8/4/2019 Propiedades del agua

Propiedades del agua

De Laplace

Contenido
1 Introducción
2 Fases del agua
3 Propiedades del agua
4 Propiedades del vapor de agua
5 Equilibrio agua-vapor
6 Diagrama V-T y p-V

1 Introducción
La importancia del agua en la ingeniería difícilmente puede ser exagerada, ya que aparece en toda clase de
aplicaciones. En el campo de la termodinámica técnica, es el componente esencial de las máquinas de vapor,
entre otras aplicaciones.

A modo de introducción, en este artículo se comentan algunas de las propiedades de esta sustancia. En especial,
sus aspectos termodinámicos de su fase líquida, de su fase gaseosa y del estado de equilibrio entre ambas.

2 Fases del agua

En sus estados más habituales, el agua se presenta en tres formas: una sólida (hielo), una líquida (llamada
simplemente agua) y una gaseosa (vapor de agua). No son los únicos estados posibles, ya que existen diferentes
formas de hielo, según como cristalice.

A una presión ambiente de 101 kPa (1 atm), el agua se encuentra en forma de hielo por debajo de la temperatura
de fusión 273.15 K (0.00°C) y de agua por encima de esta temperatura hasta la temperatura de ebullición 373.13K
(99.98°C). Por encima de esta temperatura se encuentra en forma de vapor de agua.

La temperatura de fusión y la de ebullición son funciones de la presión.

A una presión mayor la temperatura de ebullición se eleva. Así, a una presión de 400 kPa, la temperatura de
ebullición es de 417 K (144°C). Este es el principio de las ollas a presión, que consiguen alcanzar una mayor
temperatura en forma líquida.
La temperatura de fusión depende mucho menos de la presión. El agua es excepcional respecto a la mayoría
de las sustancias en cuanto a que al aumentar la presión la temperatura de fusión disminuye (normalmente
aumenta). Este es el principio que permite patinar sobre hielo. El hielo no es para nada resbaladizo. Sin
embargo, al ejercerse una presión sobre él se forma una na capa de agua que permite el deslizamiento.

Una mezcla de agua y hielo a la temperatura de fusión se encuentra en equilibrio térmico. Ni el hielo se derrite,
ni el agua se congela. Asimismo, a la temperatura de ebullición, el agua se encuentra en equilibrio térmico con el
vapor de agua.

Existe una presión a la cual la temperatura de fusión y la de ebullición se igualan. A la presión de 611.73 Pa y la
temperatura de 273.16 K se produce el equilibrio térmico entre las tres fases. A este punto se lo conoce como
punto triple del agua.

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3 Propiedades del agua

Si tenemos una cantidad de agua (líquida) a una cierta temperatura y la presión a la que se encuentra es superior
a la que produciría ebullición a esa temperatura, se dice que es un líquido comprimido (ya que la presión exterior
la mantiene en estado líquido) o líquido subenfriado (ya que se encuentra por debajo de su temperatura de
ebullición).

Esta es la situación habitual entre 0°C y 100°C a la presión de una atmósfera. A esta presión, el agua tiene una
densidad que es aproximadamente igual a 1000 kg/m³. Esta densidad, no obstante, depende ligeramente de la
temperatura

T(°C) ρ (kg/m³) T(°C) ρ (kg/m³) T(°C) ρ (kg/m³)

0.01 999.8 35 994.1 70 978
5 1000 40 992.3 75 975
10 999.7026 45 990.2 80 972
15 999.1026 50 988 85 968
20 998.2071 55 986 90 965
25 997.0479 60 983 95 962
30 995.6502 65 980 100 958

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De esta tabla y esta grá ca, salta a la vista otra propiedad del agua que la hace diferente al resto de sustancias: la
densidad no disminuye monótonamente, sino que tiene un máximo. Esto quiere decir que, en general el agua
caliente es más ligera que el agua fría y por tanto, tenderá a ir hacia la super cie, pero a temperaturas próximas a
0°C la tendencia se invierte y el agua más caliente es más pesada que la fría. El máximo de densidad se alcanza a
4ºC. Esto es lo que se conoce como anomalía térmica del agua.

Esta propiedad permite que el agua de un lago no se congele por completo. Si no hubiera anomalía, el agua más
caliente quedaría en la super cie, donde se iría enfriando, cayendo al fondo y siendo sustituida por agua caliente,
que se enfriaría a su vez, etc, hasta que todo quedara congelado. Al existir la anomalía esto no se produce porque
el agua más caliente se queda abajo y el calor solo se pierde por conducción y no por convección, lo que es
mucho más lento.

A partir de estos valores puede hallarse el coe ciente de dilatación volumétrica

que a 4°C se anula y a 20°C vale

El agua es un líquido que se puede tratar como incompresible, ya que su coe ciente de compresibilidad es
extremadamente pequeño. A 20°C y 100 kPa

o, equivalentemente, su módulo de compresibilidad es

Esto quiere decir que para rangos ordinarios de presiones puede suponerse que el volumen (o la densidad)
dependen exclusivamente de la temperatura, pero que incluso esta dependencia es pequeña.

El agua posee un calor especí co que también es función de la temperatura pero que, de nuevo, varía poco en el
el rango de 0°C a 100°C, siendo su valor

4 Propiedades del vapor de agua

Por encima de la temperatura de ebullición, el agua se encuentra en forma gaseosa. Al ser la temperatura
superior a Tb, se dice que el vapor está sobrecalentado.

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El vapor de agua no siempre se puede tratar como un gas ideal, ya que la cohesión entre sus moléculas provoca
que se aleje de la hipótesis de gas ideal (que supone que las partículas no interactúan entre sí). No obstante, para
altas temperaturas y bajas presiones (comparadas con las de saturación) se puede hacer esta aproximación, al
menos como primera estimación de los resultados.

La densidad del vapor de agua en el punto de ebullición a una atmósferas es, según esta aproximación

Dado que la densidad de masa del agua líquida a esta presión y temperatura es de 958.4 kg/m³ resulta que en el
equilibrio térmico el agua es 1630 veces más densa que el vapor de agua.

5 Equilibrio agua-vapor
Cuando consideramos posibles situaciones con agua y vapor de agua (no consideramos el hielo) tenemos tres
posibilidades: que tengamos solo agua, que tengamos un equilibrio de agua y vapor, o que tengamos solo vapor.

El criterio que nos permite establecer cuál de las tres situaciones se va a dar lo da la curva de saturación. Esta
curva da la temperatura de ebullición como función de la presión (o viceversa):

psat(kPa)
0 0.6105
5 0.8722
10 1.228
20 2.338
30 4.243
40 7.376
50 12.33
60 19.92
70 31.16
80 47.34
90 70.10
100 101.3

Esta una tabla experimental a la cual se puede ajustar con bastante aproximación una curva casi exponencial

(p en kPa, T en °C)

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Para una presión dada, si la temperatura es menor a la de saturación tenemos solo agua en la fase líquida (luego
veremos que no es exactamente así). Se dice que tenemos agua subenfriada. Si la temperatura es superior a la de
saturación tenemos vapor sobrecalentado. A la temperatura de saturación se produce equilibrio de fases y
térmico entre las dos fases, que se dicen saturadas (o que tenemos una mezcla saturada).

Para entender el papel de la curva de saturación consideraremos tres situaciones: Un recipiente hermético rígido
solo con agua; un recipiente solo con agua cerrado por un pistón; y un recipiente abierto al aire.

Si tenemos un recipiente rígido en el que se ha hecho el vacío absoluto y posteriormente se introduce agua
sin llenarlo por completo, se produce rápidamente la formación de vapor, ya que algunas moléculas tienen
energía su ciente para abandonar la fase líquida. Este proceso se detiene cuando se alcanza la saturación.
Cuando la presión y la temperatura son las de saturación se produce el equilibrio de fases. Cualquier nueva
molécula que escapa del agua es compensada por una que vuelve a ella.

Si tenemos el mismo recipiente pero ahora en vez de ser rígido está cerrado por un émbolo y desde fuera
aplicamos una presión exterior pext (la atmosférica, por ejemplo), superior a la de saturación a la temperatura
del sistema, la presión del vapor que se forma no es capaz de soportar el émbolo, empujado desde fuera, por
lo que este impide la formación del vapor y tenemos solo agua subenfriada. Si se formara una burbuja en el
líquido lo haría a la presión de saturación a esa temperatura. Puesto que la presión exterior es superior, la
burbuja no puede llegar a formarse.
Si ahora en este mismo recipiente vamos subiendo la temperatura hasta que la presión de saturación
correspondiente iguale a la presión exterior, entonces el vapor es ya capaz de compensar la presión exterior
y permanecer en forma gaseosa. Es más, cualquier burbuja que se forme en el interior del líquido lo hace
también a esa presión, por lo que no desaparece, sino que por el principio de Arquímedes se ve empujada
hacia arriba. El agua pasa a la forma gaseosa de forma turbulenta, burbujeando. Se dice que ha entrado en
ebullición. Por eso la temperatura de ebullición es la misma que la de saturación.

En el caso de un recipiente abierto al aire tenemos dos posibilidades: que el agua esté en equilibrio o que no
lo esté. Si está en equilibrio, se debe a que en el aire existe una cierta cantidad de vapor de agua, de forma
que la presión parcial (es decir, la parte de la presión total debida al vapor de agua) iguala a la presión de
saturación a esa temperatura. Por ejemplo, a 20 °C, y 101.3 kPa, la presión de saturación (o presión de vapor,
como se llama en este contexto) es de 2.3 kPa. Puesto que la total es de 101.3 kPa, la proporción de moléculas
de agua debe ser un 2.3% del total de moléculas del aire. Se dice que tenemos aire húmedo saturado, con una

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humedad relativa del 100%. Con esta humedad relativa, cualquier nueva molécula que escape del agua es
compensada con una que vuelve a ella y se mantiene la situación de equilibrio.
Si el aire que ejerce la presión exterior está seco, o tiene una presión parcial inferior a la de saturación (o,
dicho de otra forma, con una humedad relativa inferior al 100%), entonces no hay equilibrio de fases. Las
moléculas que escapan del agua no se compensan por otras que vuelven, por lo que el líquido va pasando
gradualmente a la fase gaseosa sin ebullición. Se dice que tenemos evaporación. Esta es la razón porque los
charcos y la ropa se secan expuestos al aire seco, pero no si hay mucha humedad en el aire. ¿De qué sirve
que le de el sol a la ropa? La radiación solar no está en equilibrio térmico, sino que se encuentra a una
temperatura muy superior y proporciona más energía a las moléculas para que escapen al aire, acelerando el
proceso. Pero de nuevo, si el aire está saturado, tampoco así se secaría la ropa.

6 Diagrama V-T y p-V

Si representamos en una grá ca como varía el volumen de una cierta cantidad de agua al aumentar la
temperatura a una presión constante obtenemos tres tramos (no consideramos la presencia del hielo):

Para temperaturas por debajo de la de saturación, tenemos agua subenfriada y el volumen varía muy ligeramente
por efecto de la temperatura. Hay dilatación volumétrica, pero esta es pequeña. Esto se representa por una línea
que es casi vertical.

Cuando se alcanza la temperatura de saturación (o de ebullición) el agua comienza a convertirse en vapor.

Puesto que el vapor es mucho menos denso que el agua (la densidad del vapor de agua a 1 bar y 100°C es de
0.6kg/m³, mientras que la densidad del agua es 960kg/m³, del orden de 2000 veces la del vapor), el volumen
aumenta al producirse el cambio de fase. Durante este proceso no se modi ca la temperatura. Varía la cantidad
de agua y de vapor, pero siguen en equilibrio térmico. El tramo correspondiente en la grá ca es una línea
horizontal.

En este tramo tenemos la mezcla saturada. Pasamos de 100% de agua líquida (y 0% de vapor) en el extremo
izquierdo a 100% de vapor de agua en el extremo derecho. Para un punto intermedio habrá una cierta proporción
de cada fase. Se denomina calidad (o título) del vapor a la fracción molar del vapor de agua en la mezcla. Así un
vapor con un título del 80% quiere decir que el 80% de los moles son de vapor de agua y el 20% de agua líquida.
Dado que el vapor y el agua tienen el mismo peso molecular, la calidad también equivale a la fracción de masa de
vapor. En general, la calidad puede calcularse observando que las propiedades extensivas, como el volumen
varían linealmente con la fracción molar

siendo VL el volumen ocupado si hay un 100% de agua y Vv su valor si hay un 100% de vapor. En lugar del volumen
pueden usarse otras propiedades extensivas como la energía interna o la entropía.

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En particular, dividiendo por masa en el numerador y el denominador obtenemos una relación entre volúmenes
especí cos

siendo el volumen especí co promedio.

El estudio de la calidad de vapor es importante porque en una turbina no interesa que al enfriarse el vapor se
formen gotitas de agua que dañan la estructura. Interesa entonces que el vapor esté a una temperatura superior a
la de saturación, es decir, esté sobrecalentado.

Llega un momento en que todo el agua se convierte en vapor. A partir de ahí, ya el comportamiento es el de un
gas, aunque no ideal. Tenemos vapor sobrecalentado. Para que el vapor de agua pueda tratarse como un gas ideal
es necesario que su temperatura sea muy alta o su presión muy baja. No obstante, la ecuación del gas ideal sirve
para dar una estimación de los resultados.

Si consideramos la misma grá ca pero para una presión superior obtenemos una nueva isobara por encima de la
que teníamos, ya que la temperatura de saturación aumenta con la presión. Vemos que es menor la diferencia
entre los volúmenes ocupados por el agua saturada (a punto de entrar en ebullición) y el vapor saturado (cuando
justo todo el agua se ha convertido en vapor). Los dos puntos se van acercando hasta que se llega al llamado
punto crítico, a partir del cual el agua se convierte en vapor sin que haya un cambio de fase, sino una variación
continua.

Si trazamos la grá ca de las isotermas, considerando la variación del volumen con la presión obtenemos una
curva similar. A la izquierda tenemos el líquido comprimido o subenfriado, en el cual las isotermas son casi
verticales, pues el agua es prácticamente incompresible. Luego sigue una recta horizontal,, mientras se produce
el cambio de fase a presión constante. Cuando se completa esta y solo tenemos vapor sobrecalentado, el
comportamiento es aproximadamente hiperbólico, como diría la ley de Boyle.

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La dependencia conjunta entre presión, volumen y temperatura puede representarse como una super cie en tres
dimensiones. La tres vistas corresponden a los tres tipos de grá ca: V-T (planta), p-V (alzado) y p-T (per l). En
esta grá ca, el punto triple se ve como una línea triple, ya que para una misma presión y temperatura puede
haber diferentes volúmenes, según la proporción de hielo, agua y vapor que tengamos.

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