Laboratorio de Reactores Sección D06

Práctica #3 Efecto de la temperatura en la hidrólisis del acetato de etilo

Autores
María Elba González Hernández
Alma Lidia Manzo Cortes
Mario Abad García Hernández
Emmanuel Alejandro López Ramírez

1. Introducción

En esta práctica se trabajó con la hidrolisis del acetato de etilo a diferentes temperaturas
controladas para determinar el factor de frecuencia pre-exponencial y la energía de activación
mediante la utilización de la ecuación de Arrhenius y el método integral para la determinación del
orden de reacción de los datos obtenidos.

Fue el gran químico sueco Arrhenius quien primero sugirió que la dependencia de la velocidad de
reacción específica kA respecto de la temperatura, podría correlacionarse por una ecuación del tipo
𝑘𝐴=𝐴𝑒−𝐸𝑎𝑅𝑇
Donde:

 K: Constante de Velocidad
 A: Factor pre-exponencial
 Ea: Energía de Activación
 R: Constante de los gases
 T: Temperatura Absoluta

El factor pre-exponencial o factor de frecuencia, A, es una constante de proporcionalidad que toma

en cuenta un número de factores tales como la frecuencia de colisión y la orientación entre las
partículas reaccionantes. [ CITATION Fog12 \l 2058 ]

El concepto de energía de activación explica la naturaleza exponencial de la relación, y de una forma

u otra está presente en todas las teorías cinéticas. Arrhenius argumentó que para que los reactivos
se transformen en productos, deben primero adquirir una mínima cantidad de energía, llamada la
"energía de activación" Ea. [ CITATION Fog12 \l 2058 ]

Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con independencia de que ésta

sea exotérmica o endotérmica. La explicación está en el hecho de que, al aumentar la temperatura,
aumenta el número de moléculas con una energía igual o mayor que la energía de activación, con lo
que aumenta el número de choques efectivos. La velocidad de la reacción se duplica por cada 10ºC
de aumento de temperatura
Las principales características de una reacción exotérmica y una reacción endotérmica son:

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 Desprende calor  Absorbe calor
 Manifiesta calor  No manifiestan la energía calorífica
 Produce energía en forma de calor al  Necesita de energía para hacer que los
producirse la reacción reactantes se transformen en productos
 Calientan  Enfrían

Ley de velocidad

La ecuación de velocidad (es decir, la ley de velocidad) para rj es una ecuación algebraica que es sólo
una función de las propiedades de los materiales que reaccionan y las condiciones de reacción (es
decir, concentración de las especies, la temperatura, la presión o el tipo de catalizador, si lo hay) en
un punto del sistema. La ecuación de velocidad es independiente del tipo de reactor (por ejemplo,
intermitente o de flujo continuo) en el cual se efectúa la reacción.[ CITATION Fog12 \l 2058 ]

Conductividad

La conductividad electrolítica es la medida de la capacidad de una solución para conducir una

corriente eléctrica y es a veces denominado "conductancia específica". Conductividad electrolítica se
define como la inversa o recíproca de resistencia eléctrica (ohmios) y utiliza las unidades de medida
denominadas mhos, donde la millonésima parte de un mhos es igual a un micromhos o
microsiemens (como es conocido comercialmente, µS). Resistividad es inversa a la conductividad se
define como la medida de la capacidad de una solución para resistir el flujo de una corriente
eléctrica.

La medición de la conductividad se ve directamente afectada por el número de iones disueltos en la

solución y se incrementará conforme la cantidad y movilidad de los iones aumenta. Cuanto mayor
sea la lectura de conductividad, mejor será la capacidad de la solución para conducir la electricidad.
A la inversa, cuanto menor sea la lectura de conductividad, peor será la capacidad de la solución para
conducir electricidad.

¿Cuál es el efecto de la temperatura en una reacción química?

Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con independencia de que ésta
sea exotérmica o endotérmica. La explicación está en el hecho de que, al aumentar la temperatura,
aumenta el número de moléculas con una energía igual o mayor que la energía de activación, con lo
que aumenta el número de choques efectivos. La velocidad de la reacción se duplica por cada 10ºC
de aumento de temperatura.
Un ejemplo claro lo tenemos en las reacciones de degradación de los alimentos; para que el proceso
sea más lento guardamos los alimentos a baja temperatura. [ CITATION Fog12 \l 2058 ]
 2. Protocolo rápido de practica
Materiales
1. Para el desarrollo de esta práctica se requiere un reactor esférico con 3 bocas esmeriladas de
250 mL
2. un soporte universal
3. una pinza de 3 dedos
4. dos tapones de hule
5. un condensador
6. manguera
7. un cronómetro y dos probetas de 100 mL
8. 2 vasos de precipitados de 100 mL
9. una propipeta
10. un conductímetro
11. una pizeta
12. dos matraces aforados de 100 mL
13. una espátula
14. un termómetro
15. un agitador magnético y una barra de agitación magnética.
16. 100 mL de una solución de 0.2 M de NaOH y 100 mL de una solución 0.2 M de acetato de
etilo.
17. baño térmico con temperatura controlada y 5 frascos de vidrio con tapa.

Procedimiento para el desarrollo de la practica

 3. Montaje experimental

Ilustración 1. Diagrama Montaje Experimental

Mejoras propuestas:

Para la curvas de calibracion usar termometros dijitales para las tomas con mas precisión
 4. Discusión y resultados
1. Expresar la ley de velocidad para la reacción.
La ley de velocidad para la reacción será:
−𝑟𝐴= KC αA
La cual con los datos obtenidos se pretende confirmar el orden de reacción y la determinación de la
constante de velocidad.
2. Elaborar una gráfica de conductividad en función del tiempo y extrapolar a t=0
Los datos obtenidos de la experimentación son los siguientes:

Temperatura
35 45 55 65
(°C)

Conductivi Conductivi Conductivi Conductivi

Tiempo (min) dad dad dad dad
(mS) (mS) (mS) (mS)
0 9.328 9.045 8.890 8.367
1 8.477 8.109 8.023 7.928
2 7.626 7.173 7.156 7.489
4 6.501 6.44 6.618 7.374
6 6.058 6.186 6.471 7.233
8 5.753 6.096 6.366 7.233
10 5.706 5.997 6.423 7.187
12 5.569 5.93 6.435 7.201
14 5.512 5.867 6.405 7.199
16 5.422 5.816 6.431 7.16

Tabla 4.1 Datos experimentales a diferentes temperaturas

Temperatura
35 45 55 65
(°C)
(Medición
hecha con
Concentració Conductivi Conductivid Conductivi
otro
n dad ad dad
conductímet
ro)
Conductivid
de NaOH (M) (mS) (mS) (mS)
ad (mS)
Blanco 186 1.825 1.777 ---
0.01 2.39 2.55 2.47 1.476
0.03 7.39 7.75 6.76 ---
0.05 9.77 12.05 9.23 ---
0.075 18.75 18.66 13.68 ---
0.1 21.5 23.2 23.1 13.97
Tabla 4.2
 Datos de la curva de calibración a diferentes temperaturas

Ilustración 4.1 Grafica Conductividad vs tiempo extrapolando t=0 a una T=35°C

Ilustración 4.2 Grafica Conductividad vs tiempo extrapolando t=0 a una T=45°C

Ilustración 4.3 Grafica Conductividad vs tiempo extrapolando t=0 a una T=55°C

Ilustración 4.4 Grafica Conductividad vs tiempo extrapolando t=0 a una T=65°C

3. Plantear las ecuaciones de conductividad en función del tiempo. A partir de estas
ecuaciones, determinar las concentraciones de los productos que se han formado a
cualquier tiempo t, en función de la conductividad

Ilustración 4.5 Curva de calibración: Conductividad vs Concentracion a una T=35°C

Ilustración 4.6 Curva de calibración: Conductividad vs Concentracion a una T=45°C

Ilustración 4.7 Curva de calibración: Conductividad vs Concentracion a una T=55°C

Ilustración 4.8 Curva de calibración: Conductividad vs Concentracion a una T=65°C

Temperatura
35 35 45 45 55 55 65 65
(°C)
Conductivi Concentrac Conductivi Concentrac Conductivi Concentrac Conductivi Concentrac
Tiempo (min) dad ión dad ion dad ion dad ion
(mS) (M) (mS) (M) (mS) (M) (mS) (M)
0 9.328 0.04654 9.045 0.03546 8.89 0.04644 8.367 0.05964
1 8.477 0.03823 8.109 0.03145 8.023 0.03836 7.928 0.05648
2 7.626 0.03145 7.173 0.02774 7.156 0.03231 7.489 0.05331
4 6.501 0.02546 6.44 0.02497 6.618 0.02922 7.374 0.05248
6 6.058 0.02355 6.186 0.02404 6.471 0.02844 7.233 0.05147
8 5.753 0.02233 6.096 0.02371 6.366 0.02774 7.233 0.05147
10 5.706 0.02214 5.997 0.02335 6.423 0.02818 7.187 0.05114
12 5.569 0.02161 5.93 0.0231 6.435 0.02825 7.201 0.05124
14 5.512 0.02139 5.867 0.02287 6.405 0.02809 7.199 0.05122
16 5.422 0.02105 5.816 0.0269 6.431 0.02823 7.16 0.05094
De los datos de la curva de calibración se realiza una gráfica de concentración vs conductividad para
obtener una concentración en función de la conductividad y así ajustar un polinomio para cada
temperatura, Así obteniendo estas ecuaciones se sustituyen los valores relacionando las
conductividades con la concentración a cualquier tiempo:

Tabla 4.3 Tabla de Datos de concentración a diferentes tiempos

4.Utilizando las concentraciones anteriormente calculadas, determinar el orden de
reacción y la constante de velocidad por el método integral gráfico

Para determinar el orden de reacción al que se efectúa la reacción se graficarán CA, Ln (CA) y 1/CA
contra el tiempo, respectivamente para determinar si es de orden 0, 1 o 2 para cada una de las
diferentes temperaturas
Ilustración 4.9 Grafica de Orden Cero: Concentracion vs tiempo a diferentes Temperaturas

Ilustración 4.10 Grafica de Primer Orden: Ln (Ca) vs tiempo a diferentes Temperaturas

Ilustración 4.11Grafica Segundo Orden: 1/ (Ca) vs tiempo a diferentes Temperaturas

Dado que a todas las temperaturas la reacción se comporta como de segundo orden, la k se
calculará:

1 1
= + k∗t
CA CAO

1 1
k=
( CA CAO )
−

Vemos que para una reacción de segundo orden una gráfica de 1/C A en función del tiempo debe ser
lineal con pendiente k

Por lo tanto, de la tabla 4.3 se obtienen los siguientes valores lo cuales se proceden a graficar y
obtener las ecuaciones de ajuste

Columna1 m b m2 b3 m22 b33 m6 b7

T°C 35   45   55   65  
Segundo Orden 1.487 28.31 0.6389 34.02 0.6688 27.71 0.1345 17.95
Tabla 4.4 Tabla de Cálculo de pendiente e intercepto de la ecuación de segundo orden

Sabemos entonces que la pendiente m es igual a la constante de velocidad, k, que está en unidades
de dm3/ min mol

De la ecuación de Arrhenius

Ea
k = Ae
RT

Linealizando esta ecuación obtenemos

Ea
∗1
R
ln k =lnA−¿ ¿
T

Así con las constantes de velocidad obtenidas mostradas en la siguiente tabla graficamos ln k vs 1/T y
obtenemos la ecuación de ajuste para conocer la pendiente y la ordenada al origen.
 T°C K(dm3/mol*min) 1/T ln k
308.15 1.487 0.003245 0.396761
318.15 0.6389 0.003143 -0.44801
328.15 0.6688 0.003047 -0.40227
338.15 0.1345 0.002957 -2.00619
Tabla 4.5 Tabla de Cálculo de la ecuación de ajuste

Sabemos entonces que

−Ea
m= Ea=−m∗R
R

b=ln A A=eb

Entonces de la gráfica de los valores de la tabla 4.5 se obtienen los valores de la ecuación de la línea
recta:

Ilustración 4.12 Grafica Linealización de la cinética de los datos experimentales ln k vs 1/T

 R (J/ mol K) m b Ea A
5.74561E-
8.314 7412 -23.58 -61623.4 11
Tabla 4.6 Tabla de Cálculo de A Y Ea

Conclusiones
En las variaciones de las primeras graficas pudimos observar el efecto de la temperatura de la
ecuación de Arrhenius, en base a estos valores y para cada valor de temperatura, utilizando el
método integral para determinar el orden de reacción (para sustituir en el balance molar), pudimos
determinar de manera simple los valores de Ea y de A de la ecuación de Arrhenius, que en nuestro
caso para nuestra reacción son de -61623.4 y 5.7456e-11 respectivamente.

5.Referencias
Fogler, H. S. (2012). Elementos de ingenierías de las reacciones químicas. En Fogler, H. S., Elementos
de ingenierías de las reacciones químicas. (pág. 1756). México: Pearson.

Ecuación Arrhenius (2017). Cmpaspublic. Recuperado en Octubre del 2017 de,

http://cmapspublic.ihmc.us/rid=1K5XBD12R-7Y3DZJ-1H25/Ecuacion.pdf

HACH COMPANY (2017). Conductividad. Recuperado en Octubre de 2017, de

https://latam.hach.com/cmsportals/hach_mx/cms/documents/Que-s-la-conductividad-Final.pdf