RECUBRIMIENTO ELECTROLÍTICO

1.-OBJETIVO:

Recubrir un objeto por un metal

2.-INTRODUCCIÓN:

Una de las aplicaciones de la electroquímica son los recubrimientos de un

objeto por un metal entre los cuales destácale cincado, cobreado, niquelado
cromado, plateado y dorado

FUNDAMENTOS TEÓRICOS:

ELECTROQUÍMICA

Es la parte de la química que trata de la relación entre las corrientes

eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química
en eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es el
estudio de las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los
fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.

Conductores de Corriente Eléctrica:

Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad se

denomina conductor eléctrico, como las disoluciones de la mayoría de los
ácidos inorgánicos, bases y sales son buenos conductoras de la electricidad
y todo material que impida el paso de la corriente eléctrica es denominado
mal conductor o aislador eléctrico, como las disoluciones de azúcar, alcohol,
glicerina y muchas otras sustancias orgánicas. La diferencia entre un
conductor y un aislante, es de grado más que de tipo, ya que todas las
sustancias conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen
conductor de electricidad, como la plata o el cobre, puede tener una
conductividad mil millones de veces superior a la de un buen aislante, como
el vidrio o la mica. En los conductores sólidos la corriente eléctrica es
transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases,
lo hace por los iones.
Los conductores se clasifican en:

a) Conductores de 1° clase: son aquellos que dejan fluir la electricidad sin

sufrir alteración, como los metales.

b) Conductores de 2° clase o electrólitos: son aquellos que se ionizan y

entonces conducen la corriente eléctrica, como las soluciones acuosas de
ácidos, bases y sales, así también las sales fundidas. Los electrólitos a su
vez se clasifican en:

I) Fuertes: Los electrólitos que proporcionan disoluciones altamente

conductoras se llaman electrólitos fuertes (como el ácido nítrico o el
cloruro de sodio).

II) Débiles: Los que producen disoluciones de baja conductividad reciben el

nombre de electrólitos débiles como el cloruro mercurioso (HgCl 2) o el ácido
etano hico (CH3-COOH).

Electrólitos
Los ácidos, sales las bases y las sales sólidas son malos conductores de la
electricidad, pero cuando cualquiera de estas sustancias se disuelve en
agua, la solución resultante es conductora.

Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua (o se funde) se disocian

en partículas con carga eléctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a la
disociación en iones se la denomina ionización. Así un ion se define como
átomo o grupo de átomos con carga eléctrica . Un átomo que pierde un
electrón forma un ion de carga positiva, llamado catión; un átomo que gana
un electrón forma un ion de carga negativa, llamado anión.

Cualquier sustancia que produce iones en solución es un electrólito. Las sales

son iónicas aún en estado sólido, pero cuando se disuelven o se funden, los
iones se separan y adquieren libertad de movimiento. La conducción
electrolítica se debe a la movilidad iónica en estado líquido.
Ionización
Al combinarse sodio con cloro, para formar cloruro de sodio, cada átomo de
sodio cede un electrón a un átomo de cloro, dando como resultado un ion
sodio con carga positiva y un ion cloro con carga negativa.

Figura 1

Cl2 ° + 2.Na °  2.NaCl

En un cristal de cloruro de sodio la fuerte atracción electrostática entre
iones de cargas opuestas mantiene firmemente los iones en su sitio,
estableciéndose un enlace iónico. Cuando el cloruro de sodio se disuelve en
agua, los iones se disocian y pueden moverse libremente.

NaCl  Na+ + Cl-

Cuando se disuelve cloruro de sodio en agua, los iones se disocian (por la
atracción entre los iones y el disolvente), y esta disolución es un excelente
conductor de la electricidad.

El químico sueco Arrhenius fue el primero en descubrir que algunas

sustancias en disolución se encuentran en forma de iones y no de moléculas,
incluso en ausencia de una diferencia de potencial eléctrico. Cuando un
electrólito se introduce en una disolución, se disocia parcialmente en iones
separados, y que el grado de disociación depende de la naturaleza del
electrólito y de la concentración de la disolución. Según la teoría de
Arrhenius, al disolver una determinada cantidad de cloruro de sodio en un
gran volumen de agua, los iones se disocian en mayor grado que si esa misma
cantidad se disuelve en un volumen menor de agua.

La teoría de Debye-Hückel afirma que los electrólitos están totalmente

disociados en una disolución. La tendencia de los iones a emigrar y conducir
la electricidad queda retardada por las atracciones electrostáticas entre
los iones de cargas opuestas y entre los iones y el disolvente. A medida que
aumenta la concentración de la disolución, se incrementa el efecto
retardante. Así, una cantidad fija de cloruro de sodio resulta mejor
conductor si se disuelve en un gran volumen de agua, al encontrarse los iones
más apartados entre sí, ejerciendo una atracción menor respecto a los
demás y respecto a las moléculas del disolvente. Sin embargo, los iones no
tienen libertad total para emigrar.

La constante dieléctrica del disolvente es otro factor importante en las

propiedades de la disolución. La ionización es mayor en un disolvente como el
agua, que tiene una constante dieléctrica elevada.

ELECTRÓLISIS

Si se coloca un par de electrodos en una cuba que contenga una disolución de

un electrolito y se conecta una fuente de corriente continua y un
galvanómetro entre ellos, se observará en el galvanómetro la circulación de
la corriente eléctrica (Fig. 2).

Corriente eléctrica y movimiento de iones

Los iones positivos de la disolución se mueven hacia el electrodo negativo
cátodo y los iones negativos hacia el positivo ánodo. Al llegar a los
electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en
átomos neutros o moléculas. La acción de una corriente sobre un electrolito
puede entenderse con un ejemplo sencillo de la figura 3.
Reacciones de Electrodo
¿Qué le sucede a un ion en movimiento cuando llega al electrodo que lo
atrae? Se considerará al cloruro de sodio fundido, un sistema qué sólo
contiene dos tipos de iones y no otras partículas. Se utilizarán electrodos
inertes que no reaccionan químicamente con los iones sodio y cloruro. Los
iones de sodio (+) o cationes, son atraídos hacia el electrodo negativo
(cátodo). El cátodo se hace negativo por la acción de un generador el cual, le
bombea electrones.

Los electrones del cátodo están en un estado de elevada energía potencial.

El ion sodio tiene carga positiva, esto significa que atrae electrones y que un
electrón de un átomo de sodio tendría una menor energía potencial que un
electrón del cátodo. Por lo tanto los electrones del cátodo se desplazan
hacia el catión, por diferencia de energía potencial. En el cátodo los iones de
sodio se convierten en átomos de sodio por adición de un electrón. Este es
un cambio químico y puede representarse con la siguiente ecuación:

Na+ + e-  Na °
Adviértase que este cambio químico representa una ganancia de electrones,
por lo tanto el sodio se redujo y pasó a estado metálico. El cambio químicos
que siempre ocurre en el cátodo es de reducción.

Ahora se considerará lo que sucede en el ánodo. El ánodo es positivo ya que

el generador bombea electrones fuera de él y además atrae iones cloruro
(-) o aniones. En el ánodo los electrones poseen baja energía potencial. En
cambio los electrones externos del ion cloruro se encuentran en un estado
de potencial elevado. Cuando los iones cloruro llegan al ánodo le
proporcionan electrones a este. Los electrones pasan de un estado de
energía potencial elevada a uno de baja energía potencial. El cambio
ocurrido en el ánodo puede representarse con otra ecuación:
 2Cl-  Cl2 + 2e-
Los iones cloruro pierden electrones transformándose en átomos de cloro,
los cuales a su vez forman moléculas de cloro gaseoso. La reacción anódica
siempre es de oxidación.

Aquí se han mostrado las reacciones de oxidación y reducción por separado

pues ocurren en diferentes puntos, sin embargo estos procesos no ocurren
independientemente. El generador no produce electrones, sólo los
transporta de un lugar a otro, así los electrones que el generador suministra
al cátodo, provienen del ánodo. El proceso de reducción no puede ocurrir sin
que al mismo tiempo se realice el de oxidación. La función del generador es
elevar la energía potencial de los electrones del cátodo.

Estas reacciones de electrodo se llaman semireacciones, y la reacción global

de la electrólisis del cloruro de sodio es:

2Na+ + 2Cl-  2Na ° + Cl2

La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de
potencial o voltaje aplicado.

Leyes de la Electrólisis
Los siguientes conceptos son referidos a la corriente eléctrica necesarios
para comprender el significado de las leyes de Faraday:

1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se

mide en Coulomb.

q = carga  [q] = coulomb

2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad
de electricidad que circula por un conductor por unidad de tiempo. La
intensidad de la corriente se mide en Amperes.

i = q/t  q = i.t  [i] = A

3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se
presenta una resistencia al flujo de corriente y se produce una caída de
potencial. La resistencia eléctrica se mide en Ohms, y la diferencia de
potencial en Voltios.
 E = i.R  [E] = V y [R] = ohm
Primera Ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un
electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de
la solución del electrolito o del electrolito fundido.

m =  .i.t
Donde # es una constante que depende del catión y se denomina
equivalente electroquímico (se verá más adelante).

Cuando se realiza, por ejemplo, la electrólisis de una solución de sulfato

cúprico (CuSO4) sucede lo siguiente (fig. 4):

Cu2SO4 + H2O  Cu++ + SO4= + H+ + HO-

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve
hacia el cátodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como
elemento cobre. El ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es
inestable y se combina con el agua de la disolución formando ácido sulfúrico
y oxígeno.
 2Cu++  2Cu ° - 4e-
2HO-  O2 + 2H+ + 4e-
2Cu2SO4 + 2H2O  2Cu ° + 2H2SO4 + O2
Cuando circula más corriente (más coulombios) más cobre se deposita, pues
más electrones han circulado permitiendo que más iones cobre (Cu ++) se
conviertan en elemento cobre (Cu°).

Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los

electrodos son proporcionales a los equivalentes químicos.

Recordemos que el equivalente químico de un elemento es el cociente entre

el peso atómico gramo de ese elemento y su valencia:

Eq = Pa/V

Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de

electricidad a través de varias cubas con diferentes soluciones salinas,
como indica la figura. Midiendo la cantidad de plata y de cobre depositados
en el cátodo se llega a la comprobación de la ley:

m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu

m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75
O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se
hallan en relación de: 107,8 /31,75.
Número de Faraday: Para depositar el equivalente químico de cualquier
elemento se necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o
número de Faraday (F) es de 96500 coulomb (96494).

Por ejemplo: Para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu+
+
o 63.5 gr de Cu+ son necesarios 96500 coulomb.

Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02 .10 23 electrones, de lo que
se deduce que la carga de un electrón es 1,6 .10-19 coulomb.

Equivalente electroquímico: Se llama equivalente electroquímico # a la masa

de un elemento depositada, durante la electrólisis, por la carga de un
coulomb.

 = Eq/F
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada
electrodo al pasar la corriente por un electrolito sigue las leyes de Faraday.

3.-MATERIALES Y REACTIVOS:

*Materiales:
- Equipo de electrolisis
- Vaso de precipitación
- Llave de metal
- Voltímetro
- Ánodo zinc y cobre

*Reactivos:
- ZnO : 25 g/L
- NaCN :40-50 g/L
- NaOH :60-80 g/L
- CuSO4 . 5 H2O :180-240 g/L
- H2SO4 :40-60 g/L

4.-PARTE EXPERIMENTAL:

Para el recubrimiento de los objetos se debe seguir las siguientes etapas:

4.1Preparación del objeto a recubrir:

*Desengrase químico: se realiza mediante solventes orgánicos

especialmente con una mezcla equivalente de kerosén y gasolina cuando se
trabaja industrialmente.
*Secado: se emplea aire caliente.
*Pulido: puede ser mecánico o electrolítico con la finalidad de reducir la
aspereza del material, para el pulido electrolítico se prepara una solución
cuya composición deberá ser 30% de H3PO4, 30% H2SO4 y el resto de agua.
La temperatura de trabajo debe estar entre 40 y 50 ºC, el voltaje de
trabajo fluctúa entre 2-5 voltios, y se usa ánodos de fierro, las otras
variables del proceso se modificaran de acuerdo a los requerimientos.
*Desengrase químico: se realiza como en el primer paso
*Secado: se realiza como en el segundo paso.
*Desengrase electrolítico: Se hace uso del fluido eléctrico, con esto
reasegura una total eliminación de la grasa por saponizacion, la formulación
es la siguiente:
NaOH : 50-100g/L
NaCN : 10-40g/L
Temperatura : 50-70 ºC
pH : 11
Tiempo de 2 a5 minutos de acuerdo a las características del material, la
densidad de corriente debe fluctuar entre 3-6 amp/dm2 y una diferencia
de potencial de 3-10 voltios. Los ánodos deben ser de fierro o cualquier
material conductor, la tina debe ser de fierro q también puede ser usada
como ánodo.
*Decapado: por inmersión sobre una solución de acido clorhídrico de 50%
en volumen, se hace con la finalidad de eliminar óxidos ocluidos.

4.2Cincado electrolítico alcalino:

*Armar el quipo como se muestra en la figura:
*Preparar la solución electrolítica con las siguientes composiciones:
ZnO : 50 g/L
NaCN : 40-50 g/L
NaOH : 60-80 g/L
Temperatura máxima: 25-26ºC
pH :11-12
Densidad de corriente: 0.5-1.5 amp/dm2
Voltaje: 5-10 Voltios

*El tiempo de recubrimiento de 5 minutos

*El ánodo debe ser de zinc electrolítico
*Para abrillantar se sumerge el objeto en la solución de HNO al 1%
previamente enjuagada.
*Para tener el cincado blanca, se adiciona ala solución formulada pequeñas
cantidades de sulfato de aluminio.

4.3-cobreado electrolítico acido:

*Armar el quipo comos e muestra en la figura anterior:

*La formulación de la solución electrolítica comúnmente usada es:

CuCO4 .5 H2O: 180-240 g/L

H2SO4 : 40-60 g/L
Temperatura :16-26 ºC
Densidad de corriente : 3-6 amp/dm 2
Potencial : 3-6 voltios
*Las condiciones de operación son: el tiempo de operación son
aproximadamente entre 5 a 10 minutos , el ph no es controlado debido ala
marca de acidez
*Como abrillantador se puede usar el insumo denominado UBAC en la
proporción de 0.3 a 0.6 % en volumen , otro abrillantador usado
comúnmente es : cupracid 10 g/L , mas cupracid 210A ,0.3 g/L y
cupracid210 B ,0.5 g/L
*Como ánodo se usará cobre electrolítico y la cuba electrolítica será de
material sintético para evitar la corrosión

5.-CUESTIONARIO:

5.1.-¿Qué entiende por recubrimiento electrolítico?

Esto vendría a ser más un proceso metalúrgico el cual sirve para añadir a un
metal capas del mismo material o de metales diferentes. La combinación
resultante puede tener propiedades de solidez, conductividad, resistencia a
la corrosión mejores o costos, más económicos que los de un metal o
aleación uniforme.
Un ejemplo:
Es el llamado oro laminado, formado por un núcleo de latón o acero cuyo
exterior se cubre de una capa de oro.
Los componentes aeronáuticos metalizados pueden tener una capa gruesa de
aleación de aluminio muy resistente en el centro y una delgada capa exterior
de aluminio puro para protegerlos de la corrosión. Las diferentes capas de
metal suelen calentarse y laminarse juntas.

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada

electrodo al pasar la corriente por un electrolito sigue la ley enunciada por
el químico físico británico Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad
de material depositada en cada electrodo es proporcional a la intensidad de
la corriente que atraviesa el electrolito, y que las masas de distintos
elementos depositados por la misma cantidad de electricidad son
directamente proporcionales a las masas equivalentes de los elementos, es
decir, a sus masas atómicas divididas por sus valencias.

Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los

electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que
dichos cambios son de carácter eléctrico
La combinación de iones y electrones produce gas hidrógeno, que aparece
como burbujas en la superficie del electrodo

5.2.- ¿Qué factores influyen en el recubrimiento electrolítico?

-Que la corriente eléctrica sea continua

-Es necesario tener un agente oxidante, es decir, una sustancia que gane
electrones fácilmente, y un agente reductor, es decir, una sustancia que
pierda electrones con facilidad
-Que la sustancias que intervienes es estos baños se mantengas sin
contaminación por otros iones
-El ph

5.3.- Escriba las reacciones químicas en los dos recubrimientos

electrolíticos

*COBREADO:

CuSo4  Fe( s )  FeSo4  Cu

 
Cu   So4 2  Fe  So4  2

*ZINCADO:

Cátodo: Zn 1  1e   Zn 0 ( s )

Ánodo: Zn 0 ( s )  Zn 1( ac )  1e 
Solo existe trasporte de los átomos de Zinc del ánodo hace el cátodo.

Zn 1( ac )  Zn( s )  Zn( s )  Zn 1( ac )

5.4.- Describa y explique las aplicaciones del recubrimiento electrolítico

La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de

extracción y fabricación muy importantes en la industria moderna.
El hidróxido de sodio o sosa cáustica (un producto químico importante para
la fabricación de papel, rayón y película fotográfica) se produce por la
electrólisis de una disolución de sal común en agua .
La reacción produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de
la pila electrolítica produciendo hidróxido de sodio. El cloro obtenido se
utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.

Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico,

que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se
calienta una carga de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza. A
continuación, se obtiene el metal electrolíticamente.

Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el

estaño, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales
por procesos electrolíticos es que el metal depositado es de gran pureza.

La galvanotecnia, otra aplicación industrial electrolítica, se usa para

depositar películas de metales preciosos en metales base. También se utiliza
para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado
recientemente desarrollando nuevas técnicas para colocar capas de material
sobre los electrodos, aumentando así su eficacia y resistencia. Tras el
descubrimiento de ciertos polímeros que conducen la electricidad, es
posible fabricar electrodos de polímeros.

El hidróxido de potasio (KOH), llamado también potasa cáustica, un sólido

blanco que se disuelve con la humedad del aire, se prepara por la electrólisis
del cloruro de potasio o por reacción del carbonato de potasio y el hidróxido
de calcio; se emplea en la fabricación de jabón y es un importante reactivo
químico. Se disuelve en menos de su propio peso de agua, desprendiendo
calor y formando una disolución fuertemente alcalina.

El hidrógeno es un producto derivado importante en muchas reacciones de

electrólisis (véase Electroquímica). Se emplean grandes cantidades de
hidrógeno en la elaboración del amoníaco y en la síntesis de alcohol metílico.
La hidrogenación de aceites para producir grasas comestibles, la de la hulla
para producir petróleo sintético, y la que tiene lugar en el refinado del
petróleo, requieren grandes cantidades de hidrógeno.
 BIBLIOGRAFIA:

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