2013-ACD-P-TR-001-B (Selec Tecn)

DPTO DE INGENIERIA QUIMICA 2015-PG-P-TR-001 Página
PROYECTO FINAL Rev #1 1 / 17
PROPILENGLICOL
SELECCIÓN DE TECNOLOGIA

PROYECTO FINAL Rev #1 /
PROPILENGLICOL
2015-PG-P-TR-001-#1 (Selec Tecn).doc

PROPILENGLICOL

PROPILENGLICOL
Rev Fecha Descripción Elaboró Revisó Aprobó

PROPILENGLICOL
INDICE
INDICE
1. OBJETO Y ALCANCE
2. REFERENCIAS
3. DESCRIPCIÓN DE TECNOLOGÍAS
3.1. DIAGRAMA DE FLUJO
3.2. MATERIAS PRIMAS, PRODUCTOS Y SUBPRODUCTOS
3.3. SISTEMA DE REACCIÓN
3.4. SISTEMA DE SEPARACIÓN
3.5. SERVICIOS AUXILIARES
4. COMPARACIÓN DE TECNOLOGÍAS
5. CONCLUSIONES
ANEXOS
ANEXO 1 -
ANEXO 2 -

PROPILENGLICOL
1. OBJETO Y ALCANCE
Se analizan las distintas metodologías con el fin de encontrar la tecnología más adecuada para la
obtención de propilenglicol. Para llevar a cabo esta selección, se observan diversos aspectos de los
procesos estudiados, teniendo en cuenta ventajas y desventajas de los mismos. Además, se realiza
un análisis macroscópico a nivel técnico, económico y ambiental.
2. REFERENCIAS
2.1. PATENTES
● US 8492597 Fabricación del propilenglicol a partir de glicerol
● US 8394999 Fabricación del propilenglicol a partir de glicerol
● US 7084310 Fabricación del propilenglicol a partir de propileno
2.2. BIBLIOGRAFÍA
● Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7th Ed. 2007.
● Glycols Propylene Glycols – Alton E. Martin – Frank H. Murphy

PROPILENGLICOL
3. DESCRIPCIÓN DE TECNOLOGÍAS
3.1. PATENTE US 8492597

Este método para la producción de propilenglicol parte de la glicerina que debido a la acción de un
catalizador y de la temperatura se descompone en acetol y agua, y simultáneamente reacciona con
el hidrógeno dando propilenglicol.
3.1.1. Diagrama de Flujo
3.1.2. Materias Primas

● Glicerina
● Hidrógeno
3.1.3. Subproductos
● Agua
● Etilenglicol
PROPILENGLICOL
● 1-3 propilenglicol
3.1.4. Productos
● Propilenglicol

PROPILENGLICOL
3.1.5. Sistema de Reacción
3.1.5.1 Reactor de hidrogenación
El propilenglicol es formado a partir de la glicerina con una reacción de hidrogenación.

Esta reacción sucede en la fase liquida en donde las dos etapas de la reacción toman lugar
simultáneamente. El glicerol es trasformado en acetol y agua debido a la acción de la temperatura y
de un catalizador (rutenio, cobre, cromo).
Luego bajo la acción de un catalizador (CuCrO 4) y del hidrógeno, se transforma el acetol en
propilenglicol.
El reactor de lecho fijo adiabático funciona bajo las siguientes condiciones:
● catalizador de CuCrO4
● ( 5 < P < 50 ) kgf/cm2
● ( 160 < T < 260 ) °C
● relación molar de alimentación de 10 mol/mol a 120 mol/mol (glicerina-H 2)
● velocidad espacial de 0,1 h-1 a 10 h-1 respecto a la glicerina
● como la RQ es exotérmica y el reactor adiabático, el mismo puede tener varios lechos dispuestos en serie
con sistemas de enfriamiento entre ellos.
Se obtiene una conversión del glicerol de aproximadamente un 99% y una selectividad para el
propilenglicol mayor al 90%
3.1.5.2 Reactor de metanización

Se utiliza para eliminar el CO y CO2, que actúan como envenenadores del catalizador en el reactor de
lecho fijo, ya que son adsorbidos y se sitúan en sitios catalíticos reduciendo la función hidrogenadora.
Además, se logra:
● disminuir el consumo de glicerina (gran selectividad y productividad)
● disminuir el consumo de H2 y reducción del flujo en la purga
● operación a bajas temperaturas
● aumentar la vida útil del catalizador
PROPILENGLICOL
● reducción del tamaño de los equipos y del costo operativo

● reducción de los caudales líquidos y gaseosos
El reactor opera en las siguientes condiciones:

● catalizador de níquel y alúmina
● ( 200 < T < 450 ) °C
● ( 5 < P < 50 ) kgf/cm2
● velocidad espacial entre 5000 h-1 y 20000 h-1
Reacciones:
CO + 3H2 → CH4 + H2O
CO2 + 4H2 → CH4 + 2H2O
3.1.6. Sistema de Separación

A la salida del reactor de hidrogenación se enfría la corriente líquida y luego pasa por un separador
donde se remueven las fracciones de H2 y otros compuestos volátiles.
La fracción a reciclar se calienta y se envía al reactor de metanización, donde reacciona el CO y CO 2
(actúan como veneno para catalizador) para dar metano. Luego se recicla al reactor de lecho fijo.
La corriente líquida luego pasa por un sistema con 3 torres de separación:
1. 1ra torre de separación: el líquido que sale por el fondo del separador de fases se envía a esta
torre para eliminar los compuestos livianos por el tope, como H2O, metanol, etanol, propanol e
isopropanol.
2. 2da torre de separación: se remueven compuestos pesados como la glicerina no reaccionada y
otras impurezas, por el fondo. De esta, una parte se purga y otra se recicla al reactor de lecho
fijo. La separación continúa con el efluente que sale del tope.
3. 3ra torre de separación: es la torre de purificación final, que remueve etilenglicol, 1-3
propilenglicol y otros compuestos pesados que pueda haber. De esta manera, se obtiene por el
tope nuestro propilenglicol de interés, con alta pureza, y por el fondo nuestras impurezas.
3.1.7. Servicios Auxiliares

No se informa en patente. Por lo que se puede observar del proceso, se utiliza agua de enfriamiento
para bajar la temperatura de la corriente líquida tanto en los sistemas de enfriamiento intermedio a lo
largo del lecho relleno, como a la salida del reactor y aire de servicio para el compresor. Además se
observa la utilización de vapor para calentamiento en el sistema de separación y para calentamiento
de la fracción a reciclar.

PROPILENGLICOL
3.2. PATENTE US 8394999

Otro método para la producción de propilenglicol que parte de la glicerina que debido a la acción de
un catalizador y de la temperatura se descompone en acetol y agua, y simultáneamente reacciona
con el hidrógeno dando propilenglicol, este método trabaja a presiones mayores que el de la patente
8492597, obteniendo así una mayor selectividad y menor cantidad de subproductos. Además agrega
el uso de un solvente (metanol) que no era necesario para el de la otra patente.
3.2.2. Materias primas

PROPILENGLICOL
● Glicerina
● Hidrógeno
3.2.3. Subproductos
● Agua
● Etilenglicol
● Acetol
3.2.4. Productos
● Propilenglicol

Como en la tecnología anterior el propilenglicol es formado a partir de la glicerina con una reacción
de hidrogenación. Esta reacción sucede en la fase liquida en donde las dos etapas de la reacción
toman lugar simultáneamente. El glicerol es trasformado en acetol y agua debido a la acción de la
temperatura y de un catalizador (rutenio, cobre, cromo).
Luego bajo la acción de un catalizador (CuCrO 4) y del hidrógeno, se transforma el acetol en
propilenglicol.
En el reactor entra una mezcla líquido-vapor de metanol, glicerina e hidrógeno previamente

calentado. El reactor donde ocurre la reacción es un reactor de lecho fijo.
El reactor opera bajo las siguientes condiciones:
● Una temperatura de entre 150-240 °C
● Una presión de 2 a 8 MPa
● Con un catalizador metálico (preferiblemente cobre en un metal inerte)
La conversión por paso de glicerina es mayor al 70% y la selectividad del propilenglicol superior al
95%

A la salida del reactor de hidrogenación se enfría la corriente liquido-vapor y luego pasa por un
separador donde se separa la corriente líquida de la de vapor. La de vapor luego es condensada y se
recicla al reactor.
PROPILENGLICOL
La corriente líquida luego pasa por un sistema con 3 torres de separación para obtener propilenglicol
puro.
1. En la primer torre de destilación se separa gas combustible y metanol del efluente del reactor.
2. La corriente que sale del fondo de la primer columna pasa por una segunda destilación que
separa alcohol, agua y acetol de la mezcla de glicoles.
3. La tercer columna se encarga de separar propilenglicol, una mezcla de propilenglicol y
etilenglicol y glicerina sin reaccionar que es reciclada al reactor.

No se informa en patente. Por lo que se puede observar del proceso, se utiliza agua de enfriamiento
para bajar la temperatura de la corriente de vapor que se separa a la salida del reactor y para enfriar
la corriente líquida que entra al sistema de separación; y aire de servicio para el compresor de
hidrógeno y para la válvula de descompresión a la entrada del sistema de separación. Además se
observa la utilización de vapor para calentamiento en el sistema de separación.

PROPILENGLICOL
3.3. PATENTE US 7084310

Este método para la producción continua de propilenglicol se basa en reaccionar propileno con peróxido
de hidrogeno para dar óxido de propileno y formación simultanea o subsecuente de glicol.
3.3.2. Materias primas

● Propileno
● Agua
● Peróxido de hidrógeno
3.3.3. Subproductos
● Dipropilenglicol
● Tripropilenglicol
● Acetato de metilo y formaldehido ( en muy pequeña concentración en la producción del óxido
de propileno)

PROPILENGLICOL
3.3.4. Productos
● Propilenglicol
3.3.5.1 Oxidación del propileno

La patente da ejemplos de cómo preparar el óxido de propileno, pero aclara que se puede usar el
método que se crea más conveniente.
Se hace reaccionar el propileno con peróxido de hidrógeno lo que da óxido de propileno así como
una pequeña mezcla de glicoles.

Luego el peróxido de hidrógeno que no reaccionó es separado y se lo hace reaccionar con propileno,
preferentemente en un reactor distinto del primero.
Las reacciones se llevan a cabo con catalizador heterogéneo, utilizando un catalizador que contenga
un material poroso como puede ser la zeolita (Titanio-zeolita), con un solvente como el metanol.
La conversión de peróxido de ambas etapas es del 99% con una selectividad del propileno del 95%.
El reactor de reaccion de propileno con peroxido de hidrogeno opera con una temperatura entre 20 y
90°C y 1 a 30 bar de presion, en la cual la fase sea liquida. El radio molar de la mezcla de
propileno/peroxido de hidrogeno debe ser entre 0,7 y 20, y particularmente entre 1,0 y 1,6. El tiempo
de residencia en el reacor debe ser en lo posible menor a media hora.
3.3.5.2 Producción de propilenglicol a partir de óxido de propileno

Se hace reaccionar el óxido de propileno crudo con agua en un reactor de tubos en serie para formar
glicoles PG, DPG y TPG en relación de 100:10:1 con una temperatura entre 180 y 220°C y presiones
entre 15 a 25 bar.

PROPILENGLICOL

Los glicoles pasan luego a una columna de pared dividida, la cual permite tener salidas laterales para
poder extraer los productos.
Se utilizan columnas empacadas de aproximadamente 20 a 40 platos teóricos. Las presiones son de 5 a
500 mbar y las temperaturas de entre 50 a 200°C.
La columna acoplada utiliza presiones de 5 a 500 mbar y temperaturas de 100 a 200°C. La corriente “d”
es vapor y la “f” liquida. En HS se tienen productos pesados que no forman parte de los productos.

No se informa en patente. Por lo que se puede observar del proceso, aire de servicio para el
compresor. Además se observa la utilización de vapor para calentamiento en el sistema de
separación y para calentamiento de la entrada del reactor de producción de propilenglicol. El calor
que ingresa a la columna acoplada termicamente donde se separa el TPG es provisto por el mismo
vapor de entrada, sin necesidad de utilizar servicios auxiliares.

PROPILENGLICOL
4. COMPARACIÓN DE TECNOLOGÍAS
5. CONCLUSIONES

PROPILENGLICOL
ANEXOS
ANEXO 1 -
ANEXO 2 -

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PROYECTO FINAL Rev #1 5 / 17

● US 8394999 Fabricación del propilenglicol a partir de glicerol

● US 7084310 Fabricación del propilenglicol a partir de propileno

● Glycols Propylene Glycols – Alton E. Martin – Frank H. Murphy

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3.1. PATENTE US 8492597

3.1.1. Diagrama de Flujo

3.1.2. Materias Primas

PROYECTO FINAL Rev #1 7 / 17

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PROYECTO FINAL Rev #1 8 / 17

3.1.5. Sistema de Reacción

3.1.5.1 Reactor de hidrogenación

El propilenglicol es formado a partir de la glicerina con una reacción de hidrogenación.

El reactor de lecho fijo adiabático funciona bajo las siguientes condiciones:

3.1.5.2 Reactor de metanización

PROYECTO FINAL Rev #1 9 / 17

● reducción del tamaño de los equipos y del costo operativo

El reactor opera en las siguientes condiciones:

3.1.6. Sistema de Separación

3.1.7. Servicios Auxiliares

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3.2.1. Diagrama de Flujo

3.2.2. Materias primas

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3.2.5. Sistema de Reacción

En el reactor entra una mezcla líquido-vapor de metanol, glicerina e hidrógeno previamente

3.2.6. Sistema de Separación

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3.2.7. Servicios Auxiliares

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3.3. PATENTE US 7084310

3.3.1. Diagrama de Flujo

3.3.2. Materias primas

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3.3.5. Sistema de Reacción

3.3.5.1 Oxidación del propileno

una pequeña mezcla de glicoles.

3.3.5.2 Producción de propilenglicol a partir de óxido de propileno

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3.3.6. Sistema de Separación

3.3.7. Servicios Auxiliares

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