UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA DE LA SELVA

FACULTAD DE AGRONOMIA

“METABOLITOS SECUNDARIOS”

INGº JAIME CHAVEZ MATIAS

Metabolitos primarios y metabolitos

secundarios
Primarios o esenciales, (son imprescindibles para mantener las
funciones vitales de los seres vivos, su crecimiento y reproducción.
Incluyen:
• Carbohidratos (azúcares),
• Lípidos (grasas y aceites),
• Péptidos (aminoácidos),
• Vitaminas,
• Acidos nucleicos, entre otros.

Secundarios: su presencia no tiene que ver con las funciones

vitales de cada individuo, se vinculan a la relación con el medio
ambiente y sus exigencias ecológicas.

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ESQUEMA DEL METABOLISMO PRIMARIO Y SECUNDARIO

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BIOSINTESIS DE LOS METABOLITOS SECUNDARIOS

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Terpenos
Los terpenos e isoprenoides son una vasta y diversa clase de
compuestos orgánicos derivados del isopreno (o 2-metil-1,3-butadieno),
un hidrocarburo de 5 átomos de carbono. El nombre proviene de que los
primeros miembros de esta clase fueron derivados del aguarrás
("turpentine" en inglés, "terpentin" en alemán). Cuando los terpenos son
modificados químicamente, por ejemplo por oxidación o reorganización
del esqueleto hidrocarbonado, suelen denominarse terpenoides (como la
vitamina A o retinol, que contiene un átomo de oxígeno).
Los isoprenoides son un tipo de lípidos al que pertenecen las vitaminas A,
E y K. Otros isoprenoides tienen olores y sabores característicos y forman
parte de los aceites esenciales de muchas plantas, como el limonero, el
naranjo, etc.
Los tetraterpenoides son los terpenoides de 40 carbonos (8 unidades de
isopreno). Los tetraterpenos más prevalentes son los pigmentos
carotenoides accesorios que cumplen funciones esenciales en la
fotosíntesis.

Terpenos
Los terpenos se originan por polimerización enzimática de dos o más unidades de
isopreno, ensambladas y modificadas de muchas maneras diferentes. La mayoría de los
terpenos tienen estructuras multicíclicas, las cuales difieren entre sí no sólo en grupo
funcional sino también en su esqueleto básico de carbono. Los monómeros generalmente
son referidos como unidades de isopreno porque la descomposición por calor de muchos
terpenos da por resultado ese producto; y porque en condiciones químicas adecuadas, se
puede inducir al isopreno a polimerizarse en múltiplos de 5 carbonos, generando
numerosos esqueletos de terpenos. Por eso se relaciona a los terpenos con el isopreno, si
bien se sabe ya desdes hace más de 100 años que el isopreno no es el precursor
biológico de esta familia de metabolitos.
Estos lípidos se encuentran en toda clase de seres vivos, y son sintetizados por las
plantas, donde son importantes en numerosas interacciones bióticas (Goodwin 1971). En
las plantas los terpenos cumplen muchas funciones primarias: algunos pigmentos
carotenoides son terpenos, también forman parte de la clorofila y las hormonas giberelina
y ácido abscísico. Los terpenos también cumplen una función de aumentar la fijación de
algunas proteínas a las membranas celulares, lo que es conocido como isoprenilación.
Los esteroides y esteroles son producidos a partir de terpenos precursores.
Los terpenos de las plantas son extensamente usados por sus cualidades aromáticas.
Juegan un rol importante en la medicina tradicional y en los remedios herbolarios, y se
están investigando sus posibles efectos antibacterianos y otros usos farmacéuticos. Están
presentes, por ejemplo, en las esencias del eucalipto, los sabores del clavo y el jengibre.
También en el citral, mentol, alcanfor, y los cannabinoides.

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Los terpenos e isoprenoides son una vasta y
diversa clase de compuestos orgánicos
derivados del isopreno (o 2-metil-1,3-
butadieno), un hidrocarburo de 5 átomos de
carbono.

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Politerpenos

• Latex
Hevea brasiliensis
El caucho es un polímero
elástico, cis-1,4-polisopreno,
polímero del isopreno o 2-
metilbutadieno. C5H8 que surge
como una emulsión lechosa
(conocida como látex) en la
savia de varias plantas, pero
que también puede ser
producido sintéticamente.

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 Licopeno

FENOLES
Los fenoles o compuestos fenólicos son compuestos orgánicos en cuyas
estructuras moleculares contienen al menos un grupo fenol, un anillo aromático
unido a al menos un grupo funcional. Muchos son clasificados como metabolitos
secundarios de las plantas, aquellos productos biosintetizados en las plantas que
poseen la característica biológica de ser productos secundarios de su
metabolismo. En general son sintetizados por una de dos vías biosintéticas: la
ruta del ácido shikímico o la vía del ácido malónico (o por las dos, por ejemplo los
flavonoides).
Los compuestos fenólicos de las plantas son un grupo heterogéneo de productos
con más de 10.000 compuestos. Algunos son solubles en solventes orgánicos,
otros son glucósidos o ácidos carboxílicos y por lo tanto solubles en agua, y otros
son polímeros muy grandes e insolubles.
Este grupo también juega una variedad muy heterogénea de roles en las plantas,
roles que son atribuidos en general a los productos secundarios de las plantas:
muchos son productos de defensa ante herbívoros y patógenos, otros proveen
soporte mecánico a la planta, otros atraen polinizadores o dispersores de frutos,
algunos de ellos absorben la radiación ultravioleta, o actúan como agentes
alelopáticos (por ejemplo reducen el crecimiento de plantas competidoras que
estén cerca).

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FENOLES
Los fenoles de las plantas son sintetizados por muchas vías distintas y por lo
tanto también son un grupo heterogéneo desde el punto de vista metabólico,
pero dos vías básicas están involucradas: la vía del ácido shikímico y la vía
del ácido malónico.
La ruta del ácido shikímico participa en la biosíntesis de la mayoría de los
fenoles de las plantas superiores. Utiliza como sustratos la eritrosa-4-fosfato
(de la vía de las pentosas fosfato) y el ácido fosfoenolpirúvico (proveniente
de la glucólisis). Uno de los productos de esta vía es la fenilalanina, de la
que se deriva la mayoría de los fenoles. La fenilalanina, un aminoácido
esencial parte del metabolismo primario de las plantas y animales, entra al
metabolismo secundario cuando la enzima fenilalanina amonio liasa (PAL)
cataliza la eliminación de un amonio convirtiendo a la fenilalanina en ácido
cinámico.
La vía del ácido malónico es una importante fuente de fenoles en bacterias y
hongos, y en las plantas superiores existe aunque no es tan utilizada como
en aquéllos. Su sustrato es el acetil-CoA. Junto con la vía del ácido shikímico
participa en la biosíntesis de los flavonoides, la lignina y otros fenoles.

CLASIFICACIÓN
En base a su esqueleto químico:
Fenoles simples:
Fenilpropanoides simples: que tienen un esqueleto básico de fenilpropanoide (un anillo aromático
unido a una cadena de 3 carbonos). Ejemplos: ácido trans-cinámico, ácido p-cumárico, y sus
derivados como el ácido cafeico.
Lactonas fenilpropanoides (o "ésteres cíclicos"), también llamadas cumarinas. También poseen un
esqueleto fenilpropanoide pero el propano está ciclado. Ejemplos: la umbeliferona (una cumarina
simple), el "psolaren" (una furanocumarina: cumarina a la que se adicionó un anillo furano).
Derivados del ácido benzoico (el esqueleto es un anillo aromático unido a un carbono). Son
formados a partir de fenilpropanoides a los que se les delecionan dos carbonos de la cadena
propánica. Ejemplos: la vainillina, el ácido salicílico.
Fenoles complejos:
Lignanos: Los lignanos son metabolitos secundarios de las plantas encontrados en una gran variedad
de plantas que incluyen las semillas de lino, semillas de calabaza, semillas de ajonjolí, centeno, soya,
brócoli, frijoles, y en algunas bayas. Aunque están ampliamente distribuidos en las citadas semillas,
sus cantidades son muy reducidas, del orden de μg por cada gramo de producto seco
Flavonoides:Los flavonoides se biosintetizan en todas las "plantas terrestres" o embriofitas, y también
en algunas algas Charophyta, y aunque todas las especies comparten la vía biosintética central,
poseen una gran variabilidad en la composición química de sus productos finales y en los
mecanismos de regulación de su biosíntesis, por lo que la composición y concentración de
flavonoides es muy variable entre especies y en respuesta al ambiente.

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 Los fenoles o compuestos fenólicos
son compuestos orgánicos en cuyas
estructuras moleculares contienen al
menos un grupo fenol, un anillo
aromático unido a al menos un grupo
funcional.

Algunos compuestos fenólicos

simples son activados por la luz UV
Apio
Las furanocumarinas contienen
un anillo furano y son activadas
por la luz UV. Una vez activadas se
introducen en el DNA y bloquean
la transcripción provocando la
Perejil
Perejil
muerte de la célula.

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 Isoflavonoides
• Se encuentran en legumbres
• Funciones:
– Insecticidas (rotenoides)
– Regulador del sistema
hormonal en la mujer
– Anticancerígenos (soja)
– Antimicrobianos (de
hongos y bacterias)
(fitoalexinas)

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 Taninos
Compuestos fenólicos que se acumulan en las células
vegetales de la corteza de los tallos y en los frutos.
Las hojas de té, las semillas de café son ricas en
taninos, al igual que algunas maderas preciosas
(cedro, caoba, etc.).
Disuaden a los herbívoros de comer a la planta,
inactivan enzimas digestivos y forman complejos con
proteínas difíciles deCafé
Hoja de Té
diferir.

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Cafeína

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 Contenido de cafeína de algunos alimentos y fármacos
Cafeína por ración Cafeína por
Producto Tamaño de la ración
(mg) litro (mg)

Pastillas de cafeína (normal) 1 pastilla 100 —

Pastillas de cafeína (extra fuerte) 1 pastilla 200 —
Excedrin pastillas 1 pastilla 65 —
Chocolate (45% cacao) 1 barrita (43 g) 31 —
Chocolate con leche (11% cacao) 1 barrita (43 g) 10 —
Café (cafetera doméstica) 207 mL 80–135 386–652
Café (cafetera de filtro) 207 mL 115–175 555–845
Café, descafeinado 207 mL 5-15 24-72
Café, express 44–60 mL 100 1691–2254
Té negro 177 mL 50 282
Té verde 177 mL 30 169
Coca-Cola 355 mL 34 96
Mountain Dew 355 mL 54.5 154
Jolt Cola 695 mL 280 402
Red Bull 250 mL 80 320

La cafeína es un alcaloide del grupo de las xantinas, sólido cristalino, blanco y de sabor amargo, que actúa como una
droga psicoactiva, levemente disociativa y estimulante por su acción antagonista no selectiva de los receptores de
adenosina.

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Metabolitos
de la
cafeína

La cafeína, es metabolizada en el hígado por el sistema enzimático del Citocromo P450 oxidasa
(específicamente, la isoenzima 1A2) en tres productos metabólicos de la dimetilxantina donde cada uno
posee sus propios efectos en el cuerpo, que son:
Paraxantina (84%): Incrementa la lipolisis induciendo el incremento de niveles de glicerol y ácidos grasos
libres en el plasma sanguíneo.
Teobromina (12%): Dilata los vasos sanguíneos e incrementa el volumen de orina. La teobromina es
también el principal alcaloide en el cacao.
Teofilina (4%): Relaja el músculo liso de los bronquios y es así usado para el tratamiento del asma. La dosis
terapéutica de teofilina es sin embargo de un múltiplo mayor al obtenido por el metabolismo de la cafeína.

La teobromina
La teobromina (C7H8N4O2, de nombre químico 3,7-dimetilxantina o 3,7-
dihidro-3,7-dimetil-1H-purina-2,6-diona) es un alcaloide de la familia de las
metilxantinas, familia que incluye también a la teofilina y la cafeína. En estado
puro, es un polvo blanco. Es soluble en ácidos y bases, poco soluble en agua
y alcohol etílico, y prácticamente insoluble en éter etílico.
Se sabe que provoca mutaciones en bacterias y en eucariotas simples, pero
aparentemente no ocurre así en eucariotas complejas.
Esta sustancia se encuentra en la planta del cacao (Theobroma cacao),
principalmente en las semillas, las cuales contienen entre un 1% a un 4% de
ésta. Al fermentar y secar las semillas, y luego procesar el extracto obtenido,
se obtiene el chocolate. El chocolate negro contiene aproximadamente 1,5%
de teobromina, esto es diez veces más que el chocolate con leche común.

Estructura química de la teobromina

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 Variación en la concentración de los metabolitos
secundarios
El contenido en metabolitos secundarios y la relación entre distintos
constituyentes no son valores estáticos, sino que varían durante la vida de la
planta en relación a la interacción de factores internos o externos.

Factores genéticos o endógenos

Poliploidismo
Mutaciones
Aumento del Nº de cromosomas
La exposición a radiaciones
sin reducción previa. Puede ser
puede cambiar la morfología o la
natural o artificial. Se realiza
naturaleza bioquímica de una
para aumentar la cantidad de
planta.
constituyentes activos.
Hibridación
Cruzar individuos de diferente
especie. Puede usarse para
aumentar la resistencia a
enfermedades, aumento del
tamaño de fruto, mayor cantidad
de componentes activos, cambio
de color, etc.

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 Variación en la concentración de los metabolitos
secundarios

Efectos ecológicos o exógenos

Nutrición
Alelopatía
Se relaciona con la luz
Clima o luz Altitud o latitud Esta interacción puede ser debido a que son
beneficiosa o perjudicial. organismos autótrofos.
Por ejemplo: los carbohidratos La latitud es importante para
producido por las hojas están Cuando distintas plantas Ej: el contenido de
la producción de grasas. Por crecen una al lado de la otra,
en relación a la intensidad ejemplo: las plantas tropicales glicósidos del digital es
luminosa recibida. pueden afectar el desarrollo
presentan mayor contenido de de las hojas o la maduración mayor en la tarde que en la
Las temperaturas bajas ácidos grasos saturados que de los frutos. noche, ya que hay mayor
disminuyen la velocidad de las plantas de climas cantidad de azúcares
las reacciones enzimáticas. subtropicales. Ej: el crecimiento de la disponibles para formar
belladona es inhibido por glucósidos.
plantas cercanas de mostaza.

Variación en la concentración de los metabolitos

secundarios

Etapas del desarrollo de la planta

• Los órganos de las plantas jóvenes o viejas pueden variar en su contenido de
metabolitos secundarios.

• En muchos casos los aceites esenciales de las flores son producidos por
pelos glandulares y llegan al máximo justo antes de que la flor abra, más que
cuando el desarrollo de los pelos glandulares es máximo, para bajar luego de
abierta la flor.

• En algunos casos el contenido de alcaloides es mayor en plantas jóvenes;

pero en general aumenta con la edad de las plantas cuando son perennes.

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 Variación en la concentración de los metabolitos
secundarios
EFECTO DE LA PRESERVACIÓN Y EL PROCESAMIENTO

Durante el secado
Oscurecimiento
La chinchona, cáscara
Actividad enzimática sagrada, canela y otras
En el material desecado, las enzimas no están cortezas son blanco
Evaporación
completamente destruidas y pueden recuperar amarillentas en estado fresco, Durante el desecado
su actividad bajo condiciones apropiadas. pero pardas con el secado. según el tiempo, sol,
Ventajas: secado de vainilla, cacao, hojas de té. Algunas enzimas producen calor, se puede perder
oxidación de polifenoles una parte de los aceites
Desventajas: algunas enzimas pueden esenciales por
deteriorar la actividad de los componentes de (taninos, flavonoides), a las
evaporación, aún más si
las plantas. Ej: en el opio una peroxidasa puede quinonas correspondientes, las se realiza un desecado
producir la disminución del 50% de la morfina. que se polimerizan
espontáneamente dando con calor.
compuestos coloreados
oscuros.

Variación en la concentración de los metabolitos

secundarios
EFECTO DEL ALMACENAMIENTO

Las transformaciones que se producen en el procesamiento son más rápidas pero como
el tiempo de almacenamiento puede ser largo, las transformaciones pueden llegar a ser
importantes.
Procesos Procesos
enzimáticos oxidativos Enranciamiento de
Si no se han usado Racemización
Los aceites las grasas
métodos de esenciales por Durante este proceso La forma racémica
estabilización, las exposición al aire, se forman nuevos Volatilización de la L hiosciamina
enzimas no son pueden formar compuestos que Ejemplo: en los es la atropina que
totalmente aldehídos, cetonas, pueden cambiar la aceites esenciales. tiene menor
destruidas con el ácidos y peróxidos. consistencia, sabor y Este problema actividad.
secado. aroma. la rancidez
Un importante puede ser: puede evitarse con Los alcaloides del
El vegetal debe problema es la un almacenamiento ergot también se
a. Acida (agua, lipasas)
almacenarse en oxidación del ácido b. Cetónica o aldehídica hermético. racemizan durante
envases cerrados ascórbico, (oxígeno y m.o) el almacenamiento,
con agentes carotenoides y perdiendo actividad.
c. Peroxídica
desecantes o en tocoferoles.
envases sellados.

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