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Departamento de Ingeniería en Minas, Metalurgia y Geología Desarrollo del Proceso de Tratamiento para un Mineral de Alta Ley de Oro (46

46 g/ton)

CAPÍTULO 3

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

Introducción

En este capítulo revisaremos los conceptos teóricos relacionados con los métodos de concentración y
extracción más comunes a las menas de oro. Para el oro, dada su alta densidad, la concentración
gravimétrica ha sido uno de los métodos tradicionales para su beneficio. Los métodos gravimétricos
han recobrado interés debido a su bajo impacto ambiental, en suma el grado de desarrollo de la actual
tecnología ha permitido perfeccionar equipos que permiten extender la concentración aun a tamaños
finos.

Otro método comúnmente usado en el beneficio de las menas de oro lo es la flotación, éste, suele ser
utilizado cuando las especies de oro se encuentran asociadas a pirita, cobre o arsenopirita. Pero sin
lugar a dudas el método más extensamente usado lo es la cianuración. Muchos de los proyectos
recientes, los cuales se localizan en la parte noreste del país envuelven procesos combinados de
flotación-cianuración.

3.1.- La Concentración Gravimétrica

La concentración gravimétrica no solo es usada para separar minerales o carbón de aquellos con los
que se encuentran o presentan asociados. Es también común a muchos otros procesos industriales, tales
como: separación de granos, pulpa de papel, y materiales químicos; reciclamiento de desperdicios
municipales; recuperación y reciclamiento de derrames (petróleo en aguas), espumas, fabricación y
producción de metales, etc.

La concentración gravimétrica de metales pesados es también un proceso geológico mediante el cual la


madre naturaleza ha concentrado en depósitos de placer minerales, como: oro, casiterita, ilmenita. Los
métodos gravimétricos han sido usados desde hace muchos años (Fuerstenau and Han 2003).

 Egipcios hace 3 000 a.c. lavaban oro.


 Los Atenienses usan el proceso flujo de película para procesar menas de sus minas
en la localidad de Laurium, a.c.
 Agrícola (1556) en la De Re Metallica describe varios procesos y equipos de
concentración gravimétrica, de uso en Europa.
 En el siglo XIX, Rittinger en Europa, realiza estudios teóricos-prácticos de
concentración gravimétrica.
 Richards en Estados Unidos, establece las bases teóricas de la concentración
gravimétrica.
 En 1920, Finkey (1942) establece la mayoría de las relaciones matemáticas para
describir el proceso y Taggart (1945, 1951) codifica estos principios.

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Tabla 3.1 - Rangos de tamaños tratados por equipos de concentración gravimétrica.

Concentración gruesa (+1/4 ”, + 6.4 mm) Concentración fina (-100 mlls, -0.150 mm)
Pepenado a mano Jigs preponderantemente de succión
Jigs (pulsión-succión, pulsación) Jig Kelsey
Medio pesado Mesas concentradoras
Hidrociclón en medio pesado Espirales Humphreys
Clasificadores sedimentación impedida Concentrador Cannon
Jigs neumáticos Conos Reichert
Concentrador Falcon
Concentración intermedia (1/4” a 100 mlls.) Concentrador Knelson
Concentrador Bartles-Mozley
Jigs Estructuras oscilantes
Hidrociclón medio pesado Mesas planas
Hidrociclón
Clasificadores de sedimentación impedida
Jig Kelsey
Mesas
Concentradores Cannon
Conos Reichert
Concentrador Falcon
Concentrador Knelson

Figura 3.1.- Intervalo aproximado de aplicación de varios equipos de concentración (M= malla Tyler).

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Debido al desarrollo del proceso de flotación, estos métodos declinaron en importancia en la primera
mitad del siglo pasado, no obstante en años recientes hemos visto su resurgimiento; esto como
consecuencia de razones como:

1. Incremento en los costos de reactivos.


2. Simplicidad de los procesos gravimétricos, aunado al desarrollo de nuevos equipos.
3. Menor impacto ambiental.

Actualmente el desarrollo de nuevos equipos permite la eficiente concentración de minerales que


tienen tamaños de partícula en el intervalo de 50 a 10 micras, lo que aunado a los grandes desarrollos
en bombeo e instrumentación de control, permiten la puesta en marcha de procesos de gran capacidad.
La concentración gravimétrica de minerales a tamaños gruesos, siempre y cuando se encuentren
liberados, presenta ventajas significativas para su posterior tratamiento, algunas de estas ventajas las
podemos resumir a:

1. Menor área superficial.


2. Separaciones sólido-líquido más eficientes.
3. Ausencia de químicos absorbidos, los cuales pueden interferir en el siguiente
proceso.

Los métodos de separación gravimétrica separan los minerales de diferente gravedad específica en base
a su movimiento relativo en respuesta a la gravedad y otras fuerzas; esta última muy frecuentemente es
la resistencia ofrecida por un fluido viscoso, p.e.: aire o agua.

Para una eficiente separación es necesario que entre los minerales a separar, además de haber
liberación, exista una marcada diferencia entre sus gravedades específicas. Una idea de lo eficiente que
será la concentración puede ser obtenida a partir del criterio de concentración, el cual tiene por
relación:

(DH  Df )
Criteriode Concentración  (3.1)
(DL  Df )

Donde DH, DL y Df, son las densidades de la especie pesada, ligera y el fluido, respectivamente. Si el
cociente es mayor de 2.5, positivo o negativo, la separación será fácil, provisto exista una buena
liberación de los valores a separar. Para una concentración gravimétrica eficiente es esencial que la
alimentación sea cuidadosamente preparada, para ello es necesario tener en mente lo siguiente:

a. La molienda es particularmente importante, debe ser la adecuada para lograr la


máxima liberación.
b. Preferentemente la molienda primaría se deberá realizada en molinos de rodillos en
circuitos abiertos.
c. En caso de requerir molienda fina, se podrán usar molinos de bolas en conjunto con
cribas, esto con el fin de no sobremoler aquellos materiales quebradizos.
d. La presencia de lamas incrementa la viscosidad de pulpa y por lo tanto reduce la
agudeza de la separación.

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e. En los procesos de concentración es común retirar las partículas menores a 10


micras, lo cual normalmente se hace usando hidrociclones, no obstante, si hay la
posibilidad de usar un clasificador hidráulico (espiral o rastrillos) es preferible.
f. Cuando sea posible, evite alimentar usando bombas.
g. La concentración gravimétrica es altamente sensible al porcentaje de sólidos, así
que prevea el mantener éste.

3.1.1.- Jigs

Es uno de los métodos de concentración más antiguos, y aún hoy sus principios no son del todo
entendidos. Se usa para concentrar minerales gruesos (3-10 mm). En un jig la separación de minerales
de diferente gravedad se realiza en una cama la cual pulsa bajo la influencia de una corriente de fluido
que produce estratificación, esto dilata la cama de material que se está tratando, de manera que las
partículas pesadas (alta gravedad específica) caen al fondo bajo una condición, probablemente similar a
una sedimentación impedida, mientras que las partículas finas penetran los intersticios de la cama,
moviéndose hacia arriba, ver Figura 3.2.

Figura 3.2.- Sección longitudinal de un jig, mostrando el camino de partículas (Curie 1973).

Durante el golpe hacia arriba las partículas se reorganizan:

 Las partículas ligeras ascienden a posiciones superiores.


 Las partículas pesadas se mueven hacia posiciones bajas.

Durante el golpe de retorno la cama se cierra y las partículas pesadas descienden a través de la cama de
partículas hacia la zona de concentrados. Tratemos de ilustrar la concentración en un jig en términos de
las fuerzas que actúan durante la clasificación, para ello usemos las partículas mostradas en la Figura
3.2, e imaginemos que formamos parte de ellas.

Al entrar las partículas al jig, la fuerza que hace que estas se muevan en dirección transversal está
determinada por el gasto de alimentación al equipo y las dimensiones del equipo. Por otro lado la
fuerza clasificadora se da como resultado de la pulsación o el gasto de agua alimentado al jig.

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Figura 3.3.- Ilustración del movimiento de partículas (Curie 1973).

La acción pulsante del agua expande la cama de partículas, todas estas sin excepción se ven forzadas a
viajar una distancia hacia arriba, su desplazamiento ascendente está dictado o depende del tamaño,
densidad, viscosidad del medio, etc.

Partícula de galena Partícula de cuarzo


g = 7.5 g/cm3 q = 2.7 g/cm3

F F
F  M ga g  M q a q

Asumiendo que las partículas son del mismo tamaño, entonces Mg > Mq ( Mi  i Vi ) es decir la razón
entre estas masas es justamente la relación de densidades o sea 7.5:2.7. Y como la fuerza que actúa
sobre ambas partículas es la misma, entonces se tiene que:

ag Mq 2.7
ag  aq ;    0.36
aq Mg 7.5

La distancia o espacio vertical que ascenderá cada partícula está dado por la relación:

1 1
Sg  a g t 2 ag t2 a
2 Sg 2
  g  0.36
Sq 1
1
Sq  a q t 2 aq t2 aq
2 2

El resultado final es que las partículas pesadas viajaran hacia arriba una menor distancia que las
partículas ligeras, p.e.: por cada centímetro que se desplaza hacia arriba la partícula de cuarzo la galena
solo se desplaza 0.36 cm.

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@t=0 @t=t

Sq
Sg

Figura 3.4.- Ciclo de pulsación y succión en un jig.

Terminada la expansión viene una etapa de retroceso o “succión”, ver Figura 3.3, durante la cual las
partículas caen ahora una distancia de acuerdo a su velocidad terminal, la que según el tamaño de
partícula y régimen de flujo está determinada por las conocidas relaciones de Stokes, Castleman o
Newton:

Ley de Stokes (partículas menores a 50 µm o Re < 3.0):


g d 2 ( S   f )
vt  (3.2)
18
Ley de Newton (partículas mayores a 0.50 cm o Re > 600)
3g d ( S   f )1/2
vt  (3.3)
 f1/2
Ley de Castleman (partículas entre 50 µm y 0.50 cm o 3 < Re < 600)
4 g d 3 ( S   f )  f
R e2 D  B (3.4)
3 2
Donde:
vt = velocidad terminal.
i = densidad del sólido o fluido, según se lo indique el subíndice.
 = viscosidad del fluido g/(cm-s) o kg/(m-s).
d = diámetro de partícula.
g = constante gravitacional.

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Digamos ahora que las partículas son de 0.52 cm de diámetro, tamaño que en primera instancia indica
que caerán bajo un régimen turbulento, por lo que las velocidades terminales deben ser calculadas de
acuerdo a la ley de Newton, siendo en cada caso igual a:

3gd (7.5  1.0)0.5


vg   7.65 g d
1.00.5
3gd (2.7  1.0)0.5
vq   3.91 g d
1.00.5

El tiempo de “succión” es el mismo para ambas partículas, así que la distancia que desciende cada
partícula es:

S'g  v g t  7.65gd t S'g 7.65g d t 7.65


   1.96
S  v q t  3.91gd t
' '
q
S q 3.91g d t 3.91

Durante el tiempo de succión las partículas de galena descenderán un centímetro mientras que las de
cuarzo solo descenderán 0.50 cm, finalmente la posición neta de las partículas al cabo de un ciclo es la
siguiente:

@t=0 @t=t @ t = 2t

S'q
Sq

Sg
S'g

Conforme viajan hacia el extremo de descarga, las partículas de ganga y galena tendrán posiciones
opuestas, las de cuarzo ocuparan posiciones en la parte alta de la cama de material lo que les hará ir
hacia la descarga de colas, mientras que las de galena ocuparan la parte baja de la cama y se reportan al
concentrado. Las distancias que viajan las partículas son afectadas por la distribución de tamaño, forma
de partícula, viscosidad del medio y densidad del medio.

3.1.2.- Mesas Concentradoras

Las mesas son equipos en donde se conjuga una película de agua fluyendo sobre una superficie “plana”
inclinada y un desplazamiento cíclico en sentido perpendicular al flujo de la película de agua. La
velocidad de esta agua es mínima en la parte baja y máxima en la interfase aire-agua. Si las partículas
minerales son introducidas a esta película, las partículas finas se moverán más rápido que las gruesas,

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ya que se localizarán en la parte alta de la película. En contraste las partículas de alta densidad se
moverán más lentamente y terminarán reportándose en el extremo de descarga.

Figura 3.5.- Movimiento de partículas y acción de rifles en una mesa concentradora (Curie 1973).

La alimentación a mesas concentradoras suele ser a 25% de sólidos en peso, el flujo de agua es
introducido en la parte lateral de la mesa de manera que forme una película uniforme sobre toda la
superficie de la mesa, la pendiente se ajusta a manera que los pesados descarguen en el extremo
correspondiente, véase Figura 3.6.

Figura 3.6.- Ilustración de las varias partes que constituyen una mesa (Curie 1973).

Describir la acción de concentración en una mesa no es sencillo, las partículas se hayan sometidas a
dos fuerzas de clasificación principales: la de la película de agua y la del golpe del motor, además de
estas la mesa se puede inclinar para hacer más eficiente la separación. No obstante esta complejidad,
veamos los principales efectos de estas fuerzas sobre las partículas a concentrar. Haciendo esto
tomemos como base de nuestra descripción la Figura 3.7, en ésta como se observa la película de agua
ejerce una fuerza de arrastre sobre la partícula, las partículas pesadas por razón de su mayor velocidad
terminal van hacia el fondo de la película de agua en donde la velocidad del agua es la mínima.
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(a)

v tx  v t sen 

vt v ty  v t cos 

(b)
Figura 3.7.- (a) Variación de la velocidad de la película de agua y su acción sobre la partícula y (b)
descripción de la velocidad del agua con la posición “y” y componentes de la velocidad terminal.

Según se observa, la componente horizontal de la velocidad terminal (vtx) es aditiva a la fuerza de


arrastre de la película de agua, mientras que la componente en “y” promueve la estratificación. Al
llegar al fondo, las partículas pesadas son detenidas por la rugosidad de la mesa, lográndose la deseada
estratificación-concentración.

Calcular la velocidad terminal de partículas no representa problema, aun el hecho de que las partículas
no sean esferas puede ser “fácilmente” considerado. Contrariamente, la velocidad de arrastre debida al
flujo de agua parece ser más complicada de calcular, ya que ello requiere de recurrir a nuestros
conocimientos de fenómenos de transporte, haciendo esto se tiene (Geiger and Poirier 1980):
y
z
Δy
L
Interfase aire-agua

0 y 
w.L.Δy..g sen 
w.L.Δy..g


δ  

Figura 3.8.- Ilustración de la película de agua descendiendo sobre la superficie de la mesa.


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La Figura 3.9 muestra como luce un volumen de control de la película de agua que desciende sobre la
superficie de la mesa.
W

L y
z

Δy

Figura 3.9.- Ilustración del volumen de control.

El balance de momento en un volumen de control (Δy) de la película de agua que desciende sería:

Velocidad de Entrada  Velocidad desalida  Velocidad deGeneración  Velocidad de Acumulación


de Momento de Momento de Momento de Momento

Generación de Momento
Momento Viscoso

 yz wL y  yz wL yy  pyw z 0  pyw z L  wLy gsen  

Momento Convectivo

wLy v z
  v z ywv z   v z ywv z  (3.5)
z 0 zL t
Rearreglando, se tiene:

Entrada Salida
 yz wL y   yz wL yy pyw z 0  pyw z  L
wLy v z
+ = (3.6)
t
 v 2z yw z  0   v 2z yw z  L wLy g sen 

Ahora bien en este control de volumen no cambia el producto wLΔy, igualmente el fluido es
incompresible. Diviendo entonces la ecuación (3.6) por wLΔy, ésta simplifica a:

 yz y   yz yy b =0

y
p z 0  p z  L  v z
en estado
estable
+ = (3.7)
a  2
v  v z2 
L t
L 
z z 0 
zL   g sen 

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Analizando el término “a”, conservación de masa para el volumen de control, en donde las
propiedades se asumen uniformes, se tiene (Martins 1981):
W
Ecuación deContinuidad  Conservación de Masa
z = 0.0
Velocidad de  Velocidad de  Velocidad de
L Entrada de masa Salida de masa Acumulación de masa

(wyL )
wyv z  z  0  wyv z  z  L 
Δy
z=L t

ΔywL son independientes de tiempo, además, para un fluido incompresible   constante y por lo
tanto  t  0.0 , lo que simplifica nuestra relación previa a lo siguiente:


wyv z  z  0  wyv z  z  L  wyL  0.0
t
wyv z  z  0  wyv z  z  L  0.0
v z z  0  v z z  L  0.0; vz z 0  vz z  L

El análisis del término “b” lo podemos reducir a lo siguiente:

La presión aumenta conforme


nos movemos en la dirección
“y”, no obstante la distribución
L de presión es la misma en ambas
cara, así que el término b es igual
a cero (0.0).

Dado que el control de volumen


es pequeño, la diferencia de
distancias o elevaciones son
despreciables.

Nuestra ecuación (3.7) se reduce a:

 yz y   yz yy
  gsen   0.0 (3.8)
y

Ahora por definición tenemos que:

[f (x  h)  f (x)] d f (x)
Lim 
h0 h dx
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 yz yy  yz y
Lim   gsen 
y0 y
d yz
  gsen 
dy

Esta ecuación nos dice que la derivada d yz dy  cons tan te , lo que significa que es una línea recta.
Integrado y usando la condición de frontera; @ y = 0   yz  0.0 , se tiene:

 yz   gsen 

De la ley de Newton sabemos que el esfuerzo cortante es igual a  yz   dv z dy , de manera que:

d vz
   gsen  y
dy

Finalmente integrando y usando la condición de frontera de que @ y = δ  vz = 0.0, tenemos:

  dv z   gsen   y dy

 y2 
 v z   gsen     c2
2
 gsen   2   y  
2

vz  1     (3.9)
2     

Igualmente el gasto para esta película de agua está dado por:

 gsen   3w
Q (3.10)
3

La ecuación (3.9) proporciona la velocidad del fluido que desciende sobre la superficie de la mesa, la
velocidad está dada por centímetro de ancho de mesa. Por su parte, la ecuación (3.10) proporciona el
gasto de agua que debe mantenerse para proporcionar un espesor dado de película de agua sobre la
mesa. Las implicaciones que tienen estas relaciones durante la concentración son las siguientes: el
movimiento de partículas durante su estratificación-concentración es de dos géneros, deslizamiento y
rodamiento. El movimiento de deslizamiento depende de la profundidad de la película de agua y el
ángulo de mesa, ambos complementarios entre sí. Así para un espesor de película de agua igual al
diámetro de una partícula de galena, el ángulo de mesa por debajo del cual no ocurrirá el deslizamiento
de ésta es 9°. Si el espesor de espesor de película es dos veces el diámetro de partícula el ángulo por
debajo del cual no existe deslizamiento será 4.5°, y para un espesor de película de agua de 10 veces el

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diámetro de partícula el ángulo caerá a 1°. Por su parte el movimiento de rodamiento de las partículas
es más dependiente del factor de forma de estas, así que las de cuarzo, que durante su reducción
tienden a tomar formas esféricas, tendrán una mayor tendencia a rodar que las de galena.

De lo anterior resulta obvio que proveer de una fórmula sencilla que permita al potencial usuario de
una mesa concentradora prever las condiciones para una óptima estratificación-concentración no es
fácil. No obstante ello, en párrafos anteriores hemos establecido la fórmula de la velocidad máxima
descenso del fluido, la que permite calcular la velocidad de partículas de varios tamaños.
Velocidad de partícula, valor relativo

Velocidad de partícula, valor relativo

Figura 3.10.- Gráfico de velocidad relativa contra tamaño de partícula en una película de fluido
que desciende sobre superficies de 2 y 5 grados de inclinación.

De estas figuras se tiene o se puede concluir lo siguiente:

Pendiente de 5 °:

Si se quiere separar cuarzo de galena en una mesa con pendiente de 5°, la galena deberá tener
tamaños de 0 a 0.35δ (δ es el espesor de la película de agua) mientras que el cuarzo deberá
tener tamaños de 0.28 a 1.35δ. Cuarzo menor a 0.28δ se moverá junto con la galena ya que
para este tamaño la velocidad de esta partícula no excede la máxima de cuarzo. Por lo tanto,
usando una alimentación clasificada entre 0.28δ y 1.0δ, galena y cuarzo podrán ser
adecuadamente separadas.

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La selección de las condiciones adecuadas para una separación dada requiere: ajuste y optimización de
pendiente de mesa, espesor de película de agua, gasto de agua y tamaño de partícula. La velocidad y
gasto de la película de agua afecta principalmente a las partículas en la parte baja del espesor de ésta,
esto de acuerdo a:

 Pendiente de la superficie
 Profundidad o espesor de la película de fluido
 Viscosidad del fluido
 Fricción entre la superficie de la mesa y la partícula
 Forma de la partícula
 Densidad de la partícula

Los rifles regularmente espaciados y de altura definida de acuerdo a la distribución de tamaños del
material, actúan como barreras que permiten la estratificación, en estos “valles” entre rifle y rifle los
finos rebosan y los pesados sedimentan hacia el fondo, ver Figura 3.11.

Figura 3.11.- La altura de rifles y la distancia entre estos permite que las partículas se reclasifiquen
(Curie 1973).

El impacto o “stroke” adicional que la mesa imparte, origina que las partículas pesadas se desplacen en
sentido perpendicular al flujo de la película de agua. Este movimiento no es exclusivo de las partículas
pesadas, también las partículas finas se verán influenciadas por éste, sin embargo como son ligeras y
se localizan en la parte media-alta de la película de agua, su trayectoria termina por ser la misma que
la de la película de agua. La Figura 3.12 muestra la trayectoria de partículas.

Aunque por si sola la superficie ahulada de la mesa podría resultar en la estratificación-concentración


de minerales, esta se encuentra provista de rifles, los cuales corren paralelamente a lo largo de su eje
más largo, su altura disminuye conforme se avanza del extremo de alimentación a la descarga.

La separación en mesas es afectada por muchos factores:

• Tamaño de partícula (conforme la distribución de tamaños es más amplia está resulta más
difícil de tratar, la eficiencia disminuye).
• Forma de partícula.

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• Tipo de superficie.
• La separación también es afectada por la longitud y frecuencia del stroke, los vendedores de
mesas recomiendan:

 230-235 rpm y strokes de 1 ¼ a 3/4 pulg para arena gruesa.


 285-328 rpm y strokes de ¾ a 3/8 pulg para materiales finos.

Figura 3.12.- El impulso (stroke), la fuerza de arrastre de la película de agua y la componente


horizontal de la velocidad terminal causan la estratificación de partículas, las que describen una
trayectoria diagonal que se traduce en la concentración de partículas (Curie 1973).

En términos de frecuencia y desplazamiento los valores recomendados son: 1 pulgada o más de


desplazamiento con frecuencias de 240 a 325 strokes por minuto para alimentaciones gruesas. Las
alimentaciones finas requieren mayores velocidades y strokes cortos.

Las mesas poseen pendientes en dos direcciones, a lo largo y a través de los rifles. La primera mejora
la separación ya que permite a las partículas pesadas brincar moderadas pendientes en respuesta al
movimiento de sacudida de la mesa.

Cuando las distribuciones de tamaño son amplias, es común separar en dos fracciones: fina y gruesa, y
cada una tratarla por separado. La capacidad de mesas disminuye con el tamaño:

1. Para tamaños de 1.5 mm las capacidades son de 2 ton/h


2. Para tamaños de 100 a 150 micras las capacidades pueden ser tan bajas como 0.5 ton/h.
3. Con alimentaciones de carbón de 15 mm las capacidades son más altas. Por ejemplo con
carbón de 5 mm las capacidades de mesas son de 15.0 ton/h.

3.1.3.- Concentrador Knelson

Por último trataremos de analizar el principio de operación de los concentradores Knelson, esto debido
a que son equipos que permiten hacer concentraciones de partículas, las cuales por razón de su fina
diseminación en la ganga han de ser molidas a tamaños muy finos. La Figura 3.13 nos muestra la
ilustración de un concentrador Knelson.

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Figura 3.13.- Sección transversal de un concentrador Knelson de 3 pulgadas, y características de


su operación.

El concentrador Nelson es un concentrador centrífugo de forma de tazón, desarrollado por Lee Mar
Industries, Inc. de Burnaby (Canadá). Es una unidad de cono acanalado que rota a alta velocidad. La
pulpa conteniendo aproximadamente 25% de sólidos es alimentada por el fondo de la unidad. Como en
todos los concentradores de tazón, el concentrado es retenido en el cono hasta ser limpiado, mientras
que las colas; partículas ligeras y otras consideradas de ganga, son continuamente lavadas y salen por
la parte superior.

El concentrador Nelson utiliza el principio de sedimentación impedida en un campo de fuerzas


centrífugas. Un cono central perforado conteniendo canales horizontales a lo largo de la pared interna
es rotado a velocidades superiores a las 400 rpm, a esta velocidad se genera una fuerza 60 veces más
grande que la fuerza gravitacional. Las partículas pesadas son forzadas hacia fuera de las paredes
siendo atrapadas por las canales o nervaduras, mientras que las partículas ligeras son acarreadas fuera
por el agua de lavado. El cono está rodeado por una chaqueta de agua presurizada que inyecta agua a
través de sus orificios sobre el cono, de manera que las partículas pesadas se mantengan fluidizadas. La
fuerza del agua actúa contra las fuerzas centrifugas del cono rotatorio. Esta fuerza en contra es
suficientemente grande para inhibir la severa compactación del concentrado colectado. La limpieza de
la unidad es realizada parando el cono, abriendo el drenaje, y lavado el concentrado hacia la salida
(Meza, Hartamann et al. 1994).

De acuerdo a los conceptos básicos de física se tiene que la fuerza centrífuga es una “fuerza ficticia”,
que aparece cuando se describe el movimiento de un cuerpo en un sistema de referencia en rotación, o
equivalentemente la fuerza aparente que percibe un observador no inercial que se encuentra en un
sistema de referencia giratorio. El calificativo de "centrífuga" significa que "huye del centro". En
efecto, un observador no inercial situado sobre una plataforma giratoria siente que existe una “fuerza”
que actúa sobre él, que le impide permanecer en reposo sobre la plataforma a menos que él mismo
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realice otra fuerza dirigida hacia el centro del eje de rotación. Así, aparentemente, la fuerza centrífuga
tiende a alejar los objetos del eje de rotación. En general, la fuerza centrífuga asociada a una partícula
de masa “m” en un sistema de referencia en rotación con una velocidad angular “ω” y en una posición
“r” respecto del eje de rotación se expresa por la relación :

Fcf   m  2 r (3.11)

En el caso del concentrador Knelson, las partículas entonces se verán sometidas a diferentes fuerzas
centrífugas, pero como hay una inyección de agua a presión entonces la suma de fuerzas en xx’ será
diferente para una y otra, lo que dará como resultados que las ligeras salgan con el flujo que asciende,
mientras que las pesadas vayan hacia la periferia y se colecten en las nervaduras, para después ser
extraídas como concentrado.

1 
m  Volumen x Densidad    d 3   (3.12)
6 
1 
Fcf    d 3    2 r (3.13)
 6 
  2 f

Así para partículas de oro (  oro  19.3 g/cm3) y cuarzo ( cuarzo  2.7 g/cm3) de 212 micras diámetro, en
un concentrador de 7.5” (19.05 cm) de diámetro girando a 800 rpm (f), las respectivas fuerzas
centrífugas sobre cada una de estas partículas son:

1 
Fcf oro    D3   4 2 (f 2 ) (r) 
6 
1  kg 
  (2.12x104 m)3  19.3x103 3  (4  2 )(800 min 1 ) 2 (0.1905m) 
6  m 
kg  m  1min 2  kg  m g  cm
 0.474 2  2 2 
 1.31x104 2
 13.1
min  60 s  s s2

1 
Fcf cuarzo    D3   4 2 f 2 (r) 
6 
1  kg 
  (2.12x104 m)3  2.7x103 3  (4  2 )(800 min 1 ) 2 (0.1905m) 
6  m 
kg  m  1min 2  kg  m g  cm
 0.065 2  2 2 
 1.80 x105 2
 1.8 2
min  60 s  s s

De la magnitud de estas fuerzas se puede observar, véase Figura 3.14, que conforme ascienden las
partículas por el tazón del concentrador, sus posiciones horizontales varían, lo que da como resultado
la clasificación deseada. El agua alimentada a presión a lo largo del tazón además de fluidizar la cama

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de concentrado acentúa esta separación, permitiendo que las partículas ligeras salgan a la corriente que
asciende hacia la salida de colas. Las presiones del agua alimentada en los equipos varían según el
tamaño de partícula de éstas, y en lo general se tiene que para partículas de diámetro pequeño se usan
presiones-flujos bajos y viceversa.

y y
Partícula de cuarzo Fcf cuarzo Fagua
Partícula de oro
Fcf oro Fagua

x x
t = 0.0 t=t

Figura 3.14.- Movimiento de partículas en función de la fuerza de ascenso y centrífuga sobre ellas.

Las presiones de alimentación de esta agua van desde 1 a 5 lb/pulg2 (703.1 a 3 515.5 kgf/m2). Así, sí
para nuestras partículas alimentásemos en el tazón agua una presión de 1 lb/pulg2, la fuerza que se
contrapondría a su fuerza centrífuga sería:

 kg    kg  m g  cm
Fagua  P A   703.1 2f  (2.12x104 m)2   2.48x105 kgf  2.43x104  24.3
 m  4 
2
s s2

Aunque aquí hemos determinado una fuerza, asumiéndola perpendicular a las partículas, esto no es del
todo correcto ya que el agua de fluidización se alimenta de manera tangencial, ver Figura 3.15, así que
solo una fracción de esta fuerza es la que se opone a la fuerza centrífuga de las partículas.

Figura 3.15.- Vista interior tazones del concentrador Knelson sección A-A’, entrada de agua y
magnitud de las fuerzas centrífugas que se desarrollan (Knelson and Edwards 1990).
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3.2.- Flotación de Minerales de Oro

En esta sección revisaremos algunos conceptos de la flotación de minerales de oro. No pretendemos


abordar la teoría fundamental de la flotación sino más bien aquellos aspectos prácticos de la
concentración de los valores de oro de sus menas. En específico discutiremos el comportamiento de
las superficies minerales, reactivos usados; ahondando sobre las particularidades de algunos de estos,
y en general la flotación de especies de oro.

3.2.1.- Generalidades de Química Superficial

Cuando un mineral es colocado en agua, las regiones interfaciales de las dos fases se alteran para
acomodarse al nuevo ambiente. Estableciéndose así una doble capa en la interface sólido-líquido, la
cual se encarga de balancear la carga eléctrica del sistema. Esta última afecta el comportamiento de la
superficie mineral y sus interacciones con los reactivos químicos, factor que es de trascendencia a los
procesos de separación o concentración basados en la química de superficies.

La magnitud de la carga de superficial está definida por la densidad de los iones determinantes de
potencial adsorbidos, en el caso de los minerales de óxidos como sílice (SiO2) los iones determinantes
de potencial son OH- y H+. La estructura idealizada de la doble capa eléctrica para una superficie
cargada negativamente se mostrada en la Figura 3.16. En esta ilustración, los iones positivos en
solución son atraídos a la superficie constituyendo un plano de carga positiva, el que entonces es
balanceado una menos estructurada colección de los iones negativos en la solución. Estos por supuesto
son denominados contra-iones, y constituyen la parte difusa de la doble capa, manteniendo la
electroneutralidad eléctrica. La consecuencia es que disminuyen el potencial a lo largo de la doble
capa, lo que por ende determina su actividad química.
Potencial

Figura 3.16.- Ilustración de la doble capa de acuerdo al modelo de Stern (Marsden and House
2006).

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En el caso de los sulfuros minerales, los iones determinantes de potencial son más difíciles de
identificar, la carga de sus superficies es mucho menor que la de los óxidos. Lo anterior es
consecuencia de la nula hidratación de las superficies minerales, estas no tienen la habilidad para
formar enlaces con el hidrógeno. En consecuencia sus superficies son menos hidrofílicas (afines al
agua), y debido a su baja carga sus propiedades son altamente influenciadas por pequeñas cantidades
de reactivos. Lo anterior da la posibilidad que con pequeñas cantidades de reactivos sea posible separar
eficientemente sulfuros de óxidos (Marsden and House 2006).

Las propiedades de la doble capa eléctrica de un mineral afectan el desempeño de los procesos de
concentración o separación, tales como la flotación, en los aspectos siguientes:

• El signo y magnitud de la carga superficial controla la adsorción o adsorción física de los


reactivos de flotación.

• Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorción o adsorción química de los colectores.

• El grado de floculación o dispersión de las suspensiones minerales está controlado por la doble
capa eléctrica.

• La ocurrencia y magnitud del recubrimiento por lamas está determinado por interacciones de
doble capa.

• La cinética de flotación depende del efecto de la doble capa en la cinética de adelgazamiento


de película, que también afecta la adhesión partículas-burbujas.

La magnitud de estos efectos es más pronunciada en partículas finas, y los resumidos en la Figura 3.17.

PARTÍCULAS FINAS

Alta Superficie Alto consumo de


Masa Pequeña
Específica reactivos (R)

Alta capacidad de Carencia de


Atrapamiento de adsorción adsorción específica
finas partículas (G) de colector (G)

Rápida oxidación
Baja velocidad de Dispersión o (R)
Bajo momento
flotación (R) floculación

Incremento de la
disolución
Alta energía
superficial de los
superficial
Baja probabilidad complejos
de colisión minerales

Recubrimiento por Estabilización de


lamas espuma (G, R)

Figura 3.17.- Diagrama mostrando la relación entre las propiedades físicas y químicas de las
partículas finas durante su flotación, (G) refiere a que afecta grado y (R) a que afecta recuperación
(Marsden and House 2006).

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En un medio acuoso no-complejante, el oro es no reactivo debido a que los iones de oro y sus óxidos
son termodinámicamente inestables, se requieren fuertes condiciones oxidantes para su formación:

Au2O3  6 H   6e  Au 3H 2O E1.457  0.059 pH (voltios) (3.14)

La quimisorción de oxígeno sobre oro inicia a potenciales por encima de los 1.4 Voltios con una
cubriéndose por una monocapa a aproximandamente 2.0 Voltios. Lo anterior es atribuido al
crecimiento, en soluciones ácidas, de una capa de Au2O3 y de Au(OH)3 en soluciones alcalinas. Los
estudios de voltamperimetría han determinado que los rangos de estos crecimientos dependen de la
orientación de los cristales y las impurezas presentes. El oro puro, de superficies limpias es
naturalmente hidrofilico, no obstante, las pequeñas capas de contaminantes carbonaceos, deposita del
aire o soluciones, son suficientes para volverlo hidrofóbico, como resultado de ello el oro es uno de los
componentes naturales más hidrofóbico en los sistemas de extracción (Marsden and House 2006).

3.2.2.- Flotación de Minerales Oro y Oro-Plata

Comúnmente el oro libre metálico puede ser eficientemente recuperado por flotación, aunque
generalmente es recuperado junto con otros sulfuros, con los que se encuentra íntimamente asociado en
la forma de finas diseminaciones o finos granos no liberados (en solución sólida o inclusiones
discretas), u ocurriendo con sulfuros hidrofóbicos. Los minerales a los que regularmente se suele
asociar son pirita, arsenopirita, y en menor frecuencia a la pirrotita. La sílice suele ser también un
mineral común al que se suele asociar, y en menor frecuencia con cobre.

La flotación de oro de menas que no presentan sulfuros, en las que éste se encuentra en bajas
concentraciones y libre son difíciles, las razones son la baja cantidad de material que se recupera y la
alta densidad de la especie. A pesar de ello, si se optimizan las condiciones de flotación y se usan los
reactivos adecuado es posible obtener buenas recuperaciones con concentraciones de 30:1 a 300:1.
Comparada con la flotación de sulfuros, la de oro es un proceso lento. Su mineralogía tiene un
profundo efecto en las condiciones que deben usarse para su flotación, así que resumiremos algunas
sugerencias según el caso:

Flotación de Oro Libre con Ganga de Sílice: en el tratamiento de estos materiales de placer o depósitos
gravimétricos, la mayoría de los minerales de ganga está constituida por silicatos y óxidos, los cuales
como sabemos son hidrofílicos, así que se deberán usar fuertes colectores para su recuperación. Este tipo
de flotaciones se recomiendan para menas de bajo grado en donde el oro se encuentra finamente
diseminado y la concentración gravimétrica no puede recuperarlo.

Oro Libre con Ganga de Sulfuros: si el sulfuro carece de valor, se deberán buscar condiciones que
conlleven a una buena recuperación y grado. En estas se requiere una buena selección de las condiciones y
combinación de reactivos, desde luego que no se podrá evitar el co-recuperar algo de los sulfuros.
Comúnmente, el oro libre puede ser flotado bajo condiciones de pH neutrales con poca o “nula” adición de
xantato, esto último poco común pero en ocasiones se presenta, sobre todo en depósitos en los que las
aguas muestran alta durezas.

Si los sulfuros asociados tienen valor económico, entonces las condiciones deberán ser tales que se
obtenga el producto de produzca el mayor valor de retorno.

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Oro no Libre en Ganga de Sulfuros: si el oro es fino (< 10 µm) y se encuentra íntimamente asociado o en
solución sólida con los sulfuros, la cianuración resultará en bajas recuperaciones. La flotación entonces
será usada para preconcentrar, y enseguida utilizar un proceso de tratamiento de los llamados para “menas
refractarias”, los que de manera general son costosos. Como es obvio habrá de flotarse buscando tener la
mayor recuperación y el mejor grado posible, esto porque como se dijo, los tratamientos son de muy alto
costo.

Flotación de Minerales de Ganga: aunque poco frecuente, se desconocen plantas que tengan
documentada esta práctica, los minerales de ganga pueden flotarse antes que los oro, esto con la finalidad
de reducir el costo de reactivos o bien remover impurezas que pueden afectar el subsecuente proceso de
tratamiento, pudiéndose entonces decir que en dicho caso el proceso de flotación es de preconcentración
(Marsden and House 2006).

La flotación de menas de oro-plata es poco común, no obstante cuando se hace se utilizan circuitos
simples en donde el pH suele ser neutro o ligeramente básico. Típicamente los minerales de oro-plata
son flotados usando uno o dos promotores, un espumante y como colector un xantato (343 o 350). No
obstante, es posible que la gran variedad de minerales de plata (más de 200); así como sus complejas
asociaciones bajo las que suele presentarse, demanden en determinadas circunstancias el uso de
circuitos más complejos, los cuales pudieran incluir: deslamado, sulfurización, etc.

La flotación de partículas de oro libre ha sido extensamente estudiada, sin embargo estas
investigaciones se han enfocado o realizado partiendo de mezclas sintéticas y no de minerales. Las
pocas investigaciones relacionadas con la flotación de oro libre contenido en menas de sulfuros o de
matriz silícea indican que la flotación de oro libre es afectada tanto por condiciones químicas como
físicas. Los primeros estudios por Taggart y Lange (1927-1935), establecieron claramente que el oro
nativo es difícil de flotar cuando se encuentra cubierto por una patina, o su tamaño es extremadamente
fino, en cualquier caso estos mismos investigadores establecieron que la recuperación de oro era
máxima usando altas densidades de pulpa (Deventer, Teague et al.). Estudios más recientes sugieren
que la recuperación de oro libre pueda ser afectada por su inhabilidad a fijarse a las burbujas de aire,
esto como resultado de su morfología, la cual generalmente se presenta como placas con una gran
cantidad de crestas y valles (Aksoy and Yarar 1989; Yarar and Pine 1989).

El oro libre es naturalmente hidrofílico pero se vuelve hidrofóbico durante el paso de


acondicionamiento en el que rápidamente adsorbe materiales orgánicos. Su forma inusual y textura
rugosa hacen que el oro sea difícil de fijarse a las burbujas de aire, especialmente cuando existen
ciertas barreras físicas como lo es partículas de sulfuros minerales ya adheridas a las burbujas de aire.
Entre mayor sea la rugosidad de las placas de oro mayor será su disminución de hidrofobicidad. Así
mismo el oro nativo es difícil de flotar cuando se encuentra empañado o asociado con otras partículas.
En general la flotación de oro libre se ha encontrado que ocurre no como resultado de su fijación a las
burbujas de aire si no por acarreo en la corriente de burbujas ascendentes, en este sentido los estudios
sobre flotación de oro libre han corroborado que la flotación-acarreo de oro libre es mayor cuanto
mayor es el porcentaje de sólidos usado en la flotación.

Los esquemas de flotación para oro nativo son relativamente simples e incluyen variables como:
molienda en presencia de un promotor (A-404, A-31), acondicionamiento por espacio de 5 a 10
minutos con 50-300 g/ton de CuSO4, flotación a 40-45% de sólidos en peso en presencia de 25-50

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g/ton de xantato amílico de potasio y 60 g/ton de espumante. El CuSO4 usado durante la flotación de
oro libre, se menciona puede aumentar la recuperación de oro reactivando aquellas partículas que se
encuentran empañadas o bien estabilizando la espuma de manera que el oro acarreado entre los
intersticios de burbujas no se pierda al emerger éstas a la interfase líquido-aire.

Recientemente, estudios sobre flotación de menas de plomo, cobre y metales preciosos de minerales
que contienen altos niveles de pirita han permitido aplicar el uso de colectores no convencionales
logrando un alto grado de selectividad. En este sentido la Aerophina 3418A (di-isobutil ditiofosfinato
de sodio), usada en lugar de xantato permite obtener concentrados de muy alto grado de metales
preciosos con el mínimo de sulfuros (Pecina, Uribe et al. 2002). La fuerza de este colector y su alto
costo permiten que usado en menores cantidades se obtengan mejores resultados a aproximadamente al
mismo costo que usando xantato. El libro Advances in Gold Ore Processing, editado por M.D. Adams
(Adams 2005), en su capítulo 14 (Flotation of Gold and Gold-Bearing Ores por R. Duane), expone de
manera breve y concisa las características de flotación del oro, así como colectores y promotores que
pueden ser usados para su apropiada recuperación, entre estos sobresalen los siguientes, ver Tabla 3.2:

Tabla 3.2.- Lista de colectores y/o mezclas usadas en la flotación de oro (Adams, 2005).

Composición de Colector-Colectores Individuales Nombre de Reactivo Cytec


Xantato isobutílico de sodio AERO-317
Xantato amílico de potasio AERO-343
Formulación de formato de xantógeno AERO-3758
Di-isobutil dithifosfato AERO-3477
Mercaptanobenzothiozalato AERO-404
Monothiofosfato AERO-6697
Formulación dithiofosfato Reactivo S-9810
Composición de colector-mezcla de colectores
Formulación dithiofosfato/monothiofosfato AERO-7249
Formulación monothiofosfato/dithiofosfato AERO-8761
Formulación dithiofosfato/monothiofosfato/dithiofosfinato Reactivo S-9913
Formulación dithiofosfato/ mercaptanobenzothiozalato AERO-405
Formulación dithiofosfato/ mercaptanobenzothiozalato AERO-7156
Formulación thionocarbamato/dithiofosfato AERO-3926
Formulación thionocarbamato/dithiofosfato AERO-473
Formulación modificada thionocarbamato/dithiofosfato AERO 5744/5
Formulación dicresil dithiofosfato Reactivo S-8985
Formulación modificada
Reactivo-S-9889
thionocarbamato/dithiofosfato/monothiofosfato
Formulación de sulfuro etil octil Reactivo S-701
Formulación dithiocarbamato/hidrosulfuro de sodio Reactivo S-3730

Después de la introducción de colectores solubles en agua, inicios de los 30’s, es que comenzó la
aplicación de la flotación a una escala relativamente razonable en la industria minera del oro. Xantatos
y Ditiofosfatos permitieron la flotación diferencial de sulfuros, previo a éstos los colectores eran
aceites que producían concentrados “bulk” de baja ley. Durante la segunda guerra mundial, y quizá
hasta finales de los 60’s, la mayor parte de la actividad en la industria del oro tuvo lugar en Canadá.
Durante todo este periodo, este país fue reconocido como el segundo mayor productor de dicho metal
precioso, este oro provenía del tratamiento de concentrados de cobre y menas refractarias y/o
complejas de oro.

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Más tarde, en Sudáfrica, la gran demanda de ácido sulfúrico ocasionada por la industria del uranio
hacia finales de los 60’s, origino un sinnúmero de instalaciones; anexas a las plantas de oro, para flotar
pirita. Después de tostar los concentrados para generar dióxido de azufre para las plantas de ácido, las
calcinas eran cianuradas para recuperar el oro liberado. El “boom” del oro en los años 80’s y 90’s
también creó nuevas oportunidades en Australia

El oro ocurre en conjunto con muchos minerales, pero principalmente se presenta como oro nativo o
una aleación oro-plata (electrum, la cual puede contener hasta 40% de plata). Los teluros o teleruros,
sean de oro u oro-plata son de menor importancia, aunque en algunos depósitos éstos pueden estar
presentes en cantidades significativas. La auroestibinita (AuSb2) y maldonita (Au2Bi) son también
minerales de oro raros, pero pueden estar presentes en algunos depósitos de oro.

La mayoría del trabajo de investigación básica en relación con la flotación de oro se ha hecho sobre
aleaciones de oro o plata-oro de alta pureza, así como sobre partículas recuperadas en placeres. En
suma a ello, gran parte de esta investigación ha sido encaminada a discernir si el oro posee
hidrofobicidad natural o cierto grado de flotabilidad natural. La escasez de partículas para su estudio,
aunado a las bajas concentraciones con las que suele presentarse este metal precioso, son las
principales causas de la ausencia de trabajo fundamental con relación a éste. No obstante lo anterior, es
generalmente aceptado que el oro fino liberado, de tamaño de aproximadamente de 150 micras flota
rápidamente con la mayoría de los colectores y en particular con los xantatos y ditiofosfatos.

Recientemente, a fin de mejorar las eficiencias de separación; sobre todo cuando se tratan menas
complejas de baja concentración, se ha visto la necesidad de operar los circuitos de flotación a pH
moderados, lo que ha llevado a la investigación y desarrollo de reactivos más solubles y estables en un
amplio rango de pH’s. Nuevas investigaciones han mostrado que las partículas de oro puras y limpias
poseen una aceptable hidrofobicidad, y pueden ser adecuadamente flotadas usando solo espumante,
ello siempre y cuando su tamaño no sea demasiado grande o se tenga la presencia de óxido de calcio o
sulfuro de sodio.

El efecto positivo que tiene la presencia de plata durante la flotación de oro, fue primeramente
reconocido durante los experimentos con placas de plata-oro. La adsorción del xantato etílico sobre
plata es a través de un mecanismo electroquímico que involucra la formación un xantato del metal
sobre la superficie. La formación de este xantato de plata, ocurre a un potencial comparativamente más
bajo que el de formación del xantato de oro. La formación de dixantogeno puede contribuir a una más
rápida flotación. Los dithiofosfatos son útiles como colectores secundarios, a este respecto el
Aeropromotor 208 es un efectivo promotor en la flotación de oro. Cuando existe una gran cantidad de
plata, los monothiofosfatos proveen de una buena selectividad hacia oro, y son capaces de recuperarlo
selectivamente de algunas menas de sulfuros. Los monothiofosfatos son más estables y fuertes que los
xantatos, y han encontrado buena aplicación en la flotación selectiva de menas primarias de oro y/o de
metales base.

El Mercaptanobenzothiolato (MBT, Aeropromotor A-404) es un promotor muy especializado, se


prefiere en la flotación de oro o bien oro asociado a pirita. Es también recomendado en la flotación de
oro oxidado o menas de pirita-oro parcialmente oxidadas. Puede usarse tanto en circuitos ácidos como
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básicos, y es más estable que el xantato. Los colectores basados en fosfinas (Aerophina 3418A) han
encontrado extensa aplicación en la flotación de plata y sulfuros de plata. Siendo también útiles
colectores secundarios en el tratamiento de menas de cobre-oro, se caracterizan por espumas altamente
mineralizadas y de rápida cinética. El dicresil monothiofosfinato y el di-isobutil monothiofosfinato
cuando se usan en combinación con colectores thiol, se han encontrado que aumentan
significativamente la recuperación, ya sea de menas primarias o colas que contienen oro. En presencia
de plata, la adsorción del di- y mono- thiofosfinato es por formación de complejos de plata.

Con relación al uso del sulfato de cobre podemos resumir que su uso es ampliamente aceptado en la
flotación de menas de oro, ya que mejora la flotabilidad de las partículas de éste. Trabajo reciente sobre
menas refractarias de oro, indican mejoras de recuperación del mencionado metal de hasta un 5%. La
mejora en recuperación y rápida cinética observada no es resultado del mismo mecanismo observado
en los sulfuros, existe sí, pero es diferente, a la fecha no hay una explicación convincente de éste.

Aunque en apariencia la flotación de oro es fácil, esto no es del todo correcto, la hidrofobicidad natural
que pudiese presentar el oro limpio, puede ver afectada por la presencia de agentes pulidores residuales
y restos de contaminantes orgánicos. Así, las condiciones de su apropiada flotación deben ser
cuidadosamente investigadas y adecuadas a las características que presenten las superficies de éste.

Se tiene así que, la fuerza y estabilidad del espumante es importante cuando se flota oro libre. La
mayoría de las plantas muestran preferencia por espumantes del tipo plyglycol-ether combinados éstos
con otros espumantes. No obstante cuando se requiere selectividad, como en el caso de menas de la
flotación de menas de cobre-oro, se prefiere un espumante débil como el metil-isobutil carbinol
(MIBC). Asimismo es de importancia la selección tamaño de partícula-espumante ya que ello permitirá
la recuperación de partículas asociadas durante la etapa agotativa. En general, y por regla, los
espumantes de glicoles o polipropilen glicoles son ideales para las aplicaciones que comprenden la
flotación de oro y sus asociaciones.

La aplicación de sulfurizantes, sulfuro de sodio y sulfidrato de sodio para promover la flotación de


menas oxidadas es bien conocida desde los años 30’s. Sin embargo, el uso de sulfuro de sodio debe ser
cuidadoso, usado en concentraciones por debajo de 10-5 M de S2- resulta promover la flotación de las
especies oxidadas, contrariamente a concentraciones mayores a éste valor actuará como depresor. La
adición de iones sulfuro (S2-) convierte algunas de las superficies oxidadas en sulfuros, las que al
agregar el xantato promoverá su flotación. Con respecto al uso de sulfuro de sodio, una innovación
reciente, lo es la introducción del proceso de Potencial Controlado de Sulfidización (PCS), durante el
cual, y antes de flotar, el potencial de oxidación de la pulpa es controlado mediante la adición de
sulfuro de sodio a un valor de aproximadamente - 450 mV.

La flotación diferencial de los sulfuros de hierro: pirita, pirrotita y arsenopirita es un proceso único en
la industria del oro. En algunas minas de oro existen actividades o procesos de flotación diferencial de
arsenopirita de pirita o viceversa, esto como resultado de que el oro en la pirita no es refractario, y una
vez liberado por molienda fina puede ser recuperado, en cambio, cuando éste se encuentra en la
arsenopirita, se suele presentar en la forma de una fina diseminación o en solución sólida lo cual hace
extremadamente difícil su separación-recuperación. Por un corto periodo de tiempo, 1987 a 1988, una

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mina de Australia utilizó un proceso de flotación diferencial para separar arsenopirita de pirita, éste
involucraba la depresión de arsenopirita con permanganato de potasio a un potencial redox controlado
entre +450 a +500 mV.

3.2.3.- Generalidades de Colectores Usados en la Flotación de Oro y Sulfuros

Xantatos: la fórmula general del ion xantato (alquil dithiocarbonato) es ROCS2 ; donde R es una
cadena de hidrocarburo. Las solubilidades de los xantatos disminuye del etil (C2) al amil o pentil (C5),
este último es el xantato de cadena más larga usado de manera común en la industria. Por regla general
se tiene que cuanto más larga la cadena del xantato éste es más fuerte y la recuperación aumenta pero
el grado o selectividad disminuyen.

Tabla 3.3.- Colectores usados para incrementar hidrofobicidad en oro y sulfuros.

Tipo de Colector Fórmula

Alquil xantato (alquil dithiocarbonato)

Dialquil dithiofosfato

Mercaptobenzothiozalato

Dialquil thionocarbamatos

Esteres xánticos

Thiocarbanilida

Ácido diaril dithiofosfórico

Los xantato pueden ser preparados a partir de la reacción entre un alcohol, disulfuro de carbón e
hidróxido de sodio, esto según la reacción:

C2 H5OH  NaOH  CS2 C2 H5OCS2 Na  H2O (3.15)

Los xantatos (X-) se oxidan rápidamente a dixantogeno (X2) o (ROC(S)SS(S)COR), compuestos


covalentes no polares.

X2  2e 2 X (3.16)

El dixantogeno es la especie activa durante la flotación de oro, pirita, y ciertos otros sulfuros
encontrados en las concentraciones de oro. Las soluciones de xantato son inestables debido a varias
reacciones, entre las que podemos resumir las siguientes:
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a. Oxidación para formar dixantogeno.


b. Descomposición ácida para formar disulfuro de carbón y un alcohol.
c. Descomposición alcalina, para formar CSP2, monothiocarbonato, CO32 , y CS32 .

Tabla 3.4.- Vida media de soluciones de xantato a 25° y 40 ° en función de pH, bajo nitrógeno
(Marsden and House 2006).

Vida media de los xantatos (h)


pH Temp. (° C)
Etil Isopropil n-Propil Isobutil n-Butil Amil
10 25 709 2722 866 1187 1021 1079
9 25 720 2928 912 1175 1035 1195
8 25 707 2628 873 1172 1045 1124
7 25 402 728 479 475 492 469
6 25 63.2 72.8 61.9 63.5 51.4 57.0
5 25 6.66 6.81 7.20 6.49 5.86 5.72
4 25 0.78 0.79 0.81 0.90 0.84 0.83
10 40 124 517 158 209 182 194
9 40 128 512 163 214 188 211
8 40 123 395 150 184 161 177
7 40 62.2 96.1 72.0 86.9 71.6 74.5
6 40 14.5 14.8 15.4 16.9 15.2 15.5
5 40 1.66 1.70 1.78 1.90 1.75 1.70

Dithiofosfatos: los colectores de dithiofosfato (DTP) son colectores que bajo condiciones ácidas son
más estables que los xantatos y por lo tanto son usados cuando se desea flotar a condiciones de pH
menores a 8. Estos colectores no flotan eficientemente la pirita y por lo tanto tienen buena selectividad
en la recuperación de otros sulfuros no-ferrosos.

DTP’s generalmente proporcionan recuperaciones más bajas que los xantatos y se oxidan menos
rápido, formado dímeros neutrales de dithiofosfageno:

[Et(DTP)]2  2e 2 Et(DTP)2 E 0.225Voltios (3.17)

Mercaptabenzothionato: dejando de lado que son usados en muchas plantas, incluyendo aquellas en
las que se flotan minerales de cobre oxidado y zinc, el mercaptabenzothionato(MBT) es un colector
poco investigado. Se utiliza ampliamente en la flotación de oro y pirita bajo condiciones ácidas. El
MBT tiene un pKa de aproximadamente 7 y se ioniza completamente en soluciones alcalina, posee
baja tendencia a formar dithiolato (MTB2).

Dithiocarbamatos: dithiocarbamatos (DTC), v.g.: isopropil etil thiocarbamato, es uno de los más
ampliamente usados para la flotación de minerales de sulfuros de cobre. Son relativamente estables y
oxidan a dithiolato (DTC)2, esto de manera muy similar a los xantatos:

(DTC)2  2e 2DTC (3.18)

el potencial de electrodo (E°) para el dietil (DTC) es del orden de -0.068 a -0.010 Voltios. Las
especies hidrofóbicas formadas sobre las superficies minerales pueden ser dithiolatos, como en el caso
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de la pírita, o un compuesto de metal-DTC, v.g.: plomo, molibdeno, y sulfuros de cobre (Marsden and
House 2006).

3.3.- Cianuración

En Octubre 19 de 1887, John Stewart McArthur, R.W. Forrest y W. Forrest descubrieron el proceso de
obtención de oro-plata a partir de sus menas mediante la acción disolvente de cianuro. Este proceso el
cual se ha nombrado cianuración, recibió uso inmediato en Nueva Zelanda y Sudáfrica. El proceso de
cianuración reemplazó al antiguo método de clorinación y desde entonces ha sido uno de los proceso
hidrometalúrgico estándar para recuperar oro y/o plata de sus menas.

3.3.1.- Química de la Cianuración

La acción disolvente de las soluciones de cianuro sobre oro metálico fue conocida desde 1793, sin
embargo, no fue hasta que este proceso fue aplicado industrialmente cuando se inició la gran mayoría
de las investigaciones en las universidades. La más importante de éstas fue la de Bödlaunder en 1896,
cuyas contribuciones se pueden resumir a: (1) Confirmó que el oxígeno era necesario para la disolución
como lo habían clamado Elsner y Faraday y dudado McArthur y (2) Descubrió que el peroxido de
hidrógeno era formado como un producto intermedio durante la disolución de oro, y propuso las
siguientes ecuaciones para representar las reacciones de disolución.

2 Au°+ 4 NaCN + O2 + 2 H2O  2 Na(Au(CN)2) + 2 NaOH + H2O2 (3.19)

2 Au° + 4 NaCN + H2O2  2 Na(Au(CN)2) + NaOH (3.20)

La formación y disociación de iones complejos son reacciones reversibles, las cuales están asociadas a
un valor numérico, llamado constante de estabilidad. El valor de dicha constante proporciona
información sobre la estabilidad de los complejos (Reynolds 1945), así si escribimos éstas ecuaciones
como disociaciones entre más pequeño es el valor más estable es el complejo; ecuaciones (3.21) y
(3.22). Algunas constantes de estabilidad de complejos de cianuro de metales comunes son listadas en
Tabla 3.4.

Au(CN)2-  Au+ + 2 CN- (3.21)

39 [Au  ][CN  ]


k Dis  5.0X10  (3.22)
[Au(CN)2 ]

Entre las muchas reacciones de disolución propuestas para la cianuración sobresalen aquellas en
presencia y ausencia de oxígeno, reacciones (3.23) y (3.24). Los cálculos termodinámicos realizados
sobre estas últimas conducen a la reafirmación de una disolución en presencia de oxígeno (Reynolds
1945). Sin embargo, también resalta el hecho que las reacciones de zinc y fierro con o sin oxígeno,
tienen valores positivos de k, ver Tabla 3.6. Es decir desde el punto de vista puramente termodinámico,
pueden disolverse con o sin la presencia de oxígeno.

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Tabla 3.5.- Constantes de estabilidad de algunos cianocomplejos (Reynolds 1945).

ION DEL CONSTANTE DE


COMPLEJO
METAL DISOCIACIÓN. (kDis)
Zn2+ Zn(CN)42- 1.99X10-17
Ag+ Ag(CN)2- 7.94X10-22
Au+ Au(CN)2- 5.01X10-39
Cu+ Cu(CN)43- 5.01X10-31
Ni2+ Ni(CN)42- 5.01X10-32
Fe2+ Fe(CN)64- 3.98X10-36
Hg2+ Hg(CN)42- 3.16X10-42
Fe3+ Fe(CN)63- 2.51X10-44
Co3+ Co(CN)63- 1.00X10-64

4 Au° + 8 CN- + O2(aq) + 2 H2O  4 Au(CN)2- + 4 OH- (3.23)

2 Au° + 4 CN- + 2 H2O  2 Au(CN)2- + 4 OH- (3.24)

Tabla 3.6.- Constantes de equilibrio de la disolución de metales en soluciones de cianuro, con y sin
presencia de oxígeno (Reynolds 1945).

METAL Solución con Oxígeno Solución Libre de Oxígeno


81.4
Fierro 10 1013.7
Zinc 1072.4 1014.2
Cobre 1048.2 10-9.6
Oro 1066 10-9.9
Plata 1058.1 10-13.8
Mercurio 1043.3 10-14.5

Durante los siguientes años las reacciones de disolución propuestas fueron motivo de arduas
discusiones e investigaciones. Finalmente Habashi (Habashi 1966) puntualizó que la disolución de oro
o plata ocurre principalmente de acuerdo a la reacción (1), la segunda reacción procede a velocidad
muy lenta. La no-detección del peróxido durante el curso de la disolución es posible que se deba a su
rápida descomposición, catalizada ésta por imperfecciones de la estructura cristalina de los minerales.

Tanto la cianuración del oro como de plata son reacciones heterogéneas, las cuales pueden ser
interpretadas en términos de diagramas de Pourbaix Eh/pH. La Figura 3.18 muestra el diagrama Eh-
pH para el sistema Au-CN-H2O a 25 °C. Esta figura indica que cuando el cianuro (CN-), agente
complejante, está presente en el medio acuoso, el potencial de oxidación del oro a pH de 0 es 0,60 V,
ecuación (3.25) y a pH de 10 de –0,4 V. Como la cianuración convencional es conducida a valores de
pH de 10 o más, un medio ligeramente oxidante será suficiente para disolver el oro. Lo anterior puede
ser conseguido aplicando aire u oxígeno. Además, como se puede observar los potenciales de
disolución de oro a todos los valores de pH están por debajo o por encima de los potenciales de

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oxidación y reducción del agua, respectivamente, ecuaciones (3.26) y (3.27), es decir son estables en
medio acuoso (Pourbaix 1974; Dadgar 1989).

Au° = Au+3 + 3 e- E° = 1.49 V (3.25)


2 H2O = O2 + 4 H+ + 4 e- E° = 1.23 V (3.26)
H2 = 2 H+ + 2 e- E° = 0.00 V (3.27)
Au° + 2 CN- = Au(CN)2- + e- E° = 0.60 V (3.28)

2.0
3+
Au (OH) 3
Au Au O 2

1.2 Au (OH)
2-
5

0.4 -
Au (CN) 2

Eh (V)
-0.4
O
Au
-1.2

-2.0
0 2 4 6 8 10 1 14
2
Figura 3.18.- Diagrama Eh-pH para el sistema Au-H2O-CN (Haque 1992).

Es además evidente que la región de solubilidad del oro como Au(CN) 2- se extiende tanto a las
regiones ácidas como a las básicas. Debido al alto valor del pKa (9.4) del HCN y su extrema toxicidad,
generalmente la cianuración es conducida en un rango de pH entre 10 y 12. Además, siendo el HCN un
ácido débil, la concentración de CN- es mucho más sensible a los cambios de pH, incrementándose con
el aumento de pH.

CN- + H+  HCN (3.29)

A pesar de que el proceso de cianuración tiene más de 100 años de aplicarse en la extracción de los
metales preciosos, aún existe controversia y desconocimiento sobre el efecto que tienen algunos
minerales durante el proceso (Zhang, Fang et al. 1997). Este desconocimiento se agrava cuando el oro
se presenta con sulfuros, ya que debido a sus bajas concentraciones (< 3.0 g/ton) y fina diseminación,
los primeros se descomponen y forman compuestos que pueden afectar tanto el paso de disolución
como el de recuperación (Osseo-Asare, Xue et al. 1989). De los cinco sulfuros metálicos que
comúnmente acompañan las menas de oro-plata, tres forman fuertes complejos de cianuro (Cu, Fe y
Hg), otro forma complejos hidroxil (Pb) y sólo el zinc forma ambos tipos de complejos. La disolución
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de los sulfuros metálicos en las soluciones de cianuro suele ir acompañada de un alto consumo de
cianuro y el agotamiento del oxígeno. Esto último como resultado de la oxidación de los iones sulfuro
o bisulfuro a tiosulfato y finalmente a sulfato (Zhang, Fang et al. 1997), según las reacciones
siguientes:

FenSn+1 (s) + CN-  n FeS(s) + SCN- (3.30)


4 FeS(s) + 3 O2 + 6 H2O  4 Fe(OH)3 + 4 S° (3.31)
4 FeS(s) + 9 O2 + 10 H2O  4 Fe(OH)3 + 4 SO4= + 8 H+ (3.32)
Fe5S6 + CN-  SCN- + 5 FeS (3.33)
FeS + 2 O2  FeSO4 (3.34)
FeSO4 + 6 CN-  Fe(CN)64- + SO42- (3.35)
FeS + 6 CN-  Fe(CN)64- + S2- (3.36)
2 Fe(CN)64- + ½ O2 + H2O  2 Fe(CN)63- + 2OH- (3.37)
2 S2- + 2 O2 + H2O  S2O32- + 2 OH- (3.38)
3 S22- + 3 O2  2 S° + 2 S2O32- (3.39)
S2O32- + 2 OH- + 2 O2  2 SO42- + H2O (3.40)

De no haber suficiente oxígeno en solución, se cree que el ion sulfuro puede precipitar la plata en
solución y formar películas pasivantes sobre las superficies del oro (Osseo-Asare, Xue et al. 1989;
Zhang, Fang et al. 1997). La preaireación con aire u oxígeno a una pulpa alcalina (pH > 10) antes de
agregar el cianuro es una práctica común en el tratamiento de menas de oro y/o plata asociadas a
sulfuros (Haque 1992). Sin embargo, cuando los materiales que consumen oxígeno existen en gran
cantidad y además presentan alta reactividad: marcasita, pirrotita y arsenopirita -la pirita reacciona en
muy baja proporción- el pretratamiento no será suficiente y la velocidad de disolución de los metales
preciosos disminuirá. Por lo anterior, en la industria el suministro de oxígeno o aire a través de lanzas o
dispersores sumergidos en los tanques suele extenderse a toda la etapa de agitación, y complementarse
mediante la adición de sales de plomo o mercurio que permitan remover el ion sulfuro (Deschênes,
Lastra et al. 2000; Tshilombo and Sandenbergh 2001). El mecanismo mediante el cual las sales de
plomo aceleran la disolución de oro no está del todo definido, se cree que éste reacciona con el oro
formando compuestos intermetálicos (AuPb2 y AuPb3) (Deschênes, Lastra et al. 2000), u otros
compuestos que poseen mayores velocidades de disolución (Tshilombo and Sandenbergh 2001). El
efecto acelerante de las sales de plomo está relacionado con el tipo de sulfuro al que viene asociado el
oro. Cuando los sulfuros son pirrotita o calcopirita las sales de plomo sólo tienen un efecto sutil, es
decir, el plomo es menos efectivo en evitar las reacciones entre cianuro-sulfuro y oxígeno-fierro
(Deschênes, Lastra et al. 2000). La demanda de oxígeno por parte de una mena debe ser determinada
experimentalmente, ya que aunque la pirrotita suele mostrar los mayores consumos [consumo
estequiométrico según reacción de Habashi ec. (3.41) 0.08 g O2/g Au, mena no refractaria de oro 5.2 g
O2/ton/h y mena de oro con 60% pirrotita 156.5 g O2/ton/h)] (Jara and Bustos 1992), es muy probable
que la presencia de alteraciones o imperfecciones en las fases cristalinas ocasionen una alta reactividad
entre el oxígeno y el fierro.

2 Au° + 4 NaCN + O2 + 2 H2O  2 NaAu(CN)2 + 2 NaOH + H2O2 (3.41)

El suministro de oxígeno durante la etapa inicial de disolución en las soluciones de cianuro es de vital
importancia para evitar la formación de películas pasivantes y mantener satisfecha la alta demanda
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inicial (Degussa 1995). Además del uso de oxígeno líquido, otros oxidantes como: H2O2, CaO2, Na2O2
u O3, han sido propuestos para acelerar la disolución de oro y alcanzar altas recuperaciones en pocas
horas (Haque 1992). Sin embargo, la dosificación de estos debe ser cuidadosamente investigada ya que
pueden causar la oxidación del cianuro, lo que conducirá a un alto consumo de éste. Recientemente, las
estrictas regulaciones ambientales impuestas a la industria de procesamiento y extracción de minerales,
han hecho que ésta dirija sus investigaciones hacia el desarrollo de procesos más limpios.

3.3.2.- Cinética de la Cianuración

Las reacciones electroquímicas a diferencia de las químicas involucran electrones, los que reaccionan
en la interfase de la fase sólida y la solución de electrolito. Asociadas a estas reacciones puede haber
otras de naturaleza química o de transporte de iones, y que pueden en un momento dado ser las etapas
controlantes del proceso. La Figura 3.19 muestra la transferencia conceptual de electrones y iones entre
un electrodo y un electrolito. La densidad de corriente neta (I) es la suma de las densidades parciales (I-
, I+). Si esta suma (I) es negativa el proceso será catódico, y si es positiva el proceso será anódico.
Alternativamente se tiene que para un proceso catódico el potencial de electrodo E es menor que Eo y
para un proceso anódico E > Eo. La diferencia entre E, voltaje a una cierta densidad de corriente y Eo,
voltaje cuando la densidad de corriente neta es cero es denominada sobrevoltaje y se le suele asignar la
letra griega eta (),  = E – Eo es positivo para corrientes anódicas y positivo para corrientes catódicas.
El sobrevoltaje puede resultar de cualquiera de los “n” pasos involucrados en una reacción
heterogénea; solvatación, difusión superficial, reacción química, reacción de transferencia. En tal caso
el nombre del sobrevoltaje se debe asociar al del paso que lo genera, v.g.: sobrevoltaje de difusión,
sobrevoltaje de reacción, etcétera (Sohn and Wadsworth 1979).
PROCESO NETAMENTE CATÓDICO
(+) Electrones
(-) I+ + I- = I < 0
E < EO

Iones
-
e
PROCESO NETAMENTE ANÓDICO

(+)
Electrones
(-)
I+ + I- = I > 0
E > EO
Iones

Figura 3.19.- Flujo de electrones y iones entre un electrodo y un electrolito en un proceso catódico
y anódico (Sohn and Wadsworth 1979).

La naturaleza electroquímica de la disolución del oro en soluciones de cianuro fue reconocida


tempranamente por Christy (Christy 1896), sin embargo no fue hasta 1950 que Boonstra propuso que
tanto la disolución del oro como de la plata en una solución de cianuro ocurrían de manera similar a la
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corrosión de un metal, en la cual el oxígeno disuelto es reducido a H2O2 y OH-. La Figura 3.20 muestra
la representación esquemática de la disolución de oro en soluciones de cianuro.

SOLUCIÓN DE CIANURO

CAPA DE NERNST Na+


Partícula de Oro

Área Catódica O2 O2
½ O2 + 2e- = O=
FLUJO O= + H2O = 2OH-
DE
ELECTRONES CN-
Área Anódica
Au° = Au+ + e-
Au- + 2CN- = Au (CN)2- CN-

Figura 3.20.- Mecanismo electroquímico de la disolución de oro en soluciones de cianuro


(Habashi 1966; Haque 1992).

El paso de oxidación involucra la formación del ion aurocianuro:

Au + 2 CN-  Au(CN)2- + e- (3.42)

mientras que el de reducción envuelve la reducción de oxígeno a H2O2 y OH-:

O2 + 2 H2O + 2 e-  H2O2 + 2 OH- (3.43)

El trabajo experimental de G.A. Deitz y J.M. Halpern en Canadá en 1953 y la demostración de


Thompson hizo posible formular el proceso de cianuración en la forma de una ecuación cinética o de
velocidad. Así, el modelo más simple asume la existencia de una capa de líquido de espesor “δ”
adyacente a la superficie de la partícula. En esta capa llamada capa de difusión de Nernst, la
concentración de la especie o sustancia considerada cambia de C (concentración en el seno del
líquido) a cero. Aplicando la primera ley de difusión de Fick a una capa de solución fija a la superficie
del oro, a través de la cual se difunden las especies O2 y CN-, se tiene (Habashi 1966):

d (O 2 ) D O 2
 A 1 [O 2 ]   [O 2 ]S  (3.44)
dt 
d(CN  ) DCN
 A 2  [CN  ]  [CN  ]S  (3.45)
dt 

Considerando la suposición de Nernst, las reacciones químicas en la interfase son rápidas comparadas
con las velocidades de difusión, las concentraciones en la superficie son aproximadamente igual a cero.
Además de acuerdo a la reacción de disolución se tiene que por cada mol de metal disuelto se
consumen dos de cianuro y 0.5 de oxígeno, es decir la velocidad de disolución de oro es igual a un
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medio de la de cianuro y dos veces la de oxígeno (rAu = ½ rCN- = 2 rO2) y dado que A = A1 + A2,
entonces la expresión de velocidad de disolución de oro es:

2 A DCN  DO2 [CN  ] [O2 ]


Velocidad de Disolución  r  (3.46)
 ( DCN [CN  ]  4 DO [O2 ] )

2

Donde:
A = área expuesta a la disolución, cm2.
DCN- y DO2 = coeficientes de difusión de cianuro y oxígeno disuelto; 1,83X10-5 y
2,76X10-5 cm2 s-1, respectivamente.
[CN-] y [O2] = concentraciones (moles/litro) de cianuro y oxígeno disuelto,
respectivamente.
 = espesor de la capa límite; varía entre 2 y 9X10-3 cm, dependiendo de la
velocidad y método de agitación.

De esta ecuación se tiene que a una baja concentración de cianuro, el primer término del denominador
puede ser despreciado en comparación con el segundo, así que la ecuación se simplifica a:

ADCN  [CN  ]
Velocidad de Disolución  r  (3.47)
2

Lo anterior concuerda con la observación de que a baja concentración de cianuro la velocidad de


disolución depende solamente de dicha concentración. De la misma manera, a una alta concentración
de cianuro el segundo término del denominador puede ser despreciado, lo que da como resultado:

2 ADO2 [O2 ]
Velocidad de Disolución  r  (3.48)

es decir, la velocidad de disolución dependerá solamente de la concentración de oxígeno.

Figura 3.21.- Efecto de la concentración de cianuro y presión de oxígeno (○ 3.40,  7.40 atm.) en
la velocidad de disolución de plata (Sohn and Wadsworth 1979).
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3.3.3.- Minerales Refractarios

El término de refractario, de uso común en la industria minero-metalúrgica, se suele asignar aquellas


menas que sometidas a los procesos de concentración y/o extracción convencional producen bajos
rendimientos económicos, ya sea por una baja recuperación de los minerales de interés (< 80%) o por
un alto consumo de reactivo (Brunk, Glynn et al. 1998). En el caso de las menas de oro las causas más
comunes de refractariedad son oclusión o diseminación de oro fino dentro de sulfuros; usualmente
pirita, arsenopirita y pirrotita; presencia de metales base cuyos productos de descomposición (agentes
reductores y cianicidas) interfieren con la cianuración; presencia de antimonio o arsénico; presencia de
materia carbonosa y arcillas. La figura siguiente resume la clasificación de refractariedad
(Yannopoulus 1991).

Teluros de oro insolubles


QUÍMICA Cianicidas
Descomposición de la mena Consumidores de Oxígeno
Precipitantes de oro
Carbón
Oro asociado o encapsulado Pirita
REFRACTARIEDAD Arsenopirita
MENAS DE ORO Sílice
Aleaciones de oro con Sb o Pb
FÍSICA Óxidos de fierro
Oro cubierto con películas de Cloruro de Plata
Compuestos de Sb, Mn y Pb

Oro prerrobado de la solución por Materiales carbonosos


Arcillas

Figura 3.22.- Clasificación de las diferentes razones que pueden causar refractariedad en una mena
de oro (Yannopoulus 1991).

En los siguientes párrafos resumiremos brevemente algunas de los procesos que han sido desarrollados
con la finalidad de tratar de manera económica estos minerales refractarios. Los procesos de
pretratamiento son caros de instalar y operar, así que para que las menas sean factibles de pretratar
deben ser de alta ley (Michaelis 1993). Además de esto otros factores a considerar durante la etapa de
diseño del proceso lo son: (1) Definición de las características mineralógicas de la mena (Brunk, Glynn
et al. 1998) y (2) Condiciones y regulaciones del lugar (Michaelis 1993). Entre algunos de los procesos
de pretratamiento más comunes y los casos en los que se aplican se tienen los resumidos a
continuación.

CIL (Carbón en Lixiviación): es una variante del método CIP (carbón en pulpa), aplica aquellas
menas que presentan prerrobamiento de valores de oro de la solución, ya sea por presencia de carbón
natural, arcillas, madera, etc. Si el carbón natural presenta una mayor afinidad que el carbón activado
se deberá considerar otra alternativa de tratamiento (Habashi 1987).

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Clorinación: hasta antes de la cianuración era el método tradicional para recuperar oro. La clorinación
como pretratamiento se utilizó por primera vez en Carlin en 1971 (Habashi 1987). El gas cloro al ser
inyectado forma HCl, el cual oxida cualquier carbonato y desactiva el carbón natural. La desactivación
del carbón no está bien entendida, se cree que es posible que el hipoclorito oxide el carbón a dióxido de
carbón, según la reacción (Seymour and Ramadorai 1989):

2 HOCl + C = CO2 + 2 HCl (3.49)

La otra posibilidad es que el cloro cree grupos carboxílicos (COOH), los que entonces pasivan la
superficie del carbón bloqueando los lugares activos y/o creando una superficie negativa la cual repele
los complejos de cianuro (Brunk, Glynn et al. 1998).

Tostación: por razones ambientales suele descartarse como proceso de pretratamiento, sin embargo
debe incluirse en el análisis económico cuando el oro se encuentre: (1) Encapsulado en pirita, pirrotita
o arsenopirita, (2) Asociado a carbón, (3) Cubierto por películas, (4) Combinado o en forma de teluros
insolubles en cianuro y (5) Encapsulado en otros sulfuros.

El proceso de tostación debe ser optimizado para cada mena a través de un largo proceso de pruebas,
en ocasiones malas condiciones operacionales pueden conducir a compuestos más refractarios que los
iniciales o bien a transformaciones no deseadas o incompletas, lo que sin duda conducirá a bajas
recuperaciones (Yannopoulus 1991; Brunk, Glynn et al. 1998). Además en presencia de NaCl se
pueden generar cloruros volátiles, con la consecuente pérdida del oro.

Procesos de Oxidación a Alta Presión: La primera aplicación de una oxidación a presión fue
realizada y patentada por American Cyanamid. Los costos de capital y operación de este pretratamiento
son tan altos como los de la tostación. Los procesos de alta presión y sus variantes requieren de
personal bien capacitado. Básicamente, el proceso consiste en la liberación de las partículas
submicroscópicas de oro por oxidación de los minerales sulfurados, en los cuales se encuentran
encapsuladas (Yannopoulus 1991; Lehman, O'Leary et al. 1999).

Dependiendo de las circunstancias, pueden tratarse ya sea menas o concentrados de oro refractarios. La
principal ventaja de tratar concentrados es que el proceso es autotérmico, asimismo la concentración
elimina una gran proporción de los materiales consumidores de ácido. Sin embargo, no debe
sacrificarse la recuperación de oro en la flotación a fin de obtener un concentrado alto en sulfuros, ya
que además de la pérdida de oro se hará necesario diluir el concentrado para disipar el exceso de calor
generado durante la oxidación por el alto contenido de azufre.

El propósito de la oxidación a alta presión es liberar las partículas submicroscópicas de oro por
oxidación de los minerales sulfurados en los cuales se encuentra encapsulado, ver Tabla 3.7. Los
sulfuros más comunes en estos depósitos de menas refractarias de oro son pirita (FeS 2) y arsenopirita
(FeAsS). Otros sulfuros menos comunes, incluyen; pirrotita (Fe7S8), rejalgar (As2S2), oropimente
(As2S3), estibinita (Sb2S3) y calcopirita (CuFeS2). Es importante distinguir las formas en las que se
presentan los sulfuros ya que los calores de reacción difieren ampliamente.

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Tabla 3.7.- Calores de reacción de las principales reacciones en los procesos de alta temperatura
(Mason 1990).

CALOR REACCION
REACCIONES (kJ/mol)

PIRITA:
4 FeS2 + 15 O2 + 2 H2O  2 Fe2(SO4)3 + 2 H2SO4 - 1 430.8
4 FeS2 + 15 O2 + 8 H2O  2 Fe2O3 + 8 H2SO4 - 1 484.5
PIRROTITA:
4 Fe7S8 + 69 O2 + 10 H2SO4  14 Fe2(SO4)3 + 10 H2O - 6 750.0
4 FeS + 9 O2 + 2 H2SO4  2 Fe2(SO4)3 + 2 H2O - 885.3
ARSENOPIRITA:
2FeAsS + 7O2 + 6 H2O  2 FeAsO4.2H2O+ 2H2SO4 - 1 493.3
REJALGAR:
2As2S2+ 2Fe2(SO4)3+ 11O2+ 18H2O 4 FeAsO4.2H2O + 10 H2SO4 - 2 209.8

OROPIMENTE:
2As2O3+2Fe2(SO4)3+14O2+20H2O  4FeAsO4.2H2O + 12H2SO4 - 2 805.2

Las reacciones de destrucción de sulfuros tienen lugar dentro de una autoclave la que es mantenida a
una temperatura de 205 °C ya sea de manera autotérmica, oxidación de sulfuros, o bien mediante la
inyección de vapor en dos o tres etapas de precalentamiento. El oxígeno necesario para la oxidación es
suministrado en una cantidad en exceso a la estequiométrica, y es introducido junto con nitrógeno y
argón. Las presiones de operación oscilan entre 700-2000 Pa. Al término del proceso de oxidación la
pulpa es enfriada y pasada a tanques en donde se agrega cianuro, hidróxido de sodio y carbón activado
para recuperar el oro y la plata presentes en la mena. El carbón cargado es enviado a la sección de
despojo y los residuos del proceso son bombeados a la presa de jales (Mason 1990).

En el caso de los minerales preciosos el pretratamiento debe realizarse bajo condiciones que no
generen o den lugar a azufre elemental, esto porque los ocluye e impide su disolución con cianuro. La
formación de argentojarositas debe evitarse, en el tratamiento de menas o concentrados con
arsenopirita, se ha propuesto la introducción de cal caliente para descomponer estas jarositas y poder
recuperar la plata (Demopoulus, Papangelakis et al. 1990). Una variante al proceso de oxidación ácida
a presión es el llamado O2-NaCl-H2SO4, éste permite la recuperación de ambos metales preciosos,
combinando un medio altamente oxidante y un agente capaz de complejar tanto el oro como la plata
(Demopoulus, Papangelakis et al. 1990).

Oxidación Química: a finales de los 60’s el Bureau of Mines de E.U. demostró que las menas
carbonosas que contienen oro, podían ser eficientemente tratadas, sometiéndolas para ello a un
pretratamiento con cloro o hipoclorito de sodio. En los casos en los que consumo de cloro sea
prohibitivo, el proceso de doble oxidación puede ser usado para disminuir el consumo de éste. La
doble oxidación consiste en preairear la pulpa caliente en presencia de carbonato de sodio. Terminada
la oxidación la pulpa a 45% de sólidos se pone en contacto con caliza y se clorina. Finalmente el
producto final es cianurado (Yannopoulus 1991).

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Biolixiviación/Bioxidación: La biotecnología de lixiviación muy posiblemente fue practicada, sin


conocer la participación de los microbios, en los siglos XV y XVI, cuando se precipitaba el cobre
soluble de las aguas de mina. El escritor medieval Paracelsus, y sus contemporáneos Basil Valentine y
Georgius Agrícola, describen métodos para la recuperación del "vitriolo azul" de las aguas de mina o
de montones de menas expuestas a procesos de intemperismo natural. Colmer y Hinkle en el año de
1940 reportan por primera vez el descubrimiento de la presencia y función del Thiobacillus
Ferrooxidans en las aguas ácidas de mina. Pero no fue hasta 1950 cuando la función de los microbios
fue claramente definida. Y a partir de 1970, los microbios fueron usados en la lixiviación de metales,
principalmente en la recuperación de cobre. Durante 1980, el fenómeno de biolixiviación fue aplicado
para acelerar la recuperación de oro y desulfurizar el carbón.

La actividad normal de algunos microorganismos da como resultado la solubilización, transporte y


deposición de metales y minerales en el medio ambiente. A través de la aplicación efectiva de esta
actividad, la biotecnología ha desarrollado una metodología atractiva para el tratamiento de muchos
materiales de mina y desperdicios de la industria, en los que el oro se encuentra en una baja
concentración e íntimamente asociado a sulfuros de pirita, arsenopirita y pirrotita. La bioxidación tiene
como principal ventaja su limpieza ambiental y economía, mientras que su principal desventaja lo es la
lentitud de sus reacciones (Brierley 1990; Deng, Liao et al. 2000).

Tabla 3.8.- Bacterias comúnmente usadas en la biooxidación o biolixiviación de materiales


orgánicos (Brierley 1998).

BACTERIA FORMA ENERGÍA Temp.(°C) pH


Mesófilas
Oxidan Fe(II) y
Thiobacillus ferrooxidans Rodillo compuestos inorgánicos 20-40 1-3.5
de azufre
Leptospirillum ferrooxidans Coma Oxidan Fe(II) 20-40 1-3.5
Oxidan azufre
Thiobacillus thiooxidans Rodillo elemental y compuestos 20-40 1-3.5
solubles de azufre
Moderadamente Termófilas
Oxidan Fe°, S° y
Sulfobacillus thermosulfidooxidans Rodillo sulfuros minerales
50-55 1-3.5

Termófilas
Oxidan Fe°, S° y
Sulfolobus species Esférica sulfuros minerales
55-90 1-3.5

Oxidan Fe°, S° y
Acidianus Brierleyi Esférica sulfuros minerales
55-90 1-3.5

Tanto la biolixiviación como la biooxidación son tecnologías comerciales y, aunque a menudo se usan
de manera indistinta, técnicamente son distintas. La biolixiviación refiere al uso de bacterias,
principalmente Thiobacillus ferrooxidans y Leptospirillum ferrooxidans y ciertas bacterias termófilas
para lixiviar un metal de valor como cobre, zinc, cobalto, etc. de un sulfuro mineral. Por otro lado, la

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biooxidación refiere al proceso de pretratamiento que usa las mismas bacterias para catalizar la
degradación de los sulfuros minerales (Brierley 1998). Una vez que las bacterias rompen el sulfuro
mineral, usualmente pirita o arsenopirita, los metales preciosos expuestos pueden entonces ser
disueltos usando lixiviantes como cianuro, tiosulfato o tiourea. La biooxidación emplea bacterias
específicas que obtienen su energía para crecimiento y reproducción de la oxidación de formas
reducidas de azufre o hierro.

Comúnmente, la biolixiviación se realiza usando Thiobacillus ferrooxidans, Thiooxidans,


Leptospirillum ferrooxidans, y otras bacterias ácidas. En la industria minera existe un marcado interés
en usar el proceso bacterial para el tratamiento de menas y concentrados de oro refractarios. Las
bacterias más comúnmente usadas así como sus características más sobresalientes se presentan en la
Tabla 3.8. La exitosa operación en la planta de Gencor Fairview de Sudáfrica ha demostrado la
aplicabilidad de la biolixiviación en el tratamiento de estos materiales (Gasparrini 1984; Deng, Liao et
al. 2000).

Las aplicaciones de biotecnología se han incrementado, siendo este incremento más rápido en la
industria extractiva de los metales preciosos. Hacia 1996, sólo existían seis plantas comerciales de
biooxidación de concentrados de oro de sulfuros refractarios (Brierley 2000). Hoy en día, además de
estas operaciones, la biooxidación en montones con bacterias está siendo motivo de investigación y en
algunos casos es ya de aplicación comercial. En dichas operaciones adicionalmente a la recuperación
de alguno de los metales base, se promueve y acelera la extracción de los metales preciosos (Brierley
1998). Los desarrollos inmediatos se han dado en el ramo de la ingeniería para producir biorreactores
más eficientes. Así mismo, otros avances se han dado en la combinación de la biolixiviación con otros
procesos de pretratamiento.

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