Laboratorio Termodinámica Química II

Octubre de 2018
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CURVA DE EQUILIBRIO DE EL SISTEMA TERNARIO AGUA-2-

BUTANOL-ÁCIDO ACÉTICO

Nayobis Fontalvo Barrera1,Jesus Leonardo García Gomez2, María Jose Naranjo Ramirez3 , Andrea Paola Urbano
Juliao4.
Estudiantes de la Universidad del Atlántico. 1@nahomisfontalvo_15@hotmail.com

Resumen. El estudio del equilibrio termodinámico de mezclas es un factor importante a la hora de conocer el
comportamiento de las mismas. Esta práctica tuvo como objetivo principal la construcción del diagrama de equilibrio
líquido-líquido del sistema ternario 2-butanol ácido acético-agua, a temperatura y presión constante, a partir de datos
experimentales. Para ello, se mezclaron cantidades conocidas de dos componentes miscibles entre sí y se agregaron
porciones del tercero hasta que el sistema se volviera heterogéneo.

Palabras claves: curva de equilibrio, miscibilidad, sistema ternario

Abstract. The study of the thermodynamic equilibrium of mixtures is an important factor when it comes to knowing their
behaviour. The main objective of this practice was to construct the liquid-liquid equilibrium diagram of the ternary
system 2-butanol acid acetic-water, at constant temperature and pressure, from experimental data. To do this, known
amounts of two miscible components were mixed together and portions of the third were added until the system became
heterogeneous.

Keywords: equilibrium curve, miscibility , ternary system.

estudio de estos sistemas de equilibrio genera. [2].

1. Introducción
La ingeniería básica, es parte medular para el diseño de
procesos de la industria química, requiere de datos con alta
precisión y exactitud de un número importante de
propiedades termo físicas de las corrientes involucradas que
permitan el desarrollo y diseños confiables que se traduzcan
en ahorros en los costos y aumenten las ganancias con la
disminución de factores de riesgo y seguridad para el
personal y protección al medio ambiente[1].
En la actualidad son innumerables los procesos industriales
en los cuales se ven involucrados procesos fisicoquímicos
con estos postulados de equilibrio liquido-liquido dado el
uso que estos hacen de corrientes de mezclas de varios tipos
de sustancias para la producción de incontables bienes. A su
vez estos postulados teóricos son puestos en práctica
también por los científicos para desarrollar nuevos sistemas
de soluciones y explorar sus potenciales usos, o en la
geología donde son usados para la caracterización
morfológica, de textura y composición de suelos. Cada uno
de estos ejemplos es prueba del creciente interés que el
Considerando esto, se propone la práctica experimental del
sistema agua, iso-butanol y ácido acético, en el que las dos
primeras sustancias son parcialmente miscibles la una en la
otra, pero, el ácido acético es totalmente miscible en
cualquier proporción en agua y iso-butanol con el fin de
estudiar el comportamiento resultante de estas mezclas.
Como se mencionó anteriormente, para sistemas de 3
sustancias se usa la representación de un triángulo
equilátero, y el sistema propuesto no es la excepción.
El estudio experimental de solubilidad, equilibrio líquido-
líquido (LLE) y composiciones de las fases críticas es
importante tanto para de los procesos de la ingeniería
química, así como para el desarrollo de la teoría
termodinámica básica [3].
Cuando dos líquidos se mezclan en distintas proporciones a
ciertas condiciones de temperatura y presión, se producen
dos fases líquidas de diferente concentración que están en
equilibrio termodinámico, entonces se tiene el fenómeno de
equilibrio líquido-líquido[4]. Las condiciones de equilibrio
entre dos fases de dos sustancias son la igualdad de
temperatura, presión y potencial químico. Las ecuaciones
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resultantes de cada una de las igualdades periten calcular la
concentración de equilibrio de las dos sustancias en cada
una de las fases, ello permitirá definir la curva de equilibrio
líquido-líquido, la cual representa el límite entre las
regiones de miscibilidad parcial líquido-líquido y la de
miscibilidad total. El estudio experimental de la extracción
líquida supone el uso de sistemas compuestos de al menos
tres sustancias diferentes. Aunque las fases insolubles son
predominantemente muy distintas desde el punto de vista
químico, en la mayoría de los casos los tres componentes
aparecen en cada fase.
Es posible tratar todos los equilibrios heterogéneos desde
un punto de vista unificado por medio del principio
conocido como regla de fases, con el cual él número de
variables a que se encuentra sometido un equilibrio
heterogéneo cualquiera, queda definido bajo ciertas
condiciones experimentales definidas.
Regla de fases
Cuando se considera un número de grados de libertad de un
sistema heterogéneo, es preciso tener en cuenta el equilibrio
en sistemas cerrados heterogéneos y la ecuación de Gibbs-
Duhem. Si el sistema heterogéneo no se encuentra en un
estado de equilibrio interno, pero cada fase si lo está, el
número de variables independientes es π (m+1) . Porque
cada fase tiene m+1 grados de libertad, es decir, se aplica la
ecuación de Gibbs-Duhem a cada fase. Sin embargo, si el
sistema total se encuentra en un estado de equilibrio
interno, entonces hay que tener en cuenta que de las
π (m+1) variables hay( π−1)(m+2) relaciones de
equilibrio. Por tanto, el número de grados de libertad, F, es
el número de variables intensivas utilizadas para
caracterizar el sistema menos el número de restricciones o
relaciones entre ellas.
construirá la curva de solubilidad (binodial) para una
temperatura dada y por último se determinará la
composición másica.
Objetivos
 Analizar mediante determinaciones experimentales
el comportamiento del equilibrio liquido-liquido
del sistema ternario ácido acético – agua – 2-
butanol.
 Construir el diagrama triangular y representar en
él, la curva de solubilidad para el sistema
planteado.
2. Metodología
En esta práctica inicialmente se tenía como objetivo titular
con ácido acético la mezcla de agua y 2-butanol pero por
inconvenientes tales como la el olor fuerte de este y la
irritación que puede causar, se dividió este laboratorio en
dos partes.
En la primera parte se mezcló en un Erlenmeyer de 25 mL
agua y ácido acético y se tituló con 2-butanol hasta que se
observó turbia la solución, anotando los mL gastados de la
titulación del último. Este procedimiento se realizó cinco
veces variando los gramos de los reactivos en la mezcla, los
cuales fueron pesados previamente y anotados. Con el fin
de calcular la fracción másico y realizar la curva.
En la segunda parte se mezcló ácido acético y 2-butanol en
un Erlenmeyer de 25 mL y se tituló con agua, se repitió este
procedimiento cinco veces en diferentes proporciones los
reactivos y se anotó los mL de agua gastados durante la
titulación.

𝐹 = (𝑚 + 1) − (𝜋 − 1) (𝑚 + 2) = 𝑚 + 2 – 𝜋 (1)

En los casos de sistemas de tres componentes se conviene 3. Tablas, resultados y discusión

fijar la temperatura y presión variando solamente las
composiciones del sistema; la manera de representar este
sistema es mediante la utilización de un triángulo equilátero
donde cada uno de sus vértices indica uno de los
componentes puros, en cada lado se leerá la composición
del sistema ternario
Esta práctica abarca las relaciones de solubilidad del
sistema de tres componentes como lo son el 2-butanol-ácido
acético-agua, se trazará el diagrama de equilibrio y se
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Solución N°1 Para representar bidimensionalmente los diagramas de

equilibrio de los sistemas ternarios se utiliza el método del
triángulo equilátero sugerido por Stokes-Roozeboom
Reactivo 1 2 3 4 5 (figura 1). En este método las concentraciones (fracción o
Ácido mL 0,61 1,5 1,6 1,7 1,5 porcentaje tanto en mol como en peso) de los tres
acético gr 0,64 1,6 1,68 1,76 1,6 componentes se grafican sobre un triángulo equilátero
considerando que la presión y la temperatura son
Agua mL 3,36 2,4 2,32 2,24 2,4 constantes. Cada vértice del triángulo representa al
gr 3,36 2,4 2,32 2,24 2,4 componente puro (xi = 1 ó 100%), donde i puede ser A, B y
Tabla 1: Cantidad de los reactivos agua y ácido acético en la C, siendo estos los componentes del sistema ternario. Los
solución n° 1 puntos que se encuentren en cada lado del triángulo
representan las posibles combinaciones de dos
componentes, así los puntos sobre la línea AB representan
la concentración de las mezclas posibles entre A y B y 0 %
Solución mL gastados del gramos del titulante
titulante 2-butanol 2-butanol de C; las líneas AC y BC, darán los porcientos entre A-C y
B-C con 0% de B y 0% de A respectivamente. Cualquier
1 16,2 13
punto graficado dentro del área triangular representará la
2 8,7 7
composición de un sistema que incluye a los tres
3 6,6 5,3
componentes
4 5,4 4,3
5 3,1 2,5
Tabla 2: Cantidad gastada del titulando en ml y gramo.

Solución N°2

Reactivo 1 2 3 4 5
Ácido mL 1,56 1,71 1,75 1,67 0,57
acético
gr 1,66 1,8 1,84 1,76 0,6
2-butanol mL 2,9 2,74 2,7 2,8 4,2
gr 2,34 2,2 2,16 2,24 3,4

Tabla 3: Cantidad de los reactivos ácido acético y 2-butanol en la

solución n°2.

Solución mL gastados del gr del titulante Figura 1: Diagrama triangular equilátero para el método de
titulante agua Stokes-Roozeboom
1 3,5 3,5
2 4,5 4,5
3 5 5
4 5.8 5.8
5 15 15
Tabla 4: Cantidad gastada del titulante gastada en mL y gramo.
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Agua Ácido Acético 2-butanol

mL gr X mL gr X mL gr X
H2O 3
CH −COOH C 4 H 10 O
3,4 3,4 0,20 0,6 0,6 0,04 16,2 13 0,76

2,4 2,4 0,22 1,52 1,6 0,14 8,7 7 0,64

2,3 2,3 0,25 1,6 1,68 0,18 6,6 5,3 0,57

2,2 2,24 0,27 1,7 1,76 0,21 5,4 4,3 0,52

4

Figura 2: Curva de equilibrio teórica para el sistema ternario 2,4 2,4 0,36 1,62 1,7 0,26 3,1 2,5 0,38
agua-2-butanol-ácido acético.

3,5 3,5 0,47 1,56 1,64 0,22 2,9 2,34 0,31

Para hallar la fracción másica de los diferentes reactivos en

las 10 mezclas resultantes así como los gramos gastados en 4,5 4,5 0,53 1,71 1,8 0,21 2,74 2,2 0,26
las titulaciones. Se halló la fracción másica tanto para el
agua, como el 2-buatnol y el ácido acético.
5 5 0,56 1,75 1,84 0,20 2,7 2,16 0,24
gr na
X 1 na = (2)
gr nb + gr nc + gr n a
5,8 5,8 0,60 1,67 1,76 0,18 2,8 2,24 0,22
Utilizando (2) para calcular la fracción másica en las 10
muestras resultantes para cada reactivo. Se completan los
datos necesarios para construir la curva de equilibrio, el 15 15 0,79 0,57 0,6 0,03 4,2 3,4 0,18
cual es el principal objetivo de este estudio. Teniendo la
concentración másica de ácido acético, 2- butanol y ácido
acético.
Tabla 3: Datos obtenidos durante las titulaciones junto a sus
fracciones másicas.
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Es de gran importancia estudiar su comportamiento para fracción másica las concentraciones de los tres
poder entender en mayor proporción el sistema de una correspondientes al instante en que el sistema se transforma
forma general. En los compuestos orgánicos, el porcentaje en una fase se obtiene la curva de solubilidad o de
del peso de la cadena de hidrocarburos con frecuencia equilibrio también llamada.
determina la miscibilidad del compuesto con agua.  La
formación de puentes de hidrógeno permite la asociación
entre las moléculas de alcohol. Los puentes de hidrógeno se
forman cuando los oxígenos unidos al hidrógeno en los AGUA
alcoholes forman uniones entre sus moléculas y las del
0,0
agua. Esto explica la solubilidad de ciertos alcoholes, sin 1,0
embargo, a partir de 4 carbonos en la cadena de un alcohol, 0,1
0,9
su solubilidad disminuye rápidamente en agua, porque el 0,2
grupo hidroxilo (–OH), polar, constituye una parte 0,8
0,3
relativamente pequeña en comparación con la porción 0,7
hidrocarburo esto explica que en nuestro sistema el agua y 0,4
0,6
2-butanol sean parcialmente solubles como se pudo 0,5
observar durante la práctica.  Este es también el caso de 0,5
0,6
los lípidos; las largas cadenas que caracterizan a los lípidos 0,4
son la causa de que estos casi siempre sean inmiscibles con 0,7
0,3
agua, de igual manera se espera que para cadenas cortas 0,8
sean totalmente solubles con agua, como es el caso de 0,2

nuestro sistema agua-ácido acético. En conclusión el agua y 0,9

el ácido acético son dos especies totalmente miscibles entre
sí, sin importar las proporciones empleadas, el resultado de
mezclas estos dos componentes es una mezcla homogénea.
Lo mismo ocurre con el ácido acético y el reactivo 2-
butanol. Ahora el sistema agua y 2-butanol son diferentes
puestos que sus moléculas no tiene naturalezas similares y
sus moléculas se repelen, como resultado los dos líquidos se
mantienes separados formando dos fases. Al agregarle 2-
butanol a el sistema agua-ácido acético (el cual es
homogéneo) puesto que este es soluble en una especie pero
insoluble en otra y las moléculas del agua se repelen con el
titulante a medida que se le va agregando más
concentración a la solucion se tiene como resultado dos
fases. Ahora estas dos fases no son puras sino que están
constituidas por un componente en común en
concentraciones muy pequeñas, al seguir añadiendo el
titulante las fases se van haciendo cada vez más
concentradas en este componente, el cual es el ácido
acético. Al alcanzar una concentración límite el sistema
pasa de una sola fase a ser bifásico. Lo mismo ocurre
durante la titulación con agua.
La cantidad de componente necesario para para transformar
el sistema bifásico en uno homogéneo o viceversa
dependerá de las proporciones iniciales de los reactivos. Si
se representa en un diagrama triangular, en términos de
0,1
1,0
0,0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
2-BUTANOL
Figura 3: Diagrama experimental obtenido en esta práctica a
una temperatura constante de 300,15 K para el sistema agua
-ácido acético-2-butanol.
Al analizar los resultados obtenidos, se puede observar que
la curva binodal que indica el cambio de solubilidad
realizada experimentalmente (Figura 3) se asemeja en un
bajo grado a la curva teórica (Figura 2). Podemos analizar
que el área que queda por debajo de esta curva representa la
mezcla de los tres componentes, que dan lugar a dos fases,
el área de arriba por su parte representa las proporciones
que una vez mezcladas dan sistemas homogéneos con una
sola fase. También fue posible establecer, durante el
procedimiento, que a medida que se añade ácido acético se
varía la composición de las fases, de tal manera que cada
vez se hacen más semejantes entre sí y a medida que
aumenta el volumen de una de las fases, disminuyen el de la
otra fase hasta el punto que dicha fase ya se homogénea o
bifásica desaparece, por eso se puede observar que los
volúmenes de AA utilizados fueron pequeños en

comparación con los volúmenes de agua y 2-butanol
confirmado lo dicho previamente.
Cabe recordar que en todo proceso experimental existe
cierto margen de error, el cual comúnmente es el
responsable de la desviación entre los datos, puede ser que
durante la práctica realizada no se observó con determinado
cuidado las mL gastados que dieron como resultado el
cambio de fase así como también el mal uso de los
implementos de laboratorio que pueden llevar al error de
agregar más ó menos concentración de la necesaria,
produciendo una desviación en la curva de equilibrio.
Recomendaciones
Ya que existe cierta dificultad al distinguir la separación de
las fases, se debe tratar de usar materiales que ayuden y
lleven a la correcta separación de estas, tales como
colorantes de fases los cuales cambiarían de color una fase
para que de esta forma, sea más fácil diferenciarlas, así
como materiales de laboratorio con un aumento visual,
también, la utilización de implementos volumétricos de
grado analítico, para volúmenes pequeños, como pipetas
que puedan medir hasta 0.005 mL.
4. Conclusiones
 Se determinó la solubilidad de las
soluciones preparadas ácido acético-agua
y ácido acético-2-butanol donde se
observó que las dos soluciones eran
miscibles.
 Se determinó que en la segunda solución
ácido acético-2-butanol donde se tituló
con agua se pone turbia a menor volumen
por lo cual ocurre más rápido.
 Mediante los cálculos que están
representados en la tabla 3 se concluye
que para la curva de equilibrio de este
sistema ternario el volumen (mL) y la
masa (gr) del agua siempre debe ir en
aumento.
5. Bibliografía
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