ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO

Resonancia magnética Nuclear (RMN)

• La espectroscopia RMN implica el estudio de la interacción entre la
radiación EM (radio) con los núcleos de átomos.

•La RMN nos proporciona información sobre la conectividad entre

átomos.

•Fenómeno de diamagnetismo:

“Cuando un objeto (incluso plástico) se coloca en un CEM fuerte, los

e- en el objeto comienzan a moverse de un modo que se produce un
CEM pequeño que se opone al CEM externo. El resultado, que el
objeto repele el CEM externo, y hará que los objetos se elevan en el
CEM fuerte”
 Momento magnético
Sólo los núcleos con nº impar de protones, nº impar de neutrones o ambos,
poseen un espín nuclear. Un protón en rotación puede verse como una esfera
giratoria de carga, que genera un CEM llamado momento magnético.

Los núcleos para la RMN son: 1H, 13C, 14 7N, 19F, 31P. se comportan como pequeños
imanes
Nucleos con Espín Nuclear
ejemplos
 Resonancia
Cuando el núcleo de un átomo de hidrógeno es sometido a un CEM externo, la
interacción entre el momento magnético del hidrógeno y el CEM externo esta
cuantizada y el momento magnético se alinea con el CEM externo bien sea en la
misma dirección o en dirección contraria.

Un núcleo alineado con el CEM externo ocupa el estado de Espín alfa (a). Un
núcleo alineado en contra ocupa el estado de Espín beta (b). Los dos estados no
son equivalentes desde el punto de vista energético.
 Resonancia
•Cuando un núcleo que ocupa el estado de espín a, es sometido a REM, puede
tener lugar absorción, si la energía de los fotones es equivalente a ΔE entre los
dos estados de Espín.

•La absorción provoca que el núcleo salte al estado de mayor energía b y se dice
que el núcleo entra en Resonancia con el CEM externo.

•Cuando se aplica un CEM fuerte, la frecuencia de radiación que se requiere

para la resonancia nuclear cae en la región de la onda de radio del espectro
(radiofrecuencia).
 Resonancia
•Cuando se aplica un campo electromagnético externo (H0) a una molécula, el campo
electromagnético resultante que experimenta cada protón no es el mismo ya que todos los
átomos no están sometidos a la misma intensidad de campo puesto que ésta depende del
entorno químico.

•Si un protón esta rodeado de grupos que aportan una cierta densidad de carga, los
electrones que giran alrededor del núcleo producen un campo magnético (Hi) que se
opone al campo magnético externo (H0) , de forma que la intensidad real del campo
resultante que rodea al protón será menor y requiere una mayor intensidad del campo
externo para pasar de estado energético a otro. Se dice que el protón esta apantallado

Si un protón esta rodeado de grupos que retiran densidad de carga, los electrones que
giran alrededor del núcleo producen un campo magnético (Hi) que se suma al campo
magnético externo (H0) , de forma que la intensidad real del campo resultante que rodea al
protón será mayor y requiere una menor intensidad del campo externo para pasar de
estado energético a otro. Se dice que el protón esta desapantallado
 Preparación de la muestra

•Se introduce en un tubo de RMN una cantidad de entre 5 mg hasta 25

mg de sustancia a analizar y se el agrega 1 mL de disolvente deuterado
(CDCl3, CD3COCD3, CD3OD, CD3SOCD3, D2O…etc).
 Resonancia
•Aspectos a tener en cuenta a la hora de estudiar un
espectro de Resonancia Magnética Nuclear de protones
(RMN-1H)

1. Número de señales
2. La posición de los señales
3. Intensidad de los señales
4. División de una señal en varios picos
 Número de señales

Los protones equivales dan una única señal

Los protones no equivalentes dan más de una señal
 Número de señales

Los protones equivales dan una única señal

Los protones no equivalentes dan más de una señal
 Desplazamiento químico

Desaplazamiento paramagnético
CAMPO BAJO
Frecuencia más alta
Efecto de desapantallamiento

Desaplazamiento diamagnético
TMS
CAMPO ALTO
Frecuencia baja
Efecto de apantallamiento

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
 Desplazamiento químico
• La
frecuencia de una resonancia particular
aumenta con el aumento de la intensidad del
campo.

• No varia el desplazamiento químico.

• Una ppm en un aparato de 60 MHz equivale a 60

Hz, mientras que en uno de 400 MHz equivale a
400 Hz, por lo que la separación entre dos bandas
de resonancia (en Hz) si varia al variar el campo.
 La posición de las señales

La posición de las diferentes señales de un

espectro de RMN nos proporciona información
acerca del tipo de protones presentes en la
molécula; presencia de doble enlace, aromático,
oxigenados, …etc
Valores de algunos desplazamientos
 Factores que afectan el
desplazamiento químico
 Factores que afectan el
desplazamiento químico
 Factores que afectan el
desplazamiento químico

Los electrones pi del anillo aromático generan un campo

magnético fuerte que se suma al campo exterior. Este refuerzo
desapantalla los protones aromáticos hasta valores entre 6.5 y 9
ppm.
 Factores que afectan el
desplazamiento químico

Los electrones pi del doble enlace generan un campo magnético

fuerte que se suma al campo exterior. Este refuerzo desapantalla
los protones venílicos hasta valores entre 4.5 y 7 ppm. La
diferencia de electronegatividad del grupo carbonilo explica el
valos alto de desplazamiento del proton de un aldehído
 Factores que afectan el
desplazamiento químico
 Intensidad de las señales

La intensidad de una señal indica cuanto protones son

equivalentes
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
División de una señal en varios picos
Acoplamiento Spin-Spin
Variando la frecuencia del equipo
Acoplamiento Spin-Spin
Variando la frecuencia del equipo
Acoplamiento Spin-Spin
Variando la frecuencia del equipo
Acoplamiento Spin-Spin