INTRODUCCIÓN A LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

1. Características de los metales de transición

Disponen de orbitales d ó f vacíos o semivacíos. El grupo 12 (Zn, Cd, Hg [d 10] no se consideran

metales de transición.

Los orbitales vacíos o semivacíos en metales o en sus iones les confieren ciertas propiedades: color,
propiedades magnéticas, actividad catalítica y capacidad para formar compuestos de coordinación.

Principio de construcción de Aufbau. Hay excepciones debidas

a cuestiones energéticas de manera que la energía global del
sistema sea siempre mínima.

2. Propiedades generales de los metales de transición

Características propias de los metales: conductores de la electricidad y brillo metálico. Su color y

propiedades magnéticas están relacionadas con los orbitales d ó f vacíos. Los estados de oxidación
son debidos a la pérdida parcial o total de los e- en ns y (n-1) d

En la primera serie de transición los metales con

alto estado de oxidación suelen ser oxidantes
(aceptan e-)

Basicidad según relación q/r. Mayor basicidad a

mayor radio (r), mayor basicidad a menor q/r

Estado + 3: carácter básico

Estado + 4: carácter anfótero
Estado + 5 y + 6: carácter ácido

Estabilidad : Energ ia−libre :

¿ ∘
ΔG = ΔH −TΔS ; ΔH ≫ TΔS
∘
ΔG ≅ ΔH

ΔG ∘=S+ ∑I M −L M n+¿
−4,66 n ¿
S: calor de sublimación
L: calor latente de vaporización
I: potencial de ionización

3. Propiedades magnéticas de los metales de transición

Las propiedades magnéticas dependen del número de e- desapareados, pudiendo ser diamagnéticas
(sin e- desapareados, magnetismo nulo o despreciable) o paramagnéticas (con e- desapareados).
Momento−magnetico :
µ=❑√ n ( n+2 )

4. Ligandos

Moléculas a iones que rodean al metal en un ión complejo, capaz de ceder uno o varios pares de e- y
por tanto se comporta como una base de Lewis.

Según el número de pares que cede a dona: monodentados, bidentado, polidentados... estos últimos
donan más de un par de e- pudiendo formar quelatos (anillo con átomo metálico central), los más
estables son los que tienen cinco o seis miembros:

2+¿ ¿
[ Co ( en )3 ] Tiene tres ligandos etilendiamina bidentados formando un anillo de 5 miembros
con geometría octaédrica y carga neta + 2.

Clasificación según el enlace que forman:

- Donadores Sigma: ceden sus pares de e- a orbitales sigma. Los ligandos no tienen orbitales d
o se encuentran llenos. Ej: amoníaco, aminas primarias, secundarias y terciaras

- Donadores sigma y donadores pi: al menos con dos pares de e- . Ej: 0 2, F2

- Donadores sigma y aceptores pi: el ligando dispone de al menos un par de e- que cede al
enlace sigma y dispone de orbitales d de simetría pi vacíos. Ej. derivados del P, As, Sb y Bi.

- Donadores sigma/donadores pi y aceptores pi: disponen de un par de e- libres en un orbital

sigma, pares de e- en orbitales pi y orbitales de simetría pi vacíos que acepten e- del ión metálico
central. Ej: derivados S, Se, Te y haluros.

[ Co ( N H 3 )6 ] C l3 Tres valencias primarias (estado de oxidación) del Co saturada con 3 Cl quedando

eléctricamente neutra. Valencia secundaria (índice de coordinación) del Co es 6,
son los átomos o iones unidos directamente a él.

NH3 es la especie enlazada o coordinada al metal o átomo central, se denomina grupo ligante o
ligando, se dice que están en la esfera de coordinación del metal.

Los iones cloruro no pueden unirse como ligandos y quedan más alejados del átomo central y más
débilmente enlazados, justificando la precipitación cuando se agrega nitrato de plata

Las moléculas hexacordinadas tienen estructura octaédrica, ligandos en posiciones equidistantes del
átomo central, siendo las estructuras más probables: hexagonal plana, prisma trigonal y octaédrica.