TERMODINÁMICA II

CAPÍTULO 1: ENTROPÍA

Ing. Nelson Jara

Distribución de la Energía
1. Dirección de los procesos
termodinámicos
• Los procesos en la naturaleza son irreversibles.
• Todo sistema tiende a un estado menos ordenado.
• Procesos idealizados

Cuasiestáticos: se produce un cambio de

estado mediante variaciones infinitesimales
de las condiciones del sistema. Sucesión de
estados de equilibrio.

Reversibles: una pequeña modificación de

las condiciones del sistema puede cambiar la
dirección del proceso
2. Entropía
• Es una medida cuantitativa del desorden
• Se define el cambio infinitesimal de entropía dS
durante un proceso reversible como
dQrev.
dS = S = [J/K]
T
• La entropía es una función de estado del
sistema.
• Para calcular la variación de entropía en
procesos irreversibles basta encontrar un
camino reversible que conecte los estados inicial
y final del sistema.
3. Entropía en un gas ideal (procesos
reversibles) dQ = dU + dW
• Recordemos la primera
ley de la termodinámica
de forma infinitesismal dQ = Cv dT + pdV

• En un gas ideal pV=nRT T2 V2

∆S = Cv ln + nR ln
T1 V1
• Variación de entropía
total entre un estado 1 y
un estado 2
dQrev dT dV
dS = = Cv + nR
T T V
3.1 Proceso isotermo (reversible)
Qgas V2
• T= cte ∆S gas = ∆S gas = nR ln
T V1
• Si el sistema aumenta de
volumen ∆S gas > 0
• En un sistema Universo
cerrado
Qgas + Qentorno = 0 ∆S gas + ∆S entorno = 0

• La variación total de
entropía es nula ∆S total = ∆S gas + ∆S entorno = 0
3.1 Proceso isóbaro (reversible)
• El calor y la variación de Qgas = C p (T2 − T1 )
entropía no son proporcionales
dQrev. dT T2
• P= cte dS = = Cp ∆S gas = C p ln
T T T1
• Si el sistema aumenta de
temperatura
∆S gas > 0
• Si el proceso es reversible
∆S total = ∆S gas + ∆S entorno = 0
• En procesos irreversibles
∆S total > 0
3.2 Proceso isócoro (reversible)
• El calor y la variación de Qgas = Cv (T2 − T1 )
entropía no son proporcionales
dQrev. dT T2
• V= cte dS = = Cv ∆S gas = Cv ln
T T T1
• Si el sistema aumenta de
temperatura
∆S gas > 0
• Si el proceso es reversible
∆S total = ∆S gas + ∆S entorno = 0
• En procesos irreversibles
∆S total > 0
3.3 Expansión libre
• Supongamos el gas recluido en
un recipiente aislado de su
entorno. Sobre él no se realiza
ningún trabajo.
• ∆U=0, W=0, Q=0 Proceso reversible isotermo
• El gas se encuentra en un
volumen V1. Al abrir la V2
∆S gas = nR ln >0
compuerta se expandirá hasta V1
ocupar todo el volumen. El entorno no se ve
• Es un proceso irreversible. modificado
• Para calcular la variación de ∆S total = ∆S gas
entropía debemos imaginar un La variación de entropía
proceso reversible que conecte total es positiva Proceso
los dos estados. irreversible
4. Segunda ley de la termodinámica
• La segunda ley de la termodinámica determina
la dirección preferida de los procesos
irreversibles de la naturaleza Hacia el
máximo desorden.
• Si se incluyen todos los sistemas que
participan en un proceso, la entropía se
mantiene constante o aumenta.
La entropía del Universo nunca puede disminuir
• Procesos reversibles ∆S=0
• Procesos irreversibles ∆S>0
5. Otras Formulaciones
• Máquina térmica • Refrigerador térmico
(Kelvin): (Clausius):
Es imposible extraer calor de un Es imposible un proceso
sistema a una sola temperatura y espontáneo cuyo único resultado
convertirlo en trabajo mecánico sea el paso de calor de un objeto a
sin que el sistema o los otro de mayor temperatura.
alrededores cambien de algún
modo.
Th
T Qh
Q Refrigerador

Máquina W Qc
Tc
Gracias por vuestra atención