CARBOHIDRATOS

Dr.. Ronald Navarro Oviedo

Area de Química Biológica
Departamento de Biología
Universidad Nacional de San Agustín
 CARBOHIDRATOS

Definición
Polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas
Contienen C, H, O; pueden también
contener N, P, S

Generalidades
Son las moléculas más abundantes en la naturaleza
Son la fuente más importante de energía
 IMPORTANCIA DE LOS CARBOHIDRATOS
1. Función energética: Glucosa (266Kcal/mol)

2. Función estructural: Dan soporte y rigidez a las plantas

(celulosa); forman la estructura de las membranas; forman
las paredes celulares; forman las cápsulas de las bacterias;
forman parte de estructuras de sostén en vertebrados
(huesos, cartílagos, tendones); forman el exoesqueleto de
invertebrados (quitina)

3. Función hereditaria: forman parte de los ácidos nucleicos

4. Función de coenzima: forman parte del ATP, NAD, NADP,

flavoproteínas (ribosa)
IMPORTANCIA DE LOS CARBOHIDRATOS
5. Función inmune: forman parte de anticuerpos. Forman parte
de los antígenos que determinan los grupos sanguíneos (A, B,
O)
6. Función destoxicante: Forman complejos de fácil eliminación
renal. El ácido glucurónico elimina fenol, ácido benzoico,
estrógenos, fármacos
7. En la aglutinación de las células: P. ej. Las glucoproteínas y
glucolípidos de la superficie externa de la membrana
plasmática permiten la precipitación de los glóbulos rojos en
presencia de lectinas.
8. Como escudo protector de las bacterias: Bloqueando la
acción de muchos antibióticos
IMPORTANCIA DE LOS CARBOHIDRATOS
9. Como inhibidores: Ouabaina
10. Función farmacológica (Glucobiología: Glucofarmacología):
Pueden ser usados como espesantes (agar, alginatos,
carragenanos), hipolipemiantes (previenen la enfermedad
cardiovascular: fucorano, agar, alginato), hipoglicemiantes,
inmunomoduladores, hepatorestauradores, cicatrizantes
(polisacáridos vegetales que estimulan regeneración tisular),
anticoagulantes (heparina), cardiotónicos (digitalina,
bufotalina)
11. Pigmentos vegetales: Antocianinas (glucósidos)
12. En la catálisis: Forman parte de algunas enzimas
IMPORTANCIA DE LOS CARBOHIDRATOS

13. Función de vitaminas: Acido ascórbico, vitaminas B12 y B2

14. Función termoreguladora: Disminuyen el punto de
congelación del agua en los peces del Antártico, impidiendo
la congelación de la sangre y permiten la vida de estos
animales a temperaturas menores de 0°C.
15. Función industrial: celulosa y derivados (algodón, papel,
etc.); gomas, sustancias pécticas, muscílagos
16. En tecnología de alimentos: Glucosa, sacarosa, almidones,
gomas, pectina, celulosa
 CLASIFICACION

 MONOSACARIDOS

 OLIGOSACARIDOS: 2 – 10 Moléculas de
monosacáridos

 POLISACARIDOS: Numerosas moléculas

de monosacáridos
 Monosáridos
. Sólidos, incoloros, muy solubles en agua, insolubles en solventes no polares
. Una unidad de azúcar: Cadena carbonada sencilla, carbonos unidos por
enlaces simples, sin ramificaciones. Un grupo carbonilo, varios grupos.
hidroxilo

Triosas 3 átomos de C
Tetrosas 4C
Pentosas 5C
Hexosas 6C
Heptosas 7C
Para cada una de ellas puede
haber un aldosa y una cetosa

Aldosa: Grupo aldehído

Cetosa: Grupo cetona
 Estructura y
estereoquímica
de las D-aldosas
que tienen de 3 a
6 carbonos
 Estructura y
estereoquímica de
las D-cetosas que
tienen de 3 a 6
carbonos
EPIMEROS
DERIVADOS DE MONOSACÁRIDOS

 AMINOAZUCARES
Ej. C2 de la glucosa OH---NH2 GLUCOSAMINA
 AZUCARES ALCOHOL
Ej. Glicerol, glucitol, manitol
 DESOXIAZUCARES
Ej. C6 de la glucosa OH---CH3 FUCOSA
 AZUCARES ACIDOS
Ej C1 de la glucosa GLUCONATO Ej C6 de la glucosa GLUCURONATO
 AZUCARES FOSFATO (importantes en el metabolismo)
Ej. GLUCOSA-6-P, Gliceraldehido 3-P, DHAP
Aminoazúcares

N-Acetil-b-D-galactosamina
Azúcares alcohol
Desoxiazúcares

Azúcares ácidos
Azúcares ácidos
Azúcares fosfato
DISACÁRIDOS
OLIGOSACÁRIDOS Estaquiosa

Rafinosa

Stachyose (a constituent of
many plants: white jasmine,
yellow lupine, soybeans, lentils,
etc.; causes flatulence since
humans cannot digest it)

Verbascosa Ajugosa
 Hialuronidasa:
Espermatozoide, bacterias
Los glicosaminaglicanos T. conjuntivo, humor patógenas, venenos de
se forman a partir de vítreo del ojo, cordón serpientes e insectos, células
umbilical, líquidos cancerosas, etc.
unidades disacáridas sinoviales, piel, quistes
repetitivas. Son ováricos, exudados de la
pleura, etc.
componentes de los
proteoglicanos

Cartílagos, Huesos,
tendones, ligamentos,
pared de la aorta.

Córnea, cartílago,
Se une a la antitrombina III e inhibe hueso,, cuernos,
la coagulación de la sangre. pelo, pezuñas, uñas,
garras
 PROTEOGLICANOS
 Complejos de proteínas y mucopolisacáridos
(glucosaminaglicanos)
 Se hallan en láminas basales y en la superficie de las membranas
celulares se agregan de forma covalente y no covalente.
 Poseen muchos tipos de proteínas centrales (nucleares)
 Existen diferentes tipos de proteoglicanos:
a) Los que interaccionan con ácido hialurónico: Agrecano,
Versicano, Neurocano;
b) De las láminas basales: Perlecano, Agrino, Bamacano;
c) Ricos en leucina: Decorina, Fibromodulina, Osteoglicina
 PROTEOGLICANOS: FUNCION
a) Organizan la morfología tisular al interaccionar con el colágeno.
El agrecano del cartílago tiene estructura semejante a
“escobilla” cuyas cerdas son subunidades de proteoglicano que
se unen al ácido hialurónico por la proteína de unión
b) Filtros selectivos, regulan el tráfico de moléculas según su
tamaño y carga. La presión del cartílago elimina agua de las
regiones cargadas de los proteoglicanos. Si se libera la presión,
el agua retorna. El cartílago (carece de vasos sanguíneos) se
nutre por este flujo de líquido producido por los movimientos
corporales.
c) Regulan la actividad de proteínas de señalización. El factor de
crecimiento de los fibroblastos (FGF) se une a la heparina o al
heparan sulfato de los proteoglicanos para luego unirse a su
receptor.
FIGURE 7–26 Proteoglycan structure, showing the trisaccharide bridge. A typical
trisaccharide linker (blue) connects a glycosaminoglycan— in this case chondroitin sulfate
(orange)—to a Ser residue (red) in the core protein. The xylose residue at the reducing end of
the linker is joined by its anomeric carbon to the hydroxyl of the Ser residue.
Interacción entre
células y la matriz
extracelular. La
integrina y la
fibronectina
intervienen en la
asociación entre
células y el
proteoglicano de la
matriz extracelular a
través de los sitios de
unión para integrinas y
proteoglicanos. Las
fibras de colágeno se
asocian con la
fibronectina y el
proteoglicano.
 GLUCOPROTEINAS
 La mayoría de proteínas eucariotas son
glucoproteínas: enzimas, proteínas de transporte,
receptores, hormonas y proteínas estructurales
 Contienen < 1% hasta 90% de carbohidrato en peso
 Las cadenas de carbohidratos se ligan de forma
covalente al polipéptido
 Tienen composiciones variables de carbohidratos
(microheterogeneidad)
El ácido siálico es eliminado por
la sialasa. Las glucoproteínas sin
ác. sialico se degradan. También
los eritrocitos que carecen de
ácido siálico en su superficie
Salmonella typhimurium

Oligosacárido
complejo

GluNAc

Blanco de los anticuerpos producidos por el sistema inmune de los

vertebrados en respuesta a la infección bacteriana. Son los
determinantes de los serotipos de las cepas bacterianas (serotipo:
cepa que se distingue en base a sus propiedades antigénicas)
Los antígenos de grupo
sanguíneo. El oligosacárido O
(arriba) no evoca anticuerpos en
muchos humanos. Los antígenos
A y B se forman por adición de
GalNAc o Gal, respectivamente,
al oligosacárido O. Cada uno de
los últimos puede evocar un
anticuerpo específico. En esta
figura R puede representar una
molécula proteica o una molécula
lipídica
Rol de las
inteacciones
lectina –ligando
en el
movimiento de
los linfocitos
hacia el sitio de
infección o
lesión
Ulcera en formación. Las
células de Helicobacter
pylori se adhieren a la
superficie gástrica. Esta
bacteria causa úlceras por
interacciones entre una
lectina de la bacteria y el
oligosacárido Leb del
epitelio gástrico
Rol de los oligosacáridos en el reconocimiento y adhesión a la superficie celular
 PAREDES CELULARES BACTERIANAS
 Les permiten vivir en ambientes hipotónicos
 Son responsables de la virulencia bacteriana
 Los antígenos bacterianos son componentes de sus paredes
celulares ( la inyección de paredes bacterianas invoca la inmunidad
contra estas bacterias)
 Gampositivas (pared gruesa rodea su membrana plasmática) y
gramnengativas (pared delgada cubierta por una membrana
externa)
 Las paredes de las células bacterianas tienen un armazón de
peptidoglicanos (mureína) NAG-b(1 →4)- NAM
 La lisozima hidroliza la unión b(1 →4). Las bacterias gramnegativas
son resistentes a la degradación por lisozima.
 PAREDES CELULARES BACTERIANAS

 La penicilina mata bacterias al inhibir la biosíntesis de la pared

celular: puente de pentaglicina
 Otros antibióticos que inhiben la biosíntesis de la pared celular:
bacitracina, cicloserina, fosfonomicina y vancomicina
 Las bacterias resistentes a penicilina secretan pinicilinasa. La
ampicilina es eficaz contra cepas resistentes a penicilina.
 Las paredes de las bacterias contienen grupos antigénicos como
los ácidos teicoicos (polímeros de glicerol y ribitol unidos por
enlaces fosfodiéster) que se unen a los residuos NAG del
peptdoiglicano
 Las membranas externas de las bacterias gramnegativas están
revestidas por polisacáridos complejos llamados antigenos O.
Las que carecen de antígeno O no son patógenas.
Métodos de análisis
de los carbohidratos.
Un carbohidrato
purificado, en la primera
etapa del análisis, debe
seguir las cuatro rutas
para su caracterización
completa
GLUCOSIDOS
 Se extrae de las semillas
de los arbustos africanos
Strophanthus gratus y
Acokanthera ouabaio .

La ouabaína se usa para estimular el músculo cardiaco y como veneno para dardos . La
ouabaína (glicósido venenoso) se une a la bomba de Na+/K+ y la inhibe. Esta bomba es
esencial para mantener el equilibrio de estos iones a través de la membrana celular.
Al unirse e inhibir la bomba de Na+/K+ provoca la entrada de sodio a la célula. Para
intentar mantener el equilibrio osmótico, la bomba de Na+/Ca2+ saca sodio y mete Ca2+, el
cual dispara la contracción muscular.
Digitoxin is a glycoside poison
that binds to and inhibits the action
of the Na+/K+ pump in the cell
membrane. The Na+/K+ pump is
essential for maintaining the
balance of these ions across cell
walls.

Digitoxin and ouabaina are used to stimulate the heart muscle. They work by
binding to the Na+/K+ ATPase and inhibiting its action. The result of this is that Na+
leaks back into the cell. When this happens, the cell tries to maintain the osmotic
balance pumping the sodium out with the Na+/Ca2+ pump. This pumps Ca2+ into
the cell, which triggers muscle contraction.
A estrofantina-g que é um veneno usado em flechas e retirado das plantas
do Strophanthus gratus (de mesma composição estrutural que a ouabaína
retirada da árvore Ouabáio), foi isolada e identificada como uma
constituinte do sangue humano, glândula supra-renal bovina e hipotálamo