
3
L

NOTA: como la concentración del ácido es la misma que la de la base, y se

cumple la misma relación estequiométrica; el volumen de ácido y de base
que se debe adicionar es el mismo.

4.2. Variables de proceso

4.2.1. Extracción con solvente
4.2.1.1. Masa de difenilamina separada

Tabla 4. Datos recolectados para la determinación de la masa de difenilamina separada en la extracción con solvente.

Masa de vaso de precipitados (g) 35,230

Masa de vaso de precipitados + difenilamina separada (g) 36,329

4.2.1.2. Masa de fenantreno separado

Tabla 5. Datos recolectados para la determinación de la masa de fenantrenoseparado en la extracción con solvente.

Masa de vaso de precipitados (g) 22,274

Masa de vaso de precipitados + fenantreno separado (g) 23,169

4.2.2. Extracción sin solvente

4.2.2.1. Masa de difenilamina separada

Tabla 6. Datos recolectados para la determinación de la masa de difenilamina separada en la extracción sin solvente.

Masa del papel de filtro (g) 0,342

Masa del papel de filtro + difenilamina separada (g) 0,936
 4.2.2.2. Masa de fenantreno separado
Tabla 7. Datos recolectados para la determinación de la masa de fenantreno separado en la extracción sin solvente.

Masa del vidro de reloj (g) 23,313

Masa del papel de filtro (g) 0,351
Masa del papel de filtro + vidrio de reloj + 25,321
fenantreno separado (g)

4.3. Datos de salida

4.3.1. Extracción con solvente
4.3.1.1. Masa de difenilamina separada: 1,099 g

4.3.1.2. Masa de fenantreno separado: 0,895 g

4.3.2. Extracción sin solvente

4.3.2.1. Masa de difenilamina separada: 0,594 g

4.3.2.2. Masa de fenantreno separado: 1,657 g

5. ANÁLISIS DE RESULTADOS
La difenilamina sufre descomposición térmica, pero los productos son gaseosos
https://www.alfa.com/es/content/msds/spanish/A18265.pdf
la difenilamina es una base débil porque las aminas aromáticas son menos básicas
que las alifáticas.

La difenilamina es 10000 más básica que la anilina por ser una amina
secundaria… https://books.google.com.co/books?id=4eX-
mdTjyHcC&pg=PA427&lpg=PA427&dq=reaccion+de+difenilamina+con+bas
es&source=bl&ots=WKH1AyeAW-&sig=KzjfRGe1mCdRW5qmS_b-
2mu3t0Y&hl=es-419&sa=X&redir_esc=y#v=onepage&q=reaccion%20de
%20difenilamina%20con%20bases&f=false

Se habla de una electrooxidación de difenilamina en medio alcalino a p-fenilendiamina la

cual tiene un punto de fusión alto
http://microelectrochemalexbaeza.com/wp-
content/uploads/2015/04/MAESTRIA_MECANISMOS2_2011_I_13511.pdf
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/
801a900/nspn0805.pdf

5.1. Datos de salida

6. ANÁLISIS DE RESULTADOS

7. CONCLUSIONES

8. CUESTIONARIO
8.1. Esquema de separación y reacciones ácido/base para la
separación de la mezcla de
• Butanol y ciclohexilamina

Butanol (A) y ciclohexilamina (B)

Disolver en

Éter

NaOH

B en el Éter
Sal de (A) en solución
Evaporar acuosa
solvente + ¿+ HCl→(C ¿ ¿4 H 9 )OH + NaCl ↓¿¿

(C ¿ ¿ 4 H 9 )O −¿+ Na HCl en exceso y

¿
¿
filtrar
(B)
(A)
Puro
Puro

• Ácido salicílico y ácido malónico

• Resorcinol y ácido 3,5 Dinitrobenzoico

 • Anilina, ácido benzoico, N-N dietil anilina
• Acido benzoico, fenol, naftaleno y anilina
• Aspirina, acetaminofén y anilina.

8.2. El coeficiente de distribución k = concentración en hexano/

concentración en agua, para el soluto A es de 7,5. ¿Qué cantidad de A se
eliminaría de una solución de 10 g de A en 100 mL de agua por una sola
extracción con 100 mL de hexano? ¿Qué peso de A se eliminaría por
cuatro extracciones sucesivas con 25 mL porciones de hexano? ¿Cuánto
hexano se requeriría para eliminar el 98,5% de A en una sola extracción?

g soluto gA
mL fase orgánica mL hexano
k= = =7,5
g soluto gA
mL fase acuosa mL agua
a.
x g de A
100 mL hexano 75 g de A
7,5= , despejando x . → x = =8,82 g de A
( 10−x ) g de A 8,5
100 mLagua

b. Primera extracción
x g de A
25 mLhexano
7,5= → x=6,522 g
( 10−x ) g de A
100 mL agua
Segunda extracción
x g de A
25 mLhexano
g de A=10−6,522=3,478 →7,5= → x=2,268 g
( 3,478−x ) g de A
100 mL agua
Tercera extracción
x g de A
25 mL hexano
g de A=3,478−2,268=1,21→ 7,5= → x=0,789 g
( 1,21−x ) g de A
100 mLagua
Cuarta extracción
 x g de A
25 mLhexano
g de A=1,21−0,789=0,421→ 7,5= → x=0,274 g
( 0,421−x ) g de A
100 mLagua
g de A total extraído=6,522+ 2,268+0,789+0,274=9,853 g
c. g de A=10 g∗0,985=9,85 g

9,85 g de A
x mLhexano
7,5= → x =875,5 mLde hexano
0,15 g de A
100 mL agua
Lo anterior sugiere que realizando cuatro extracciones sucesivas eliminan la
misma cantidad de soluto A en comparación a hacer una sola extracción
con 875,5 mL de hexano
7.3 Hidrolisis de la aspirina por ebullición en un medio ligeramente ácido.

9. BIBLIOGRAFÍA
9.1. Guerrero C., Polanía W., Guías de laboratorio para un curso
introductorio de química orgánica. 2015. Universidad Nacional de Colombia.
Bogotá.

Ojo citar el libro de donde se sacaron las solubilidades