Universidad de Antofagasta

Facultad de ingeniería
Depto. Ingeniería Química y Proceso de Minerales

Taller n°2
Termodiná mica de disoluciones de
electrolitos
Sonia Ivonne Cortés Hidalgo
Profesor: Dr. Héctor Galleguillos C.
Ejercicio
Los datos de solubilidad (en porcentaje másico) del KCl a 25 °C en el sistema KCl
+ KF + H2O se informan en la siguiente Tabla (Linke y Seidell, 1965):

% masa KF 0 3,94 7,99 17,75 30,07 41,58 48,56

gr sal /100 gr solución

Solubilidad 26,36 22,83 19,47 12,24 5,42 1,95 1,07

gr sal /100 gr solución

El cloruro de potasio cristaliza en forma anhidra.

Conversión solubilidad a molalidad:

Solubilid
m1=
[ (100-Solubil- %masa sal 2) PMsal 1 ]
x 1000

%masa sal 2
m2=
[ (100-Solubil- %masa sal 2) PMsal 2 ]
x 1000

Realizar una representación termodinámica de la solubilidad del cloruro de

potasio, similar a la vista en clase para el sistema NaF + NaClO 4 + H2O.

Solución:
Con los datos de solubilidad entregados en ejercicio se calcula su molalidad;

m1 4.802 4.182 3.600 2.345 1.127 0.463 0.285

m2 0.000 0.926 1.896 4.364 8.023 12.674 16.594
Tabla 1: datos de molalidad
  Para el KCl en el sistema binario KCl+ H2O:

K ps =(m1¿ γ 1¿ )2 Ec(1)

De tabla 1 se tiene que m 1*=4.802. Para esta molalidad de saturación es posible

estimar el coeficiente de actividad iónico medio del KCl, utilizando un modelo
termodinámico

Modelo de Bromley

log γ ± =− Aγ ¿ ¿

Aγ Z+Z- I B
-0.511 1 4.802 0.024
Tabla 2: valores necesarios para modelo de Bromley

Luego para KCl, reemplazando los valores de tabla 2 en Ec(2):

logγ± γ±
-0.2303 0.5884

Por lo tanto, de Ec(1):

K ps =(4.802∗0.5884)2=7.9820

 Para KCl saturado en el sistema KCl (1) + KF (2) + H2O:

K ps =γ 12 ( m 1+ m2 ) m 1 Ec (3)

Despejando ecuación 3

K ps
γ 1=
√ m1 (m1 +m2)
Ec ( 4)

experimenta
l
 γ1
0.5884
0.6113
0.6352
0.7123
0.8798
1.1456
1.2881

 Ajustar los valores de γ1 mediante el modelo de R-W-R

ln γ 1=ln γ 10 +Y 2 ( φ 20 −φ10 ) +Y 2 m [ T +0.5 ( 1+Y 1 ) Fm ] Ec(5)

Donde:

m1 m2
Y 1= Y 2= m=m 1+ m2
m m

−0.511m0.5 0.06−0.6 B1
ln γ 10=2,303
[ 1+m0.5
+
(1+1.5 m)2
+ B1 m
]
φ 10 =1−2,303 0.511 mS ( m0.5 ) −( 0.06−0.6 B1 ) 0.5 R ( 1.5 m )+ 0.5 B1 m
[ ]

φ 20 =1−2,303 0.511 mS ( m 0.5 ) −( 0.06−0.6 B2 ) 0.5 R ( 1.5 m ) +0.5 B 2 m

[ ]

1
S ( m0.5 )= ( 1+ m0.5 )−2 ln ( 1+m 0.5 ) −
( 1+ m0.5 )
 2
R ( 1.5 m ) = ¿
1.5 m

Aplicando solver de la planilla Excel, para determinar los valores de los

parámetros óptimos de mezclas T y F. la desviación absoluta promedio del ajuste
fue ± 0.0087 unidades en γ1.

T F
0.09399 -0.0046779

Lo que nos permite determinar un buen ajuste para las ecuaciones anteriores que
se resumen en la siguiente tabla

calculado
Y1 Y2 S(m^0.5) R(1.5m) ϕ1° ϕ2° lnγ1° lnγ1
γ1
1.0000 0.0000 0.5571 -0.0176 -2.2814 -2.4607 -0.5411 -0.5411 0.5821
0.8187 0.1813 0.5898 -0.0168 -2.6877 -2.8785 -0.5321 -0.4998 0.6067
0.6550 0.3450 0.6308 -0.0158 -3.2326 -3.4380 -0.5199 -0.4529 0.6358
0.3495 0.6505 0.7552 -0.0132 -5.1490 -5.3997 -0.4774 -0.3227 0.7242
0.1232 0.8768 0.9914 -0.0094 -9.9293 -10.2715 -0.3782 -0.1171 0.8895
0.0352 0.9648 1.3455 -0.0060 -20.1652 -20.6567 -0.1960 0.1179 1.1251
0.0169 0.9831 1.6509 -0.0043 -32.2593 -32.8909 -0.0134 0.2592 1.2958

En la tabla 3, se resume los valores de molalidades de las sales trabajas y los

coeficientes de actividad tanto el experimental como el calculado

calculado experimental
m1 (msat) m2
γ1 γ1
4.802 0.000 0.5821 0.5884
4.182 0.926 0.6067 0.6113
3.600 1.896 0.6358 0.6352
2.345 4.364 0.7242 0.7123
1.127 8.023 0.8895 0.8798
0.463 12.674 1.1251 1.1456
0.285 16.594 1.2958 1.2881
Tabla 3: ajuste de γ1 en la Mezcla Ternaria
Como ya se conoce los valores de los parámetros T y F es posible determinar un
valor de m1 (molalidad KCl saturado en el sistema ternario) para cada valor de m 2
experimental. Para esto debemos usar la Ec(3):

La tabla 4 muestra resultado del proceso de iteración para cada dato de m 2

experimental. La desviación absoluta promedio es de ±0.02 unidades de m 1, lo
cual se puede considerar aceptable, dado que el rango de molalidad en algunos
casos se puede considerar alto.

m2 m1 exp. m1 cal.
0.000 4.802 4.854
0.926 4.182 4.217
1.896 3.600 3.596
4.364 2.345 2.288
8.023 1.127 1.105
12.674 0.463 0.479
16.594 0.285 0.282
Tabla 4: Correlación de Solubilidad de KCl a 25°C

Correlación de los datos de m1 calculados:

m1 cal. m2
4.854 0.000
4.217 0.926
3.596 1.896
2.288 4.364
1.105 8.023
0.479 12.674
0.282 16.594

Lo que nos permite obtener nuevos valores para el modelo de Reilly-Wood-

Robinson. Para asi por medio de la Ec(3) obtener los Kps de cada molalidad,
como se muestra a continuación.
 calculado
Y1 Y2 S(m^0.5) R(1.5m) ϕ1° ϕ2° lnγ1° lnγ1
γ1
1.0000 0.0000 0.5627 -0.0174 -2.3488 -2.5301 -0.5396 -0.5396 0.5830
0.8200 0.1800 0.5936 -0.0167 -2.7356 -2.9277 -0.5311 -0.4989 0.6072
0.6548 0.3452 0.6304 -0.0158 -3.2265 -3.4317 -0.5201 -0.4530 0.6357
0.3440 0.6560 0.7495 -0.0133 -5.0521 -5.3007 -0.4795 -0.3237 0.7235
0.1211 0.8789 0.9894 -0.0095 -9.8813 -10.2227 -0.3792 -0.1172 0.8894
0.0364 0.9636 1.3469 -0.0060 -20.2132 -20.7053 -0.1952 0.1177 1.1249
0.0167 0.9833 1.6506 -0.0043 -32.2475 -32.8790 -0.0135 0.2593 1.2960

Kps
8.0057
7.9966
7.9805
7.9668
7.9801
7.9790
7.9835

Nota 1: los valores de Kps, se consideran aceptable, con una desviación de

±0.009, (Kps=7.982 con el que se trabajó).

Una vez correlacionados los datos de solubilidad a 25°C del KCl en el sistema
ternario KCl (1) + KF (2) +H 2O (3), es posible llegar a predecir solubilidades (m1)
para valores de m2 no medidos en el laboratorio.

Nota 2: Utilizando solver en excel se pueden ajustar los valores de m1 (msat),

usando la Ec(3)

m1 (mSat) m2
4.4599 0.500
4.3112 0.800
2.9075 3.000
2.0073 5.000
0.9133 9.000
0.6323 11.000
0.3916 14.000
Tabla 5: predicción de solubilidad de KCl a 25°C

La tabla 5 entrega algunas predicciones para valores de m2 redondeas.