02

Estructura y
propiedades

Los compuestos
orgánicos y sus
propiedades físicas

Colegio Nacional de Buenos

Aires
Estructura y propiedades de los compuestos
moleculares

Introducción
Las interacciones intermoleculares determinan muchas de las propiedades de
una sustancia. Por ejemplo, nos permiten analizar si una sustancia es sólida,
líquida o gaseosa a temperatura ambiente, ¿Por qué un solvente como el éter
es mucho más peligroso que el querosene?

¿Por qué no existen alcoholes gaseosos a 20 ºC?

¿Por qué la grasa se limpia con detergente, etc.?

¿Po
r
qué
par
a
dest
ruir
la
cap
a de
lípid
os
del
corona virus tenemos que usar jabón o detergente?

Para determinar el tipo de fuerzas intermoleculares que actúan en una

sustancia y poder inferir las propiedades físicas (punto de fusión, punto de

Estructura y propiedades
2
ebullición, solubilidad) se debe analizar su geometría molecular y su carácter
polar o no polar.

Parte I

Propiedades de las sutancias, enlace covalente, enlace

polar, moléculas polares, interacciones intermoleculares, fuerzas de Van der Waals, fuerzas

de London, interacciones puente hidrógeno.

Un breve repaso...
Recordemos que cuando hablamos de moléculas estamos hablando de
unidades de una sustancia que está formada por uno o varios átomos unidos
entre sí por enlaces covalentes, donde estos átomos comparten pares de
electrones.

Estas uniones pueden ser polares o no polares

Cuando consideramos la estructura de las moléculas de cloro, Cl 2, podemos

representarlas mediante su estructura de Lewis como

xx

Cl Cl x x
x

xx

Y si consideramos la diferencia de electronegatividad entre dos átomos

enlazados vemos que la variación de electronegatividad en el enlace Cl-Cl es
cero. Esto trae como consecuencia que la densidad electrónica se mantenga
igual en torno a ambos núcleos.

Esto también es válido para la molécula de H 2, cuya distribución electrónica

puede representarse:

H x
H
Estructura y propiedades
3
 Si consideramos la molécula de cloruro de hidrógeno podemos representar
su estructura de Lewis como

H x
Cl

Si analizamos la diferencia de electronegatividad entre los átomos de los

dos elementos enlazados vemos que la diferencia de electr onegatividad es 0,9.
Esto trae como consecuencia que la densidad electrónica se distribuya
concentrándose más en las inmediaciones del átomo del elemento más
electronegativo generando una diferencia de densidad electrónica en torno a
los átomos unidos.

La distribución de las cargas se podría representar así…

Ilustración tomada de: Ejercicios de Fisica y Quimica - Reacciones quimicas,

dinamica, organica, energia ... 1000 ejercicios resueltos de Fisica y Quimica para
ESO, Bachillerato y Selectividad disponible en:

Estructura y propiedades
4
 http://www.comoseresuelvelafisica.com/2012/09/polaridad-de-los-enlaces.html [fecha de
última consulta 22 de abril de 2019]

Esta diferencia en la densidad electrónica en torno a un enlace se puede medir

como una magnitud vectorial llamada momento dipolar (μ) y permite
determinar la polaridad de un enlace y de una molécula si esta está formada
por dos átomos como en el caso anterior.

Si la molécula presenta un solo enlace covalente y la diferencia de

electronegatividad es 0 esto implica que el μ=0 y decimos que la molécula es
no polar (como en el caso del Cl-Cl)

Si la molécula presenta 1 solo enlace covalente y la diferencia de

electronegatividad es mayor a 0,4 se dice que es polar. (como en el caso de la
molécula de H-Cl)

En el caso de las moléculas con más de un enlace polarizado existirá mas de un

momento dipolar por lo que como criterio de polaridad deberá considerarse
el momento dipolar μt que es la suma vectorial de todos los μ de todos los
enlaces presentes en la molécula.

Ejemplos:
Para el CO2

O C O
t=1+

  molécula no polar

Para el CO

Estructura y propiedades
5
 + 
 xx
xx

C x
x
O

t distinto de 0
molécula polar

Para repasar: el
Recordando el concepto de vectores visto en físico o en
concepto de vectores
matemática podemos decir que un vector es un tipo de
representación geométrica para indicar una magnitud física definida por un
punto del espacio donde se aplica o se mide dicha magnitud, además de un
módulo (o longitud) su dirección (orientación) y su sentido (se distingue entre
su origen y su extremo).

Algunos ejemplos de magnitudes físicas que se pueden representar

vectorialmente son la velocidad, la aceleración, el
desplazamiento, la fuerza y también el momento bipolar.

Cuando dos o más vectores se encuentran aplicados

sobre un mismo origen se pueden sumar para obtener
un vector resultante y podrían presentarse los siguientes
casos:

Dos vectores de igual módulo, igual dirección pero

sentido opuesto

Tres vectores de igual módulo ubicados a 120° uno del otro

sobre el mismo origen,

Estructura y propiedades
6
Cuatro vectores de igual módulo, ubicados a 109°28’ uno del otro, sobre el
mismo origen

Actividad 1: les proponemos marcar en las siguientes moléculas aquellas

que presentan uniones polares. ¿Cómo puede justificar su respuesta?

a) b) c) d) e)
H O
H H S
H H O C O
O S
C C O O
O
H H H
O

¿Cómo predecir la forma de las moléculas?

Teoría de la repulsión de pares electrónicos

TREPEV)
Recordamos que de acuerdo con esta teoría presentada por Sidgwick y
Powell originalmente en la década del ’40, podemos predecir la for ma
molecular y la geometría electrónica de moléculas sencillas. Las ideas
fundamentales de esta teoría, ampliada por R.J.Gillespie en 1957, son las
siguientes:

 se determina cuál es el átomo central

 Los electrones externos de los átomos que componen una molécula o

ión, se distribuyen en lo posible, de a pares alrededor del átomo central,
ocupando determinadas regiones en el espacio.

 Debido a que los pares de electrones se repelen entre sí, ocupan en el

espacio las posiciones que se encuentren a la mayor distancia posible,
para reducir a un mínimo la repulsión.
Estructura y propiedades
7
  Los pares de electrones libres ocupan más espacio que los pares
compartidos.

 Para describir la geometría de una molécula, se considera que el efecto

que tiene dos o tres pares compartidos en un enlace, es el mismo que el
de un solo par.

Surge así la geometría electrónica, que permite idear un modelo molecular

donde los pares de electrones correspondientes al átomo central, se
encuentran lo más separados posible.

La forma molecular sólo considera las líneas hipotéticas que unirían los
átomos que participan del enlace.

La idea central de esta teoría es que los electrones se orientan en el espacio

de tal manera que la distancia entre ellos sea máxima, reduciendo a un
mínimo la repulsión entre las nubes electrónicas. De este modo, se logra la
disposición más estable de los ángulos de enlace.

Mediante esta teoría se puede predecir la forma de las moléculas de manera

sencilla, teniendo en cuenta la distribución de los electrones periféricos que
rodean al átomo central. Además, es necesario distinguir en el átomo central
los pares libres de los pares compartidos, ya que influyen de distinta manera
sobre la forma de la molécula.

Para aplicar esta teoría es conveniente clasificar a las especies moleculares,

teniendo en cuenta su estructura de Lewis, en dos grupos diferentes:

a) moléculas cuyo átomo central no tiene pares electrónicos libres.

b) moléculas cuyo átomo central tiene pares electrónicos libres.
Comenzaremos analizando las formas que tienen las moléculas del pr imer
grupo.

Moléculas sin pares de electrones libres alrededor del átomo central.

La geometría de estas moléculas, en las que el átomo central comparte todos

sus electrones externos con los átomos que lo rodean, depende del número de
pares de electrones compartidos.

Estructura y propiedades
8
Consideraremos las moléculas del tipo AX n en las que el átomo central
comparte dos, tres o cuatro pares de electrones formando

O C O enlaces covalentes simples. Vayamos a los ejemplos.

xx
xx

Estructura de Lewis
Moléculas del tipo AX 2
El cloruro de Berilio (BeCl 2), es una sustancia formada por este tipo de
moléculas.

La estructura de Lewis del BeCl2 nos indica que el átomo Cl

x
central, que es el berilio, comparte un par de electrones
Cl x B x Cl
con cada átomo de cloro y no tiene pares libres. Cabe
Estructura de Lewis
destacar que en esta molécula, el átomo de berilio no
cumple la regla del octeto.

Según la TRePEV, para evitar una zona de alta densidad electrónica próxima al
átomo central, que provocaría la repulsión inmediata de los pares electrónicos,
éstos deben situarse lo más alejados posible unos de otros. Esto se logra si los
tres átomos se ubican en línea recta, formando un ángulo de 180º. Así, la
molécula resultante tiene geometría lineal.

Modelos atómicos del BeCl2

Otro ejemplo de geometría lineal es la molécula de dióxido de carbono

(CO2), en la que el átomo de carbono es el central.
Cl x Be x Cl
Como lo indica su estructura de Lewis, el átomo de Estructura de Lewis
carbono comparte dos pares de electrones con los
átomos de oxígeno:

La teoría predice eficazmente la geometría de esta molécula

suponiendo que el comportamiento de los dos pares compartidos es similar al
de un único par. De acuerdo con lo antedicho, como el átomo de carbono está
unido a dos átomos, la geometría de la molécula es lineal con ángulo de enlace
de 180º.
Estructura y propiedades
9
Moléculas del tipo AX 3
En la estructura de Lewis del tricloruro de boro (BCl3), podemos observar
que el átomo central (boro) comparte tres pares de electrones con los átomos
de cloro y no tiene pares electrónicos libres.

En esta molécula, el átomo de boro no cumple con la regla del octeto.

Para que la repulsión electrónica sea mínima, los tres enlaces covalentes deben
orientarse hacia los vértices de un triángulo equilátero, con el átomo de boro
situado en su centro. De esta manera, la molécula logra su máxima estabilidad.
La geometría resultante es triangular. En ella, los cuatro átomos están
ubicados en un mismo plano y los ángulos de enlace, con vértice en el boro,
son de 120º.

Modelos moleculares del BCl3

O

Otro ejemplo de este tipo de geometría es el ión nitrato V (NO3-

N
O O
). La estructura de Lewis de este ión indica que el nitrógeno

ión nitrato V
está unido a tres átomos de oxígeno y no tiene pares libres.

Luego, su geometría es triangular como la del BCl 3 , con

H
ángulos de enlace de 120º.
x

H C H
x x
 Moléculas del tipo AX 4
x

H
E n la molécula de metano (CH 4) el átomo de carbono
Estructura de Lewis
(central) está unido a los átomos de hidrógeno por cuatro
pares electrónicos, formando cuatro enlaces covalentes simples:

Para lograr la mínima repulsión, los pares de electrones compartidos se

orientan en el espacio hacia los vértices de un tetraedro regular, donde se
ubican los átomos de hidrógeno. En el centro del tetraedro se halla el átomo de
carbono, de modo que la molécula de metano tiene geometría tetraédrica. De

Estructura y propiedades
10
esta forma, las cuatro uniones son equivalentes y los ángulos de enlace son de
109.5º cada uno.

Modelos moleculares del CH

4

Iones poliatómicos como el ión amonio (NH 4+), o el sulfato VI (SO4 2-), en
los que el átomo central está unido a cuatro átomos iguales por pares de
electrones compartidos, también presentan este tipo de geometría:

2
Hxx O
xx xx
Cl Sn Cl HxNx H OxS x O
x
x

xx
x

H O
Estructura de Lewis

ión amonio ión sulfato (VI)

 Moléculas con pares de electrones libres alrededor del átomo

central.
Existen moléculas del tipo AX2 y AX3 y también iones poliatómicos, en los
cuales el átomo central tiene uno o más pares electrónicos libres.

La TRePEV también es eficaz para predecir la geometría de estas moléculas o

iones, aunque en estos casos debemos tener en cuenta que los pares
electrónicos no son todos equivalentes, debido a la presencia de pares libres.

A continuación consideraremos moléculas del tipo AX2 que tienen uno o dos
pares libres sobre el átomo central, y moléculas del tipo AX 3 que tienen un
único par libre.

 Moléculas del tipo AX2

En la estructura de Lewis de la molécula de cloruro de estaño II (SnCl2), el
átomo de estaño, que tiene cuatro electrones de valencia, comparte un par de
electrones con cada átomo de cloro y tiene un par libre.

Estructura y propiedades
11
La fórmula de Lewis nos indica que el átomo de Sn no cumple la regla del
octeto.

Según la TRePEV, estos tres pares de electrones (dos pares de enlace y un par
libre), deben orientarse en el espacio hacia los vértices de un triángulo
equilátero en cuyo centro se ubica el átomo de estaño.

De esta manera, los tres átomos generan una molécula angular con ángulo de
enlace de 120º. Sin embargo, medidas experimentales indican que el ángulo de
enlace es menor que 120º. Esto se explica, porque el par de electrones libres
se encuentra únicamente bajo la influencia del núcleo del átomo de estaño,
mientras que los pares compartidos se hallan bajo la influencia de los núcleos
de estaño y de cloro. Luego, la nube electrónica que genera el par libre ocupa
mayor volumen que la de los pares compartidos, causando una mayor
repulsión. Esto provoca un acercamiento entre los átomos de cloro,
reduciendo el ángulo de enlace que resulta ligeramente menor que 120º.

Modelo molecular del SnCl2

Algo similar ocurre con la molécula de SO2 en la que el

Por efecto
del par de átomo de azufre está unido a dos átomos de oxígeno por un
electrones
libres, la enlace covalente dativo y uno doble y tiene un par de
molécula de
SnCl 2 cierra electrones libres. Los tres pares de electrones se distribuyen
su ángulo de
sobre
enlacelos vértices de un triángulo equilátero. Luego, su geometría es
S
angular pero su ángulo de enlace es algo menor que 120º, por el
O O
efecto que produce el par de electrones libres.

El ión nitrato III (NO2-) también tiene esta geometría.

H O
X

X La molécula de agua (H2O) es también del tipo AX2, pero

H
en ella el oxígeno (átomo central) tiene dos pares de
Estructura de Lewis

Estructura y propiedades
12
 electrones compartidos con los átomos de hidrógeno y
dos pares libres.

De acuerdo con la TRePEV, los cuatro pares de

electrones deben
dirigirse hacia los
Orientación de los
enlaces y de los pares vértices de un
Modelos moleculares del agua
de electrones libres en tetraedro regular con
la molécula de H2O
el átomo de oxígeno en su centro y ángulos de enlace
109.5º. Los tres átomos están en un plano, y la molécula es angular. Sin
embargo, el valor del ángulo de enlace obtenido en forma experimental para la
molécula de agua es de 104.5º. Este valor menor que 109.5º, se explica al igual
que en la molécula de SnCl2, por la influencia de los dos pares libres que
cierran el ángulo de enlace en la molécula de agua. Como en esta molécula hay
dos pares de electrones libres, la repulsión electrónica es aún mayor que en la
molécula de SnCl2, lo que produce una reducción más acentuada del ángulo de
enlace. En las figuras siguientes representamos la molécula de agua mediante
dos modelos orientados de distinta manera en el espacio.

Esta misma geometría la presentan iones poliatómicos del tipo AX2 -

como el ión amido (NH 2)- que tiene dos pares de electrones libres sobre el
átomo de hidrógeno.

Moléculas del tipo AX 3

Estructura y propiedades
13
 La molécula de amoníaco (NH 3) tiene tres pares de electrones
compartidos entre el átomo de nitrógeno y los tres de hidrógeno, quedando
un par libre sobre el nitrógeno, como se muestra en su estructura de Lewis:

La TRePEV predice que estos cuatro pares de electrones que

rodean al nitrógeno, se orientan hacia los vértices de un tetraedro regular con
el átomo de nitrógeno en el centro. Los ángulos de enlace con vértice en el
nitrógeno deberían ser de 109.5º pero el valor obtenido exper imentalmente es
de 107º. Este ángulo menor que lo esperado, se debe a la influencia del par
electrónico libre, que al ocupar mayor volumen, produce mayor repulsión y
cierra los ángulos de enlace.

En esta molécula, el átomo de nitrógeno se ubica en el vértice de una pirámide

de base triangular formada por los tres átomos de hidrógeno, originando una
molécula de geometría piramidal.

xx Cabe destacar que en la molécula de amoníaco, el ángulo de

H xN xH
x
enlace es mayor que en la molécula de agua, debido a que
H
Estructura de Lewis en ésta el oxígeno tiene dos pares libres mientras que en la
molécula de amoníaco, el nitrógeno tiene sólo uno.

La TRePEV, también predice correctamente la geometría

piramidal de iones
del tipo AX3+, como
el oxonio
(H3O)+, que tiene
Orientación de los
enlaces y del par de un par de Modelos moleculares del amoníaco
electrones libres en la
molécula de NH3
electrones libres sobre el átomo de oxígeno.

En el siguiente cuadro, mostramos a manera de resumen, las geometrías

moleculares estudiadas.

Estructura y propiedades
14
 GEOMETRIA

MOLECULAR

Moléculas Moléculas
sin pares con pares libres
libres

AX2 AX3 AX4 AX2 AX3

line triangular tetraédric angul piramid

al a ar al

Aplicaciones:

 Forma de la molécula:

Simulación que permite visualizar posibles formas moleculares y

geometrías electrónicas de de moléculas sencillas
https://phet.colorado.edu/es/simulation/legacy/molecule-shapes [fecha
última consulta 20 de abril de 2020]

Estructura y propiedades
15
Anexo I Actividades de modelización

En ocasiones el inicio de la modelización de las moléculas en 3D no resulta

sencillo. Para ello se recurre al auxilio de modelos didácticos que representan
átomos como esferas y enlaces con “palitos”.

La posibilidad de “virtualizar” modelos permite echar mano a diversas

aplicaciones que ayudan a la visualización de los modelos didácticos
propuestos.

Para poder hacer accesible los temas tratados anteriormente es que

solicitamos que reunidos en grupos de tres estudiantes, impriman las
fórmulas representadas a continuación con las que prepararán tarjetas
para usar en clase Anexo II marcadores

Se trabajará con una aplicación de Android que nos permite acceder a la

denominada realidad aumentada.

1. Representen las fórmulas de Lewis de las moléculas de metano, agua y

amoníaco.

 Indiquen el número de pares electrónicos

a) En torno al átomo central.

b) Que participan en los enlaces químicos.

Respuesta Metano agua amoníaco

a)

b)

 A partir de la teoría de la TREPEV,

Estructura y propiedades
16
 a) ¿Qué geometrías electrónicas podrían proponer para cada
molécula?

b) ¿Qué formas podrías predecir para las distintas moléculas?

c) ¿Qué ángulos de enlace podría preveer en cada caso? ¿Preveen

diferencias en los ángulos de enlace?

Justifiquen.

Respuesta Metano agua amoníaco

a)

b)

c)

 Ahora, los invitamos a pasar a la etapa de virtualización y nos vamos a

auxiliar con la aplicación que uds pueden disponer en sus teléfonos.

Disponible en;
https://play.google.com/store/apps/details?id=com.Fede_Galizia.TRPEV
&hl=es_419

 Pueden bajar la aplicación gratuita luego de escanear este código qr:

 Ingresen a la aplicación.

 Elijan la visualización en función del número de pares electrónicos en

torno al átomo central (en la aplicación dice ….densidades electrónicas”)
Por ejemplo, para la visualización del modelo de la molécula de metano,
“4 densidades electrónicas”

 Indiquen si hay coincidencia entre la predicciones hechas y lo que

pueden observar en la simulación.

2. De acuerdo con la TREPEV, a los efectos de atribuir la geometr ía

electrónica en torno del átomo central, los enlaces dobles se consideran
“como si fueran simples” al sólo efecto de prever la geometría… De

Estructura y propiedades
17
 acuerdo con esto les pedimos que representen la fórmula punteada del
CO2 y de SO2.

 Indiquen el número de pares electrónicos

a) En torno al átomo central.

b) Que participan en los enlaces químicos.

Respuesta Dióxido de Dióxido de azufre

carbono

a)

b)

 A partir de la teoría de la TREPEV,

a) ¿Qué geometrías electrónicas podrían proponer para cada

molécula?

b) ¿Qué formas podrías predecir para las distintas moléculas?

c) ¿Qué ángulos de enlace podría preveer en cada caso? ¿Preveen

diferencias en los ángulos de enlace?

Justifiquen.

Respuesta Dióxido de Dióxido de Difluoruro

carbono azufre de berilio

a)

b)

c)

Ahora, los invitamos a pasar a la etapa de virtualización Ingresen a

la aplicación.

Estructura y propiedades
18
  Elijan la visualización en función del número de pares electrónicos en
torno al átomo central (en la aplicación dice ….densidades
electrónicas”)

 Indiquen si hay coincidencia entre la predicciones hechas y lo que

pueden observar en la simulación.

Anexo II TREPEV marcadores

Estructura y propiedades
19
Estructura y propiedades
20