FUERZAS INTERMOLECULARES

Fuerzas: intramoleculares vs. intermoleculares

Fuerzas intramoleculares:
• Mantienen unidos a los átomos dentro de una molécula.
• Son el origen de los enlaces químicos.
• Determinan las propiedades químicas de un compuesto.

Fuerzas intermoleculares:
• Se dan entre moléculas y no involucran la formación de
enlaces químicos.
• Las fuerzas atractivas son de origen electrostático.
• Determinan las propiedades físicas de un compuesto.

1
 Fuerzas: intramoleculares vs. intermoleculares

Enlace covalente
(fuerte)

Interacción intermolecular
(débil)

HCl (g) → H (g) + Cl (g) ΔH = 431 kJ/ mol (relac. con F. intramolec.)

HCl (l) → HCl (g) ΔH = 16 kJ/ mol (relac. con F. intermolec.)

⇒ F. intramoleculares >> F. intermoleculares

Radio de
van der Waals
Energía de Interacción

Energía de repulsión (VR)

Energía de
interacción
total (V) Energía de atracción (VA)

Distancia entre centros de partículas (r)

Distancia de mínima energía (r0)
Distancia de mayor aproximación (ra)

2
 Estado de agregación y F. intermoleculares

enfriar o
comprimir enfriar

calentar o calentar
reducir la
presión
gas líquido sólido

El estado de agregación de una sustancia depende del

balance entre la energía cinética (Ec) y la energía
potencial de interacción entre moléculas (V) (relacionada
con las fuerzas intermoleculares)

GAS: energía cinética >> energía pot. intermolecular

LÍQUIDO: energía cinética ≈ energía pot. intermolecular

SÓLIDO: energía cinética << energía pot. intermolecular

Algunas propiedades que están afectadas por

las fuerzas intermoleculares

• Punto de fusión y ΔHfus

• Punto de ebullición y ΔHvap
• Presión de vapor
• Solubilidad
• Densidad
• Viscosidad

Factores que influyen en las fuerzas intermoleculares:

- Distribución de densidades electrónicas

- Electronegatividad de los elementos cuyos átomos forman las moléculas
- Momento dipolar
- Forma de la molécula
- Tamaño de la molécula

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Las moléculas interaccionan entre sí a través de fuerzas de
origen electrostático y mecanocuántico

d
A B FAB = -FBA = F
FAB FBA

Interacciones intermoleculares: se aproximan

suponiendo interacción entre 2 cuerpos y promediando
sobre todas las orientaciones posibles

V es la suma de las energías de interacción Vij(rij) entre los

pares de moléculas i y j.

N
V ≈ ∑ ∑ v ij (rij )
i=1 j> i

Se considera que una molécula es un dipolo con una

determinada polarizabilidad

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 Fuerzas intermoleculares atractivas

• Fuerzas ión- dipolo: intervienen especies cargadas

- ión- dipolo permanente
- ión- dipolo inducido

• Fuerzas entre moléculas covalentes:

- dipolo- dipolo
- dipolo- dipolo inducido
- de dispersión, o fuerzas de London
- puentes de hidrógeno

Cuanto más intensas sean las fuerzas intermoleculares

mayor energía se necesita para vencerlas.
Entonces el P. Ebullic. y el P. Fusión del compuesto serán mayores…

Interacciones ión- dipolo

δ-
-Se dan entre cationes o aniones
μ μ=q×d
y moléculas polares (dipolos; μ ≠ 0)
δ+
- No ocurren en sustancias puras, sino que son adecuadas
para explicar procesos como la solubilidad de sólidos
iónicos en solventes polares

Ej: hidratación
q+ q-
de iones Na+
y Cl-

- La energía potencial de interacción es de la forma:

qμ
Vi−d (r ) ∝ −
r2

5
Interacciones ión- dipolo inducido

-Se dan entre cationes o aniones y moléculas no polares

(μ = 0)
+ + - +

- - + -

Ej: K+ y SF6

- En general son más débiles que las fuerzas ión-dipolo

permanente. Por eso los iones son muy solubles en
solventes polares y poco solubles en solventes no polares.
- La energía potencial de interacción es de la forma:
qα
Vi−di (r ) ∝ −
r4

Interacciones dipolo- dipolo

- Se dan entre moléculas polares
- Dependen de la orientación relativa de las moléculas

Si las rotaciones de las moléculas están impedidas, la

energía potencial de interacción es de la forma:

μμ μ: momento dipolar
V (r ) ∝ − 1 2
r: dist. entre moléculas
r
d− d ,c 3

(para hallar la fuerza se hace la derivada del potencial en fc de la dist r)

sólido líquido

6
Interacciones dipolo- dipolo

Si las rotaciones de las moléculas son libres (en gases o

líquidos):

La energía potencial de interacción es de la forma:

μμ
2 2

μ: momento dipolar
V (r ) ∝ − 1 2

r r: dist. entre moléculas

d− d 6

Interacciones dipolo- dipolo

Influyen en la solubilidad y en los puntos de fusión y

ebullición

Ej: ¿Cuál de estos dos compuestos tendrá mayor PE?

Este tiene mayor punto de ebullición debido a que la

molécula tiene mayor μ y por lo tanto las interacciones
son mayores
¿Y el 1,1 – dicloroeteno?

7
Interacciones dipolo- dipolo

PMR μ (D) PE (K)

> polaridad > fuerzas de atracción > punto de ebullición

Interacciones dipolo- dipolo inducido

- Se da entre moléculas polares y no polares.

- Las moléculas polares (μ ≠ 0) pueden inducir momentos
dipolares en moléculas no polares.

- + - + - +

+ - + -
+ -

La polarizabilidad (α) de una molécula indica la facilidad

con que la nube electrónica de ésta puede deformarse
debido a la presencia de otra molécula.
Depende del PMR y de la forma de la molécula.

8
 Interacciones dipolo- dipolo inducido

La energía potencial de interacción es de la forma:

μα
2
μ: momento dipolar
V (r ) ∝ − 1 2
α: polarizabilidad
r
d − di 6
r: dist. entre moléculas

Estas interacciones son las que permiten que compuestos

no polares como el O2 o el CO2 puedan disolverse en agua

H2O
O2
Interacción
atractiva

Interacciones de dispersión (London)

Se dan entre moléculas no polares.

En las moléculas no polares en promedio la distribución de
la nube electrónica es homogénea, pero debido a que los
electrones están en continuo movimiento en un momento se
produce una distribución asimétrica de cargas y se produce
un dipolo instantáneo.
Los dipolos instantáneos inducen dipolos en moléculas
vecinas (llamados dipolos inducidos).
atracción

dipolo instantáneo dipolos inducidos

Esto da lugar a las fuerzas de dispersión,

F. London
también llamadas fuerzas de London.

9
Interacciones de dispersión (London)

La energía potencial de interacción es de la forma:

αα α: polarizabilidad
V (r ) ∝ − 1 2

r: dist. entre moléculas

r
disp 6

Estas interacciones están presentes en todas las

sustancias, pero en general son predominantes en los
casos en que μ = 0.

La existencia de estas interacciones explica por qué los

gases nobles pueden existir en estado líquido, o por qué es
posible licuar al N2 y el O2.

Interacciones de dispersión (London)

> PM > fuerzas de atracción > puntos de fusión y de ebullición

10
Interacciones de dispersión (London)

Los hidrocarburos presentan estas interacciones:

CH4 C2H6 C6H14

PMR creciente

Interacc. de dispersión crecientes

⇒ Puntos de ebullición y fusión crecientes!

Interacciones de dispersión (London)

Temperatura de ebullición (ºC)

C18H38

C5H12 C15H32
Nº de electrones (∝ PMR)

Puntos de ebullición y de fusión: aumentan con el PM

11
 Interacciones de dispersión (London)

Dependen de la forma de las moléculas no polares

C5H12

n-pentano
PE = 36,1 °C dimetilpropano
PE = 9,5 °C

La forma alargada del n- pentano favorece la interacción y el

desarrollo de dipolos inducidos.

Las interacciones de dispersión son mayores en el n- pentano

Interacciones de van der Waals

J. van der Waals

La energía potencial atractiva para dos moléculas neutras

es la suma de tres términos:

Energía neta de atracción = V d-d + V d-di + Vdisp

Cada uno de estos términos es proporcional a 1/ r6.

La fuerza atractiva que surge de estos tres efectos es

proporcional a 1/ r7 y se llama fuerza de van der Waals.

12
 Importancia relativa de las interacciones
de van der Waals en diferentes sustancias

Puentes de hidrógeno

Se forman entre un átomo de H que forma un enlace

covalente polar con un átomo muy electronegativo (F, O,
N) y un par de electrones libres de un átomo muy
electronegativo cercano (F, O, N)
F
δ- δ+ δ- δ+ H
F—H F—H

- Son más débiles que un enlace químico

- Son más fuertes que las interacciones dipolo-dipolo y de
dispersión
- Tienen una dependencia complicada con la distancia (la
dist de los puentes de H es de aprox 200 pm)
- A veces se incluyen con las fuerzas de van der Waals.

13
 Puentes de hidrógeno en el agua

Puente de H

Cada molécula de H2O

puede estar rodeada
como máximo por 4
moléculas de H2O
vecinas (formando así 4
puentes de H)

Puntos de ebullición
En general, los PE de hidruros de no metales de un mismo
grupo aumentan con el PM. Pero: hay algunas excepciones.

La anomalía en los PE de H2O, NH3 y HF se debe a que

éstos forman puentes de H…

14
¿Por qué flota el hielo en agua líquida?

Rta: porque la densidad del hielo es menor que la del H2O

líquida

Pero… ¿Por qué el H2O presenta este comportamiento

anómalo?

Debido a los puentes de H

Puentes de hidrógeno en el agua

AGUA LÍQUIDA HIELO

En el hielo hay más

espacio vacío entre
moléculas, por eso
tiene menor densidad
que el H2O (l)

15
Puentes de hidrógeno en otras especies

Puentes de H entre
moléculas de ácido
acético

Puentes de H Puente de H entre una

entre moléculas molécula de H2O y
de etanol una de metanol

Estructura del ADN

Posee una estructura

de doble hélice

Hay interacciones de tipo

de puente de H
entre las bases
nitrogenadas del ADN!

16
 Estructura de las proteínas

Los puentes de hidrógeno juegan un rol fundamental:

Estructura de hoja β

Estructura de hélice α

Interacciones intermoleculares
No son excluyentes entre sí.
⇒
Si una sustancia presenta interacciones de tipo de puente
de hidrógeno, también puede presentar interacciones de tipo
dipolo- dipolo (si es polar) y presentará interacciones de
dispersión (London)
Si tiene interacciones tipo dipolo- dipolo, presentará también
interacciones de dispersión (London)

Las fuerzas de dispersión (o de London) están actuando

siempre entre las moléculas
En moléculas con μ ≠ 0, pueden ser más intensas que las
dipolo- dipolo si el PM es medio o alto, o si la forma de las
moléculas favorece la interacción

17
18
 Resumen de las interacciones
• Ión- dipolo (1/r2) ∗
(400- 600 kJ / mol)
• Puente de H (distancia fija ~200 pm)
(10- 40 kJ / mol)
Aumenta la interacción

• Dipolo- dipolo (1/r3 ó 1/r6) ∗ ∗

(5- 25 kJ / mol) Funciones
inversas
• Ión- dipolo inducido (1/r4) ∗ de la
(3- 15 kJ / mol) distancia
a varias
• Dipolo- dipolo inducido (1/r6) ∗
potencias
(2- 10 kJ / mol)
• Dipolo inducido- dipolo inducido (1/r6) ∗
(0,05 – 40 kJ / mol)

¿La molécula está

formada por iones?

Ión-dipolo ¿Hay enlaces N-H,

Sí O-H o F-H?
No

No Sí
No ¿La molécula
es polar?
Puentes
Sí de H
Dispersión
Dipolo-dipolo

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 Ejercicio integrador:
¿Qué sustancia de cada par es la de mayor punto de
ebullición? Indique todas las interacciones intermoleculares
que presenta cada una de las moléculas.

a) ICl - Br2 b) XeF4 - XeF2 c) HCl - HBr

d) CO2 - NO2 e) O2 - O3 f) H2O - HF

(μ(H2O) > μ(HF))

Radio de
van der Waals
Energía de Interacción

Energía de repulsión (VR)

Energía de
interacción
total (V) Energía de atracción (VA)

Distancia entre centros de partículas (r)

Distancia de mínima energía (r0)
Distancia de mayor aproximación (ra)

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Interacciones repulsivas A
Vrep ≈
rn
Son de muy corto alcance

Potenciales intermoleculares

Potencial de esferas rígidas

0 para r ≥ d
V=
∞ para r ≤ d

Potenciales intermoleculares

V = Vatr + Vrep

A B
V= −
rn r6

Potencial de Lennard- Jones

⎡⎛ σ ⎞12 ⎛ σ ⎞ 6 ⎤
V = 4ε ⎢⎜ ⎟ − ⎜ ⎟ ⎥
⎣⎝ r ⎠ ⎝r⎠ ⎦

21
 GASES REALES

N2: desviaciones de la idealidad

22
Factor de compresibilidad (Z)

PV
Z(P, T ) ≡
RT

V
Gas ideal: P V = RT V=
n

Z=1

V
A una P y T dadas: Z =
V id

P
A un V y T dados: Z=
Pid

Para un gas real: PV = Z(P, T )nRT

23
 Z ≠ 1 ⇒ desviación de la idealidad

Modelo más “sofisticado” para describir el gas real: ecuación de estado del virial

PV B(T ) C( T ) D(T )
= 1+ + 2 + 3 + ...
RT V V V

¿Por qué el gas real se comporta en forma

diferente al gas ideal?

• Fuerzas intermoleculares

• Volumen finito de las moléculas

Pared del recipiente

24
 Radio de
Energía de Interacción van der Waals

Energía de repulsión (VR)

Energía de
interacción
total (V) Energía de atracción (VA)

Distancia entre centros de partículas (r)

Distancia de mínima energía (r0)
Distancia de mayor aproximación (ra)

Temperatura de Boyle

Es la temperatura a la cual las fuerzas atractivas y repulsivas

se balancean exactamente para P→ 0
(más correctamente, temperatura para la que el 2do coeficiente del virial (B) se
hace cero)

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 Z > 1: predominan las repulsiones
Z < 1: predominan las atracciones

H2: hay desviaciones para

altas presiones (interacc.
repulsivas)

En otros casos (p. ej. para

el NH3) hay desviaciones a
presiones más bajas
(interacc. atractivas)

Ecuación de estado más sencilla para el gas real

Ecuación de van der Waals

van der Waals

an2 a
(P + )(V − nb ) = nRT ; (P + 2
)(V − b ) = RT
V2 V

Pid Vid (vol disponible

a las moléc.)

Tiene 2 constantes:
a: relacionada con las fuerzas intermoleculares
b: relacionada con el tamaño de las moléculas de gas
a y b son propias de cada gas

26
 a
(P + 2
)(V − b ) = RT
V
PV Pb a ab
= 1+ − +
RT RT VRT RTV 2

Para bajas presiones: Para altas presiones:

a
(P + 2 )V = RT P(V − b ) = RT
V
PV a PV Pb
= 1− = 1+
RT VRT RT RT

PV Pb a ab
= 1+ − +
RT RT VRT RTV 2

Para altas temperaturas:

PV = RT
PV
=1
RT

27
 Constantes de van der Waals para varios gases

Compuesto a (L2- 2 b (L/mol)

atm/mol )
He 0.03412 0.02370
Ne 0.2107 0.01709
H2 0.2444 0.02661
Ar 1.345 0.03219
O2 1.360 0.03803
N2 1.390 0.03913
CO 1.485 0.03985
CH4 2.253 0.04278
CO2 3.592 0.04267
NH3 4.170 0.03707

1 mol de CO2 a 273 K

a = 3.592(L2-atm/mol2)
b = 0.04267 (L/mol)

V (L) Gas ideal Gas de van der

Waals
PV ⎛ latm ⎞ PV ⎛ latm ⎞
P(atm) ⎜ ⎟ P(atm) ⎜ ⎟
RT ⎝ Kmol ⎠ RT ⎝ Kmol ⎠
22,4 1 1 0,995 0,996

0,2 112 1 52,6 0,470

0,05 448 1 1620 3,618

28
Isotermas de Andrews

H2O
Punto crítico
X
(variables críticas:Tc, Vc, Pc)

Temperatura crítica (Tc):

temperatura máxima a la
que se puede licuar un
gas

A B C D E F

29
 a
(P + 2
)(V − b ) = RT
V

30
Ecuación de van der Waals y estado crítico
a
(P + 2 )(V − b ) = RT
V

En el punto crítico: ⎛ ∂P ⎞ ⎛ ∂ 2P ⎞
⎜ ⎟ =0 y ⎜ 2⎟ =0
⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂V ⎠ T

⎛ ∂P ⎞ RT 2a ⎛ ∂ 2P ⎞ 2RT 6a
⎜ ⎟ =− + ⎜ 2⎟ =− −
⎝ ∂V ⎠ T ( V − b )2 V 3 ⎝ ∂V ⎠ T ( V − b )3 V 4

RT 2a 2RT 6a
− + 3 =0 − − 4 =0
( Vc − b) Vc
2
( Vb − b) Vc
3

Se pueden hallar
a 8a
Vc = 3b; Pc = ; Tc = experim. los
27b 2 27Rb valores de a y b

31