GRUPO 16 - AZUFRE

Química Inorgánica
2016
 ns2np4
No
metales
Grupo 16
Metaloide

Metal
Excepto el O2, el resto de
los elementos son sólidos
Estados de oxidación -2, +2,
+4, +6
Al bajar en el grupo +
predomina +4
S, Se, Te y Po poseen
Compuestos simples tienen mal -2 orbitales d en su capa de
valencia, pudiendo
olor SH2 , (CH3 CH2 SH) etanotiol acomodar más
(cebolla, mostaza, col, ajo, zorrino) electrones para formar
2
hasta 6 enlaces.
 Propiedades Químicas del Azufre
Número Atómico 16
Grupo periódico Anfígenos
Propiedades del Azufre Estado de Oxidación
Electronegatividad
-2, +2, +4, +6
2,5
Radio Covalente (Å) 1,02
Radio Iónico (Å) 1,84
Radio Atómico (Å) 1,27
Configuración Electrónica [Ne] 3s23p4
Primer Potencial de 10,36
Ionización (eV)
Masa Atómica (g/ml) 32,064

Propiedades Físicas del Azufre

Estado de la Materia Sólido
Punto de Fusión 388,36 K
Punto de Ebullición 717,87 K
Entalpía de Vaporización 10.5 kJ/mol
Entalpía de Fusión 1,7175 kJ/mol
Presión de Vapor 2,65 x 10-20 Pa a 388 K
Velocidad del Sonido 317,5 m/s a 293,15 K
Azufre ardiendo
Álvaro Muñoz López – 1º Biotecnología
El Azufre en la Naturaleza
• El azufre se encuentra en la naturaleza, ya sea como azufre libre
o nativo o combinado. Constituye alrededor del 0,06% en masa
de la corteza terrestre.

• Forma nativa aguas termales, zonas volcánicas y en depósitos

subterráneos (depósitos sedimentarios).

• En la corteza terrestre formando parte de numerosos minerales:

– Formas reducidas: sulfuros y sulfosales: pirita (FeS2),
calcopirita CuFeS2), galena (PbS), blenda de cinc (ZnS),
cinabrio (HgS)…
– Formas oxidadas formando sulfatos: yeso (CaSO4·2H2O), y
barita (BaSO4)
El Azufre en la Naturaleza
• Pequeñas cantidades en combustibles fósiles (petróleo y
carbón) y en el gas natural como H2S, SO2 y otros.

• En forma de SO2 en la atmósfera causando la lluvia ácida.

• H2S y sus formas oxidadas aguas de manantiales sulfurosos.

• Formando parte de los seres vivos.

 Puente del Inca
(Mendoza, Argentina) El Puente del Inca es una formación
rocosa única en el mundo por sus
características geomorfológicas.

Altura: 2700 msnm, en la Cordillera de

los Andes.
Aguas termales: terapéuticas con sales y
minerales.

Propiedades del agua: Transparente por el peróxido de hierro

que logra decantar los sedimentos azufrados. Estas
propiedades consiguen que cualquier objeto expuesto a las
mismas sea cubierto por completo por una capa de azufre en
menos de un mes.
Propiedades particulares. Alotropía
Sólido

• Rómbica • Monoclínica
Forma más estable termodinámicamente. Se obtiene calentando el S rómbico por
Estructura anular plegada S8 encima de los 119 °C, su punto de
Sólido amarillo , insípido e inodoro. Pf = fusión.
112 ° C
Insoluble en H2O y soluble en S2C Consta de unidades S8.
Líquido

• Cuando el S líquido se calienta por encima de 150 °C

los anillos se rompen y el entrelazamiento de las
cadenas produce un incremento en la viscosidad del
líquido. Un mayor calentamiento, tiende a romper las
cadenas y disminuye la viscosidad.
Gas

• Si se sigue aumentando la temperatura, pasa al

estado gaseoso y forma moléculas S8, S6, S4 y S2,
dependiendo de la temperatura
Resumen

445 ºC
445 ºC

Azufre vapor
Azufre vapor
Predominan las
Predominan las
moléculas S8
moléculas S8

Álvaro Muñoz López – 1º Biotecnología

OBTENCIÓN DE AZUFRE
PROCESO DE FRASCH
(Herman Frasch, Ing. Qco alemán 1851-1914)

Álvaro Muñoz López – 1º Biotecnología

 El azufre se obtiene
principalmente de depósitos
subterráneos utilizando el
proceso de Frasch.

Extracción de azufre
Consiste en bombear agua
sobrecalentada a 160 °C, por el tubo
externo, para fundir el azufre. Se
inyecta aire comprimido por el tubo
interno. El azufre líquido forma con el
aire una emulsión menos densa que el
agua, que se eleva a la superficie al ser
forzado por el tubo intermedio. Álvaro Muñoz López – 1º Biotecnología
COMPUESTOS
 COMPUESTOS DEL AZUFRE
Los principales compuestos del azufre son:

• Óxidos, oxoácidos y oxoaniones: hay más de

una docena, pero sólo son usuales SO2 y SO3.

• Sulfuros: azufre con un metal como ZnS, FeS2,

PbS, HgS y muchos más minerales.

• Sulfatos: sales o ésteres del ácido sulfúrico

como el CaSO4·2H2O, el Na2SO4…

• Haluros: se conocen los compuestos S2F2, SF2,

SF4 y SF6

SF6
ZnS
Álvaro Muñoz López – 1º Biotecnología
Sulfuro de hidrógeno
Gas incoloro (p.e. -60,2C), muy tóxico (ataca las enzimas
respiratorias). Olor a huevos podridos. El olor de los huevos
podridos proviene del H2S que se forma por descomposición
bacteriana de las proteínas que contienen S. (CH3)2S se añade
al gas natural para darle un olor perceptible.
Se prepara por la acción de un ácido sobre un sulfuro:
FeS(s) + H2SO4(ac)  FeSO4(ac) + H2S(g)

Agente reductor fuerte en solución básica:

3H2S(ac) + 2MnO4-(ac) 3S(s) + 2MnO2(s) + 2 H2O(l) + 2OH-(ac)
 Dióxido de azufre
Gas incoloro, con olor asfixiante, p.e. -10ºC. Muy soluble en
agua (39 cm3 de gas en 1 cm3 de agua),
Tóxico especialmente para organismos inferiores, como los
hongos, por lo que se utiliza para esterilizar frutas secas y vino.
Se forma cuando el S se quema en el aire
S(s) + O2(g)  SO2(g)
En el laboratorio se prepara por la acción de un ácido sobre
sulfito:
2HCl(ac) + Na2SO3(ac)  2NaCl(ac) + H2O(l) + SO2(g)
O por a acción del H2SO4 concentrado sobre Cu:
Cu(s) + 2H2SO4(ac)  CuSO4(ac) + 2H2O(l) + SO2(g)
Reacción con el agua: SO2(g) + H2O(l)  H2SO3(ac)
 Trióxido de azufre
Obtención: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) H= -197,6 kJ
Reacción reversible. K disminuye con el aumento de T
Trabajar a bajas T Velocidad baja

A 450C, el rendimiento de SO3 llega a 99%, pero la reacción

es muy lenta.
Empleo de catalizador (V2O5)
La T que se emplea en el proceso de obtención de ácido
sulfúrico es una solución intermedia entre factores
termodinámicos y cinéticos.
Reacción con el agua: SO3(g) + H2O(l) H2SO4(ac)
 Acido sulfúrico
Líquido aceitoso, denso, incoloro, que hierve a 340C. pf = 10,4 C
Ácido sulfúrico comercial: 98% en masa, densidad = 1,84 g/mL , 18 M
Ácido fuerte, buen agente deshidratante. Su fuerza oxidante depende
de su T y concentración.
Frío y diluido reacciona con los metales por encima del H en la serie de
actividad Mg(s)  H 2 SO4 (ac)  MgSO4 (ac)  H 2 ( g )

Concentrado y caliente: Cu(s)  2H 2 SO4 (ac)  CuSO4 (ac)  SO2 ( g )  2H 2O(l )

Se utiliza en casi todos los procesos de manufactura  se considera
una medida de la actividad industrial de un país.

H 2 SO4 (ac)  H  (ac)  HSO4 (ac)
 2
HSO4 (ac)  H  (ac)  SO4 (ac) Ka  1,1 x10 2
USOS DEL AZUFRE Y SUS
COMPUESTOS
• Bioelemento esencial para los seres vivos (Proteínas y aminoácidos).
• Producción de ácido sulfúrico (H2SO4) .
• Fabricación de pólvora (mezcla de S, carbón y nitrato potásico, inventada
en China hace más de mil años. Primer explosivo obtenido
• Vulcanizado del caucho.
• Fungicidas e insecticidas.
• Fertilizantes.
• Sulfitos blanquear papel y en cerillas.
• Na2SO3 o NaHSO3  aditivos de alimentos (previenen su descomposición
por acción de bacterias)
• Tiosulfato de sodio o amoniofijador de fotografías.
• Sulfato de magnesio (sal Epsom) laxante, exfoliante o suplemento
nutritivo para plantas.

Álvaro Muñoz López – 1º Biotecnología

OBTENCIÓN DE ÁCIDO SULFÚRICO
Método de contacto
• Es el método utilizado actualmente
• Produce ácido 98-99%
• Oxidación de SO2 a SO3 en reacción catalítica
heterogénea, con V2O5 como catalizador
• Tres etapas
– Depuración de gases de entrada
– Reacción catalítica
– Absorción de SO3
24
Depuración de gases
• Especialmente necesaria cuando el SO2 proviene de
tostación de piritas
• Impurezas a eliminar
– Polvo
– As2O3
– Haluros
– Agua
• Al entrar al convertidor, el SO2 tiene concentración
de 10-12% y temperatura 420 ° C
Ácido sulfúrico 25
Esquema del método de
contacto

26
Paso clave. Reacción crítica
• Reacciones químicas
• S + O2  SO2
• SO2 + ½O2  SO3
• SO3 + H2SO4  H2S2O7
• H2S2O7 + H2O  2H2SO4

27
 Catalizador y nieblas
Se emplea un óxido de Vanadio como
catalizador para acelerar la reacción.

Un problema habitual de este método,

es condensar las nieblas de ácido que
se forman.
 Importancia del SO4H2
• Se emplea en la producción de fertilizantes y
detergentes, Sulfuro de hidrógeno y Dióxido de
azufre.
• Tiene 3 propiedades químicas importantes:
Es un ácido fuerte.
Es un agente deshidratante.
Es un agente oxidante
OTROS USOS INDUSTRIALES
• Sulfuro de hidrógeno
Se utiliza en la fabricación de Sulfuro Sódico y Tiofenos
Anticorrosivo

• Dióxido de azufre
Principal uso como desinfectante industrial.
Sulfitado de mostos en la industria del vino.
Antioxidante.
IMPACTO AMBIENTAL
Lluvia ácida
Link video:

http://www.encuentro.gov.ar/sitios/encuentro/programas/ver?rec_id=103469

A RESOLVER EJERCICIOS!