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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA INDUSTRIAL Y DE


SISTEMAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE QUÍMICA INDUSTRIAL

TEMA:
PRESIÓN DE VAPOR DE LÍQUIDOS

CURSO:
QUÍMICA INDUSTRIAL

PROFESOR:
ING. OSWALDO CAMASI PARIONA

INTEGRANTES:
DE LA CRUZ PLACIDO FERNANDO 1815110051
LIZANO SEMINARIO NATHALY 18151
SEMINARIO SANCHEZ ANDREA 1815110069

CALLAO, 2019
UNIVERSIDAD NACIONAL Laboratorio:
QUÍMICA
DEL CALLAO INDUSTRIAL

INTRODUCCION

En el presente trabajo, queremos dar a conocer una clara definición


de lo que es la presión de vapor de un líquido, como es el
comportamiento de una sustancia al someterla a ciertos cambios de
temperatura y la influencia que estos cambios tienen sobre la presión
de vapor en el líquido.

Para poder entender mejor estos comportamientos necesitamos de


unas herramientas de mucha ayuda, las ecuaciones termodinámicas,
de las cuales veremos de donde es su procedencia y su respectiva
utilidad. Dichas ecuaciones las vamos a poder desarrollar de una
manera didáctica en el procedimiento experimental.

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Pariona
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OBJETIVOS

 Determinación de la presión de vapor de líquidos a diversas


temperaturas.

 Aplicación de la Ecuación de Clausius – Clapeyron para la


determinación de la entalpía de vaporización.

 Determinación de la Ecuación de Antoine para la sustancia


problema.

 Comprobación de la Regla de Trouton y de la Ecuación de


Kistiakowsky.

 Determinación de la constante ebulloscopica del líquido.

 Aplicación de la Ecuación de Haggenmacher para la


determinación de la entalpía de vaporización.

PRESION DE VAPOR DE LIQUIDOS

FUNDAMENTO TEORICO:

La presión de vapor es la presión de un sistema cuando el sólido o


líquido se hallan en equilibrio con su vapor. Los vapores y los gases,
tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen así sobre las
paredes de los recintos que los contienen, una presión también
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llamada, fuerza elástica o tensión. Para determinar un valor sobre


esta presión se divide la fuerza total por la superficie en contacto.

¿Con que propiedad se relaciona?

La regla de fases establece que la presión del vapor de un líquido


puro es función única de la temperatura de saturación. Vemos pues
que la presión de vapor en la mayoría de los casos se puede expresar
como

Pvp = f (t)

La cual podría estar relacionada con cualquier otra propiedad


intensiva de un líquido saturado (o vapor), pero es mucho mejor
relacionarla directamente con la temperatura de saturación.

¿Cómo se relaciona?

La presión de vapor de un líquido se relaciona con la temperatura por


medio de la ecuación de Claussius Clapeyron, sin embargo, existen
muchas ecuaciones que estudian esta propiedad de los fluidos, pero
de todas maneras estas ecuaciones pueden referirse a la ecuación de
Clapeyron:

Ln P2/P1 = (DH/R) vaporización (1/T1-1/T2)

Esta ecuación mediante pasos matemáticos, puede convertirse en:

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Ln Pvp = A+B/T

La gráfica del logaritmo de la presión del vapor y el reciproco de la


temperatura absoluta es una recta. La ecuación anterior no es una
mala aproximación, pero en general esta curva realmente tiene unas
curvaturas pequeñas que muestran así que esta aproximación
tampoco es la mejor. Estas curvas las observamos exagerando un
poco el dibujo, de la siguiente manera:

Debemos tener en cuenta que esta ecuación no es aplicable a


temperaturas inferiores al punto de ebullición normal.
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¿Cómo se estima la presión del vapor?

 En intervalos de baja presión: 10 a 1500 mmHg se estima por


varios métodos unos de los cuales son:

El método de estimación de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor


para compuestos orgánicos, el cual se hace por medio de Cálculos
de tipo iterativo, y arroja un máximo porcentaje de error medio de
5.1%

El método de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos


inorgánicos y además es fácil de usar, este arroja un máximo
porcentaje de error medio de 5.2%

 En intervalos de alta presión: 1500 mmHg hasta la presión


critica también existen varios métodos de los cuales
mencionare algunos:

El método de estimación reducida de Kirchhoff, el cual no es muy


exacto, pero es muy fácil de usar, este arroja un máximo
porcentaje de error medio de 3.2%

El método de estimación de Frost-Kalkwarf-Thodors, para


intervalos de alta presión también requiere de cálculos iterativos,
sin embargo, es muy bueno y arroja un máximo porcentaje de
error medio de 1.5%

Estos métodos anteriores son métodos trabajados con ecuaciones


reducidas para los cuales era necesario conocer t c, pc, tb.. pero
existen mucho método diferente tanto con ecuaciones reducidas
como con ecuaciones semi reducidas y sin reducir.

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EQUIPO Y MATERIALES

Refrigerante de bolas

Termómetro

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Frasco Dewar

Probeta de vidrio

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Lavar el ebullómetro, cuidando no mojar el sistema de


calentamiento, secarlo e instalar el equipo tal como es
mostrado en el esquema N°1.
2. conecte el sistema a la bomba de vació y abra la llave del balón
de seguridad cuidadosamente.
3. haga vació por 5 minutos.
4. Cierre la llave L-1, desconecte la manguera de la bomba de
vacío y pare esta.
5. Abrir lentamente la llave L-1, engrase cuidadosamente todas las
uniones esmeriladas usando grasa para el alto vacío y añada 25
ml del líquido problema al ebullómetro y reensamble el equipo.
6. El termómetro debe estar en posición vertical y debe añadirse
la mezcla frigorífica frasco Dowar e introducir la trampa en él.
7. Cerrar la llave L-1, conectar el sistema a la bomba de vacío y
poner en marcha la bomba, abrir lentamente la llave L-1, hacer
vacío hasta que los niveles de Hg se estabilicen.
8. Cerrar la llave L-1, desacoplar la manguera de la bomba de
vacío y pararla.
9. compruebe la hermeticidad del sistema, la que es indicada por
la estabilidad de los niveles de Hg.
10. Abrir cuidadosamente la llave L-1, para permitir la entrada
de aire, hasta que los niveles de Hg se encuentren
aproximadamente a 50 cm uno del otro .
11. Conectar los terminales del calentador a la línea de 6.3V,
circulo agua por el refrigerante y ponga el interruptor en ON

12. Cuando se logre el estado estable de ebullición, reporte la


temperatura y los niveles de Hg, simultáneamente.
13. Ponga el interruptor en OFF y luego abra lentamente la
llave L-1 para incrementar la presión en 5cm de Hg,
aproximadamente
14. Cambie el interruptor a ON y reporte la temperatura y
niveles de Hg a esta nueva presión
15. repetir el procedimiento anterior hasta que la presión en
el sistema sea igual a la presión atmosférica.

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CALCULOS Y RESULTADOS

Sabemos que:

P absoluta = P atmosférica +P manométrica

P local = P sistema +∆ h(manométrica)

P local = P sistema -∆ h
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P local = 548mmHg
N Teb(°C) h2 h1 Psis T(°K) 1 Log P Ln P
∆h ×10−3
° t
T (° K )
1 41 64 31 33 210 314.15 3.1831927 2.3222192 5.3471075
8 0 8 42 95 31
2 55.5 56 39 17 376 328.65 3.0473868 2.5751878 5.9295891
5 3 2 66 45 43
3 62.5 50 45 58 490 335.65 2.9792939 2.6901960 6.1944053
8 0 07 8 91
4 64 49 46 27 521 337.15 2.9660388 2.7168377 6.2557500
2 5 55 23 42
5 69 48 48 0 548 342.15 2.9226947 2.7387805 6.3062752
0 0 25 58 87

 Valor de ∆ Hv , ECUACIÓN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON:

∆ H v =−∂ ¿ ¿

cal
Donde R=1.987
mol ° K

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−( 5.347107531−6.306275287 ) ×1.987
∆ H v=
(3.183192742× 10−3−2.922694725 ×10−3)

− (−0.959167756 ) × 1.987
∆ H v=
(0.00026049801)

cal
∆ H v =7316.241226
mol

 ECUACIÓN DE HAGGENMACHER: Cambio de volumen

Pr

∆Vv = 1−
(Tr )3

P T
∎ Pr = ∎Tr =
Pc Tc

De los datos tenemos: Pc=48.1 atm=36936mmHg Tc=562.1°k

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Pr Tr ∆ Vv
0.005685510071 0.5588863192 0.9835809103
0.01017977041 0.5846824408 0.9742019878
0.01326619017 0.597135741 0.9683462237
0.01410547975 0.5998043053 0.966764146
0.0148364739 0.6086995197 0.9665483777

ECUACIÓN DE ANTOINE:

' B'
log P= A −
t +C '

 P=210mmHg t=41°c

' B'
 2.322219295= A −
41+C '

 P=376mmHg t=55.5°c

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' B'
 2.575187845= A −
55.5+C '

 P=490mmHg t=62.5°c

' B'
 2.69019608= A −
62.5+C '

'
A =8.638650865
B' =2195.300618
C ' =306.5539303

 ECUACION DE PRESION DE VAPOR según CLAUSIUS


CLAPEYRON:

log P=− A ( T1 )+ B

Tenemos que:
Y= - AX + B
Como:
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Y =log P
1
X=
T

Por el “Método de mínimos cuadrados”

n ∑ XY −∑ X ∑ Y
- A= 2
n ∑ X 2−( ∑ X)

∑ Y ∑ X 2−∑ X ∑ XY
B=
n ∑ X 2−¿¿

n=5

∑ X =0.01509397088
∑ Y =¿ ¿13.0432215
∑ XY =39.30547662× 10−3
∑ X 2=45.63500587 × 10−6

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5 ×39.31741575 ×10−3−0.0150986071 ×13.0432215


− A=
5 ×45.63500587 ×10−6−¿ ¿
A=1677.497616

13.0432215× 45.63500587 ×10−6−0.0150986071 ×39.31741575 ×10−3


B=
5× 45.63500587 ×10−6−¿ ¿
B=7.674219784

log P=−1677.497616 ( T1 )+7.674219784

 ECUACIÓN DE PRESION DE VAPOR:

ln P=−A ' ' ( T1 )+B ln T +C


'' ''

T=314.15°k

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∎ 5.347107531=−3.183192742× 10−3 A '' +5.749870579 B' ' +C' '

T=328.65°K

∎ 5.929589143=−3.047386866 ×10−3 A' ' + 5.794993355 B' ' +C ' '

T=335.65°K

∎6.194405391¿−2.979293907 ×10−3 A ' ' +5.81606895 B'' +C ' '

A' ' =−1553.9873597


B' ' =17.585830787
C ' ' =−100.71578423

ln P=674.9198367 ( T1 )+7.637531644 ln T −43.74099913

 CONSTANTE DE TRAUTON:

∆ Hv
∆ Sv=
T

cal
∆ H v =7316.241226
mol

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T(°K) cal
∆Sv (
mol ° K )
314.15 23.28900597
328.65 22.26149772
335.65 21.79723291
337.15 21.70025575
342.15 21.38313963

Entropía de vaporización según KISTIAKOWSKY:

∆ Hv
∆ S v=
Teb normal

 Teb normal=353.15°K

cal
∆ S v=20.71709253
mol ° K

 TEMPERATURA CRÍTICA:

∆ H v ,T=0
Tc=
∆Cp

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∆ H v, T=0 =A '' R

∆ Cp= B' ' R


cal
R=1.987
mol ° K
Tc=−88.3658770035

 CONSTANTE EBULLISCOPICA DEL C6H6 (Benceno)

R (T b)2 M 1
Kb =
1000 ∆ Hv

cal
R=1.987
mol ° K
T b=353.15 ° K
gr
M 1=78
mol
cal
∆ H v =7316.241226
mol

Kb =2.64193954

CONCLUSIONES

Del fundamento teórico, hemos podido tener una base para poder
entender metódicamente la presión de vapor por líquidos, asimismo
en la parte experimental de este informe hemos podido observar las

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diversas ecuaciones que se utilizan en esta presión; Lo antes


mencionado lo hemos puesto en práctica, realizando ejercicios en los
cálculos y resultados; por ello hemos aprendido a usar las diferentes
ecuaciones para obtener la presión de vapor por líquidos.

RECOMENDACIONES

Es importante saber que la presión de vapor de un líquido se


relaciona con la temperatura, esto se da a través de la ecuación
de Clausius Clapeyron, no obstante, cabe señalar que existen otras

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ecuaciones. Estas ecuaciones hacen referencia a la ecuación de


Clapeyron.

Se debe tener en cuenta la parte teórica antes de empezar a realizar


ejercicio y/o ecuaciones, esto nos ayuda a tener una mejor base del
tema.

Realizar los procedimientos de forma cautelosa al trabajar con el


benceno.

BIBLIOGRAFIA

21
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 P. Sanz Pedrero (Coord.). (1992). "Fisicoquímica para


Farmacia y Biología". Ed. Masson-Salvat.
 I.N. Levine. (1996). "Fisicoquímica". Ed. Mc Graw Hill.
 R. Chang . (2000). "Physical Chemistry for the
Chemical and Biological Sciences"
Ed. UniversityScience Books.
 P. Monk. (2004). "Understanding our Chemical Word".
Ed. Wiley.
 P. Atkins, J. de Paula. (2006). "Physical Chemistry for
the Life Sciences". Ed. Oxford UniversityPress

ANEXOS

RUDOLF JULIUS EMMANUEL CLAUSIUS

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Rudolf Julius Emmanuel Clausius (Koszalin, Prusia, 2 de


enero de 1822- Bonn, 24 de agosto de 1888), fue un físico y
matemático alemán, considerado uno de los fundadores centrales de
la ciencia de la termodinámica.

En su nueva formulación del principio de Sadi Carnot, conocido


como ciclo de Carnot, además propuso la teoría del calor sobre una
base más sólida y más verdadera. En su trabajo más importante
sobre la teoría mecánica del calor, publicado en 1850, estableció por
primera vez las ideas básicas de la segunda ley de la termodinámica.
En 1865 introdujo el concepto de entropía.

En 1870 Clausius organizó un cuerpo de ambulancias en la Guerra


Franco-prusiana. Fue herido en batalla, dejándolo con una
discapacidad permanente. Fue galardonado con la Cruz de Hierro por
sus servicios.

Su esposa, Adelheid Rimpham, murió al dar a luz en 1875, dejándolo


viudo con seis hijos. Continuó enseñando, pero tuvo menos tiempo
para la investigación a partir de entonces. En 1886 se casó con
Sophie Stack, con quien tuvo otro hijo. Dos años más tarde, el 24 de
agosto 1888, murió en Bonn, Alemania.

BENOIT PAUL ÉMILE CLAPEYRON

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Benoit Paul Émile Clapeyron (26 de febrero, 1799 - 28 de


enero, 1864) fue un ingeniero y físico francés, padre (entre otros) de
la teoría termodinámica.

Nacido en París, Clapeyron estudió en la École polytechnique y


la École des Mines de Paris, antes de mudarse a San
Petersburgo en 1820 para enseñar en la École des Travaux Publics.
Tras la Revolución de 1830 volvió a París, donde supervisó la
construcción de la primera vía de ferrocarril de Francia, que
comunicaba París con Versalles y Saint-Germain-en-Laye.

FREDERICK THOMAS TROUTON

Trouton nació en Dublín el 24 de noviembre de 1863, el hijo más


joven del adinerado y prominente Thomas Trouton. Asistió a la Royal
School Dungannony se trasladó al Trinity College de Dublín en 1884,
donde estudió ingeniería y ciencias físicas. Mientras todavía era un
estudiante de pregrado, Trouton observó una relación entre
los puntos de ebullición y las energías de las vaporizaciones , que
presentó en dos breves trabajos. Encontró que el cambio de entropía
por mol para la vaporización en un punto de ebullición es constante, o
expresado matemáticamente ΔS m, vap = 10.5 R (donde R es
la constante de gas ideal ). Esto se conoció como la Regla de
Trouton y, a pesar de tener algunas excepciones, se usa para estimar
la entalpía de vaporización de líquidos cuyos puntos de ebullición son
conocidos. Trouton mismo menospreció su descubrimiento ya que fue
simplemente el resultado de la manipulación de una tarde de datos
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de un libro de tablas. Antes de graduarse, también tomó un papel


principal en la topografía de un ferrocarril.

Trouton se graduó de Maestría en Artes y Doctor en Ciencias en 1884,


y fue nombrado inmediatamente asistente del profesor de física
experimental, George FitzGerald . Colaboraron en muchos
experimentos y se hicieron buenos amigos; La influencia de
FitzGerald se puede ver en muchos de los trabajos anteriores de
Trouton.
Fue elegido miembro de la Royal Society en junio de 1897. [2] [6] Su
cita de la aplicación decía: " Descubrió la ley que conecta el grado de
vaporización y los pesos moleculares de los cuerpos conocidos como
la 'ley de Trouton' y determinó experimentalmente las direcciones de
la vibración de la fuerza eléctrica e inactiva en la luz polarizada plana.
Ha realizado otras observaciones importantes sobre la fase de las
ondas secundarias y sobre la influencia del tamaño del reflector en el
equipo de Hertz ". [7]
Una designación en 1902 como Quain Professor of Physics en
el University College de Londres condujo a una carrera de 12 años de
física experimental, incluido el trabajo en el experimento Trouton-
Rankine. Recibió un OBE en 1918.
Trouton se casó con Anne Maria Fowler en 1887 y tuvieron cuatro
hijos y tres hijas. Sus dos primeros hijos, Eric y Desmond, fueron
asesinados en la Primera Guerra Mundial . Él estaba gravemente
enfermo en 1912, y una operación en 1914 lo dejó paralizado en las
extremidades inferiores y causó su retiro. A pesar de esto, retuvo el
ingenio y encanto por el que era conocido. Después de retirarse,
Trouton vivió en Tilford , Surrey, y luego Downe en Kent, donde murió
el 21 de septiembre de 1922.

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