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Tema IV PDF
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MODALIDAD ADI
TEMA No 4.
EQUILIBRIO DE FASES.
Profesora:
Ing. Koralys Goitía
EQUILIBRIO DE FASES.
. . ……………….. .
. . .
………………..
1 1 2
2 (4.2)
La ecuación (4.2) es la ecuación de la regla de la fase para sistemas sin
reacción química.
PROBLEMA 1
Solución
El número de componentes = número de especies químicas diferentes, en este
caso será 2, la sacarosa y el agua. Por lo tanto m = 2
Solución
4.4
4.7
4.8
1 4.9
4.15
·
Es decir, con la ecuación (4.14) y (4.15) se evalúan los extremos de las
composiciones.
PROBLEMA 2
γ 1∞ = 1.96 ; γ 2∞ = 1.48
Solución
x1 → 0 α12 = 1.96x51.7/51.6 = 1.96
Ya que α12 es una función continua de x1, debe haber un valor de x1 para el
BD DB
D B
B D
D B
B Bubble Point B D
D B
D Dew Point
B D
D B
58.0 B D D B
D B
B D
Pressure, kPa
D B
56.0 B D
D B
D B
B D
54.0
D B
B
D
D
B
52.0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1
1 24DMP
2 BENZENE
1.80 1
Activity Coefficient
1.50 1 2
2
2
1 2
2
1 2
2
1 2
2
1.20 1 2
1 2
2
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1 1
2 2 1 1 1
2 1 1
0.90
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x=y
Equilibrium curve
0.8
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
3.77
·
Cuando 1 decimos que la fugacidad del componente i en solución es:
· (4.16)
4.17
·
· (4.18)
Cuando se fija otro estado de referencia, aparece otra ecuación que también
expresa la proporcionalidad directa entre la y xi. Esto se hace cuando la
sustancia pura no existe como líquido a las condiciones de T y P de la mezcla,
por esta razón debe ser tomado otro estado de referencia. Esto se aplica con
bastante frecuencia cuando gases y sólidos de solubilidades limitadas se
disuelven en líquido.
Hi
fi
. 4.21
·
También sabemos que:
3.77
·
De la ecuación (3.77) tenemos que:
· 4.22
. 4.25
PROBLEMA 3
f1 = 50 x1 − 80 x1 + 40 x1
2 3
Solución
f1 = 50 − 80 + 40 = 10bar
(b) f1 10
φ1 = = = 0 .5
P 20
lim
lim 50 80 · 40 · 50
50 x1 − 80 x1 + 40 x1
2 3
f1
(d) γ1 = = = 5 − 8 x1 + 4 x1
2
x1 f1 10 x1
· · 4.26
Igualando de acuerdo a (3.105), se obtiene que:
· · · · 4.27
Despejando la constante de equilibrio:
4.28
· · Ley de Raoult.
La constante queda
4.31
4.35
.
: se calcula por (4.25)
4.36
RT (4.39)
Donde:
= parámetro de solubilidad, normalmente se toman como constante. En el
anexo 4.1, se pueden observar algunos parámetros estimados para esta
correlación.
PROBLEMA 4
Solución
Para la resolución de este ejercicio, utilizaremos una herramienta muy útil, el
programa Mathcad. Y corroboraremos el resultado con lo reportado por la
literatura.
0,67916
·
4.37
0,42748⋅ R 2 ⋅ Tc2,5
ai =
Pc ⋅ T 0.5 (f.3.15)
0,08664⋅ R ⋅ Tc
bi =
Pc
(
Z 3 − Z 2 + A* − B * − B *2 Z − A* B * = 0 )
Para resolver este polinomio utilizamos la herramienta mathcad, como
podemos observar en la fig.4.5.
3 raíces arrojadas por programa
Los dos posibles resultados para 3 raíces del V para cada (P,T) :
• Dos raíces significativas en la zona de dos fases (mayor: para el vapor y
intermedia: no significativa, menor: para el líquido).
• Una sola raíz significativa en las zonas monofásicas.
log φi , L = −0,27055809
( 0)
log φi , L = −0,25262407
(1)
RT (4.39)
/ /
6,4 9,158
Φ1 = 0,1012
Φ 2 = 0,89881
El coeficiente de actividad es:
γ 2 = 1,007364
La constante de equilibrio es:
K2=0,6792
Nomograma de DePriester
Punto de Burbuja.
1 · 4.41
Punto de Rocío.
1 4.42
PROBLEMA 5.
Solución
T= 305K
P= ?
z1= 0,58
z2= 0,42
Asumiendo: B.C.= 100 kgmol de Alimentación
V= 40 kgmol
1,0884 ·
1,0062 ·
Presión de Rocío
Asumiendo las zi= yi, tenemos que:
z1= y1= 0,58
z2= y2= 0,42
·
1
1 · 1
Asumiendo P = 2700 kPa
Se leen las constantes de equilibrio en el nomograma Fig. 4.7, a la presión de
2700 kPa y la temperatura del sistema 31,85 °C.
Tabla 4.9 2700kPa Vaporización
Componente Ki zi yi
C2 1,51 0,58 0,727
C3 0,52 0,42 0,270
Fuente: Propia
Ya que:
·
0,998
1 · 1
∑ ∑ 0 (e) Condición
, , , , f Balances de energía
Fuente: Propia
La simulación en Aspen, Pro-II, entre otros, una vez que se tiene un primer
cálculo simplificado del flash, está especialmente recomendada.
·
4.29
·
Sustituyendo la ecuación (3.38a) del tema 3, en la ecuación (4.29) se tiene:
· ·Φ · · 4.43
Ya que:
Φ 4.44
Φ 4.45
· ·
· 4.47
Φ
· ·
· 4.48
Φ
Sumando (4.47) y (4.48), y generalizando para sistemas multicomponentes se
tiene:
· ·
4.49
Φ
El algoritmo de la Fig. 4.10, comienza leyendo los datos necesarios para este
cálculo, los cuales son la T, las constantes de Antoine, y la composición de la
fase de vapor.
1. Se fijan Φ =1, del mismo modo los coeficientes de actividad (ya que no
pueden ser calculados porque estos dependen de la composición de la
fase líquida).
2. Se calculan las presiones de saturación por Antoine.
3. Se calculan la P por la ecuación (4.52) proveniente de la ecuación de
equilibrio (4.43).
· ·Φ · · 4.43
· ·Φ
4.50
·
· ·Φ
4.51
·
4.53
·
∑ ·
Φ
·Φ
· · 4.54
j: es un componente seleccionado arbitrariamente.
La tolerancia será:
1
0,01 ·
Temperatura de Burbuja: Dada la Presión y composición de la fase líquida.
(P, x1, x2, x3, …….. xn).
Se comienza leyendo los datos necesarios para este cálculo, los cuales son la
P, las constantes de Antoine, y la composición de la fase líquida.
1. Se fijan Φ =1.
2. Se calculan las Temperaturas de saturación por Antoine a la P del
sistema.
3. Se calcula una primera T por (4.55), para comenzar la iteración.
· 4.55
Se comienza leyendo los datos necesarios para este cálculo, los cuales son la
P, las constantes de Antoine, y la composición de la fase de vapor.
1. Se fijan Φ =1 y los 1
2. Se calculan las Temperaturas de saturación por Antoine a la P del
sistema.
3. Se calcula una primera T por (4.56), para comenzar la iteración.
· 4.56
Vaporización Instantánea.
·
2.52
1 · 1
Aplicando sumatoria a ambos lados de la ecuación:
·
1 2.53
1 · 1
4.57
1 · 1
Aplicando la ecuación (e) que aparece en la tabla 4.10, Rachford y Rice
determinan una ecuación más conveniente para los cálculos.
Rachford y Rice
Donde V de (4.57) y (XXX) se convierte en una relación del los moles de vapor
con la alimentación es decir V/F.
K i zi zi
f (V / F ) = ∑ −∑ =0
i 1 + ( K i − 1)V / F i 1 + ( K i − 1)V / F
zi ( K i − 1)
f (V / F ) = ∑ =0 (4.58)
i 1 + ( K i − 1)V / F
La función f(V/F) tiene las siguientes características:
- No tiene ni máximos ni mínimos, ni raíces falsas
- f(V/F) es aproximadamente lineal
La condición de fase se puede establecer a partir de la ecuación que aparecen
el la tabla 4.12 f(V/F):
(V / F ) k +1 − (V / F ) k
< ε2
(V / F ) k
PROBLEMA 6.
Aplique Wilson para la fase líquida y para la fase de vapor la ecuación virial por
Pitzer Curl. Los datos suministrados son:
Tabla 4.13 Parámetros de Wilson
Componentes v (cm3/mol)
1 75,14
775,48 1351,9
2 18,07
Fuente: Smith y Col.
TB= 90,104507 °C